毫升蓋式反應(yīng)器中加入2克催化劑，100克甲醇和100克多聚甲醒，在13(TC 和0. 8MPa自生壓力下反應(yīng)地，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二 甲離W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，其組成分布如表1。
[0032] 3、催化劑重復(fù)使用實驗
[0033] 將實施例1中的催化劑在反應(yīng)結(jié)束后取出，經(jīng)干燥處理后依照實施例1中的反應(yīng) 條件進行9次重復(fù)使用，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二甲離 W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，W考察該催化劑的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，其組成分 布如表2。
[0034] 【實施例2】
[00對 1、催化劑的制備
[0036] (1)聚合和雜化；室溫下，向1000毫升Η口燒瓶中加入苯己帰144克、二己帰基苯 16克、ΒΡ0 1克和甲苯40克攬拌均勻，然后加入500目的氧化錫40克，攬拌均勻，在加入 1. Ow%的PVA水溶液300克，然后攬拌下在7(TC，反應(yīng)化，8(TC反應(yīng)比，95°C反應(yīng)45min，得 到小球狀產(chǎn)物，停止攬拌，保持95°C煮小球30min。將Η 口燒瓶中的產(chǎn)物全部倒入水中進行 清洗。產(chǎn)物用己醇清洗后繼續(xù)用&0清洗，置于烘箱中8(TC干燥4h得到200克催化劑前體 1〇
[0037] (2)礙化；將200克催化劑前體I加入400克1，2-二氯己焼中室溫溶脹地，后加 入100克純度為98w%的H2SO4,攬拌下載85°C持續(xù)反應(yīng)化，然后在11(TC反應(yīng)化。自然降 溫后用大量去離子水洗涂至抑為中性，8(TC干燥至含水量為50w%，得到所述催化劑。
[003引所述催化劑的質(zhì)量全交換容量為4. 20mmol/g，范圍粒度為0. 32~1. 25mm( > 95w% ) ο
[0039] 2、聚甲醒二甲離的合成
[0040] 在300毫升蓋式反應(yīng)器中加入2克催化劑，100克甲醇和100克多聚甲醒，在13(TC 和0. 6MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二 甲離W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，其組成分布如表1。
[0041] 3、催化劑重復(fù)使用實驗
[0042] 將實施例1中的催化劑在反應(yīng)結(jié)束后取出，經(jīng)干燥處理后依照實施例1中的反應(yīng) 條件進行9次重復(fù)使用，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二甲離 W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，W考察該催化劑的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，其組成分 布如表2。
[004引【實施例3】
[0044] 1、催化劑的制備
[0045] (1)聚合和雜化；室溫下，向1000毫升Η口燒瓶中加入苯己帰144克、二己帰基苯 16克、ΒΡ0 1克和甲苯40克攬拌均勻，然后加入500目的氧化鐵40克，攬拌均勻，在加入 1. Ow%的PVA水溶液300克，然后攬拌下在7(TC，反應(yīng)化，8(TC反應(yīng)比，95°C反應(yīng)45min，得 到小球狀產(chǎn)物，停止攬拌，保持95°C煮小球30min。將Η 口燒瓶中的產(chǎn)物全部倒入水中進行 清洗。產(chǎn)物用己醇清洗后繼續(xù)用&0清洗，置于烘箱中8(TC干燥4h得到200克催化劑前體 1〇
[0046] (2)礙化；將200克催化劑前體I加入400克1，2-二氯己焼中室溫溶脹地，后加 入100克純度為98w%的H2SO4,攬拌下載85°C持續(xù)反應(yīng)化，然后在11(TC反應(yīng)化。自然降 溫后用大量去離子水洗涂至抑為中性，8(TC干燥至含水量為50w%，得到所述催化劑。
[0047] 所述催化劑的質(zhì)量全交換容量為4. 30mmol/g，范圍粒度為0. 33~1. 25mm( > 95w% ) ο
[004引 2、聚甲醒二甲離的合成
[0049] 在300毫升蓋式反應(yīng)器中加入2克催化劑，100克甲醇和100克多聚甲醒，在13(TC 和0. 8MPa自生壓力下反應(yīng)4h，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二 甲離W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，其組成分布如表1。
[0050] 3、催化劑重復(fù)使用實驗
