(如鈦酸鉀、硼酸鋁或硅酸鈣）；無機填料及其它阻燃添加劑、消煙劑和它們的混合物。
[0089] 可以與式I、II、Ila、Ilb、lie的化合物或它們的混合物共同使用的其它阻燃添加 劑包括但不限于含氮增效劑（如多磷酸銨、三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、焦 磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、胍和哌嗪的磷酸鹽及氰尿酸鹽衍生物、磷腈化合物、聚磷 腈）、氧化銻、二氧化硅、滑石、水滑石、硼酸鹽、水合氧化鋁（如氫氧化鋁（ATH))、勃姆石、氧 化鉍、氧化鉬或這些化合物與鋅、鋁和/或鎂氧化物或鹽的混合物。
[0090] 作為阻燃劑加入到聚合物中的式I、II、Ila、Ilb、lie的化合物或它們的混合物的 量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。通常每1〇〇重量份的聚合物使用約〇. 1至約1〇〇重量份的化 合物。優(yōu)選地，每1〇〇重量份的聚合物使用約〇. 5至約70份的化合物，或者每100重量份 的聚合物使用約2至約50重量份的化合物。
[0091] 優(yōu)選地，將式I、II、Ila、Ilb、lie的化合物或它們的混合物在與聚合物合并之前 碾磨或研磨。碾磨或研磨后的d5。粒度可小于約15ym或小于10ym或小于約5ym或小于 約3ym或小于約2ym。d5。粒度甚至可小于1ym，如約100nm至800nm。d5。粒度是中值粒 度，其中一半粒子高于該值且一半粒子低于該值?？梢圆捎萌我夂线m的研磨或碾磨技術(shù)，如 噴射研磨。
[0092] 為測定中值粒度，使用CoulterLS-230計數(shù)器或等效裝置與其小體積模塊。按制 造商的說明書操作。或者，可以使用Horiba激光散射儀（例如HoribaLA900型號7991) 或等效裝置。程序涉及稱量通常在約〇. 01克至約〇. 015克量范圍的樣品到使用前已經(jīng)用 去離子水洗滌的干凈的干燥鋁杯中。儀器自動進(jìn)樣器利用〇. 4ml的1%TritonX-100表面 活性劑和超聲處理將〇. 〇5g樣品分散在水中。使此懸浮液循環(huán)通過測量池，粉末顆粒在測 量池中散射激光束。儀器中的檢測器測量散射光強度。儀器中的計算機由這種測量計算均 值粒度、平均粒度和粒度分布。
[0093] 含有本發(fā)明式I、II、Ila、Ilb、lie的化合物或它們的混合物并與額外量基質(zhì)聚合 物共混的聚合物母料可以含有甚至更高濃度的所述化合物，例如每100重量份的聚合物含 有約10至約1000或約25至約500或約25至約250重量份的化合物。
[0094] 或者，選擇式I、II、Ila、Ilb、lie的磷化合物或它們的混合物在阻燃聚合物組合 物中的量，使得基于組合物的總重量而言，組合物含有約〇. 1重量％至約10重量％或約1. 〇 重量％至約7重量％或約1. 2重量％至約5重量％或約1. 5重量％至約4重量％的磷含量。 實施例
[0095] 以下實施例例示本發(fā)明。然而要理解的是，如本文充分描述并且在權(quán)利要求中敘 述的本發(fā)明并不旨在受以下實施例細(xì)節(jié)的限制。
[0096] 實施例1
[0097]6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙_,6, 6'-二氣化
[0098] 向配備有Dean-Stark分離器、加料漏斗、熱電偶和氮入口及出口的25ml三頸反應(yīng) 燒瓶中裝入17. 082gD0P0(0. 0790摩爾）、2. 509g乙二醇（0? 0404摩爾）和0? 300g碘化 鈉（0. 00200摩爾）。將反應(yīng)混合物加熱到210°C，并開始由加料漏斗添加對二甲苯（夾帶 劑）。水立即與對二甲苯和乙二醇一起出來。將反應(yīng)溫度保持在190-210°C之間達(dá)2小時 后，再加1. 651克乙二醇以補償那些損失。將反應(yīng)混合物再不斷攪拌一個小時，然后用二甲 苯稀釋混合物，并在133°C攪拌半小時。過濾漿料，用丙酮洗滌并在120°C干燥過夜。得到 14. 84克白色固體，收率為82%。
[0099] 實施例2
[0100] 6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙-,6, 6'-二氣化
[0101] 向配備有Dean-stark分離器、兩個加料漏斗、熱電偶和氮入口及出口的250ml三 頸反應(yīng)燒瓶中裝入80. 64g(0. 373摩爾）D0P0。加熱燒瓶并使溫度達(dá)到170°C。開始由一 個加料漏斗添加對二甲苯。在觀察到二甲苯在Dean-Stark分離器中的溫和回流之后，由 第二加料漏斗逐步添加16. 682g(0. 269摩爾）乙二醇與1. 019g甲磺酸的混合物。將反應(yīng) 混合物在170_180°C的溫度范圍內(nèi)不斷攪拌18小時，然后將反應(yīng)溫度降到100°C。用140g 水和11. 06g50%氫氧化鈉的混合物洗滌所得到的漿料，然后過濾，用水洗滌并在烘箱中干 燥。得到42. 125g白色固體，相應(yīng)的收率為50%。高熔點異構(gòu)體/低熔點異構(gòu)體的未校正 的31PNMR異構(gòu)體比例=0. 87。校正過的比例為0. 80。
[0102] 本實施例表明，通過保持低的反應(yīng)溫度使得水不被及時地除去，得到具有很高含 量的高熔點異構(gòu)體的產(chǎn)物。
[0103] 實施例3
[0104] 6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙-,6, 6'-二氣化
[0105] 向配備有Dean-stark分離器、機械攪拌器、兩個加料漏斗、熱電偶和氮入口及出 口的500ml四頸反應(yīng)燒瓶中裝入87. 30g(0. 404摩爾）D0P0、27. 4g對二甲苯和178g二苯基 丙烷。使混合物達(dá)到200°C的溫度，并添加更多的對二甲苯以確保Dean-Stark分離器中的 溫和回流。然后開始添加43. 037g(0