[0051] 將實施例1中的催化劑在反應(yīng)結(jié)束后取出，經(jīng)干燥處理后依照實施例1中的反應(yīng) 條件進行9次重復(fù)使用，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二甲離 W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，W考察該催化劑的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，其組成分 布如表2。
[005引【實施例4】
[005引 1、催化劑的制備
[0054] (1)聚合和雜化；室溫下，向1000毫升Η口燒瓶中加入苯己帰144克、二己帰基苯 16克、ΒΡ0 1克和甲苯40克攬拌均勻，然后加入500目的氧化鉛40克，攬拌均勻，在加入 1. Ow%的PVA水溶液300克，然后攬拌下在7(TC，反應(yīng)化，8(TC反應(yīng)比，95°C反應(yīng)45min，得 到小球狀產(chǎn)物，停止攬拌，保持95°C煮小球30min。將Η 口燒瓶中的產(chǎn)物全部倒入水中進行 清洗。產(chǎn)物用己醇清洗后繼續(xù)用&0清洗，置于烘箱中8(TC干燥4h得到200克催化劑前體 1〇
[00巧](2)礙化；將200克催化劑前體I加入400克1，2-二氯己焼中室溫溶脹地，后加 入100克純度為98w%的H2SO4,攬拌下載85°C持續(xù)反應(yīng)化，然后在11(TC反應(yīng)化。自然降 溫后用大量去離子水洗涂至抑為中性，8(TC干燥至含水量為50w%，得到所述催化劑。。
[005引所述催化劑的質(zhì)量全交換容量為4. 40mmol/g，范圍粒度為0. 34~1. 25mm( > 95w% ) ο
[0057] 2、聚甲醒二甲離的合成
[0058] 在300毫升蓋式反應(yīng)器中加入2克催化劑，100克甲醇和100克多聚甲醒，在13(TC 和0. 7MPa自生壓力下反應(yīng)地，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二 甲離W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，其組成分布如表1。
[0059] 3、催化劑重復(fù)使用實驗
[0060] 將實施例1中的催化劑在反應(yīng)結(jié)束后取出，經(jīng)干燥處理后依照實施例1中的反應(yīng) 條件進行9次重復(fù)使用，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二甲離 W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，W考察該催化劑的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，其組成分 布如表2。
[006。 【實施例5】
[006引 1、催化劑的制備
[0063] (1)聚合和雜化；室溫下，向1000毫升Η口燒瓶中加入苯己帰144克、二己帰基苯 16克、ΒΡ0 1克和甲苯40克攬拌均勻，然后加入500目的氧化鉛40克，攬拌均勻，在加入 1. Ow%的PVA水溶液300克，然后攬拌下在7(TC，反應(yīng)化，8(TC反應(yīng)比，95°C反應(yīng)45min，得 到小球狀產(chǎn)物，停止攬拌，保持95°C煮小球30min。將Η 口燒瓶中的產(chǎn)物全部倒入水中進行 清洗。產(chǎn)物用己醇清洗后繼續(xù)用&0清洗，置于烘箱中8(TC干燥4h得到200克催化劑前體 1〇
[0064] 似礙化：將200克催化劑前體I加入400克1，2-二氯己焼中室溫溶脹也后加 入100克純度為98w%的H2SO4,攬拌下載85°C持續(xù)反應(yīng)化，然后在11(TC反應(yīng)化。自然降 溫后用大量去離子水洗涂至抑為中性，8(TC干燥至含水量為50w%，得到所述催化劑。
[006引所述催化劑的質(zhì)量全交換容量為4. 50mmol/g，范圍粒度為0. 35~1. 25mm( > 95w% ) ο
[0066] 2、聚甲醒二甲離的合成
[0067] 在300毫升蓋式反應(yīng)器中加入2克催化劑，100克甲醇和100克多聚甲醒，在13(TC 和0. 7MPa自生壓力下反應(yīng)地，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二 甲離W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，其組成分布如表1。
[0068] 3、催化劑重復(fù)使用實驗
[0069] 將實施例1中的催化劑在反應(yīng)結(jié)束后取出，經(jīng)干燥處理后依照實施例1中的反應(yīng) 條件進行9次重復(fù)使用，抽取試樣離必分離后由氣相色譜分析。產(chǎn)物中包含聚甲醒二甲離 W及未反應(yīng)的原料甲醇和多聚甲醒，W考察該催化劑的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性，其組成分 布如表2。
[0070] 【實施例6】
[00川 1、催化劑的制備
[0072] (1)聚合和雜化；室溫下，向1000毫升Η口燒瓶中加入苯己帰144克、二己帰基苯 16克、ΒΡ0 1克和甲苯40克攬拌均勻，然后加入500目的氧化錫40克，攬拌均勻，在加入 1. Ow%的PVA水溶液300克，然后攬拌下在7(TC，反應(yīng)化，8(TC反應(yīng)比，95°C反應(yīng)45min，得 到小球狀產(chǎn)物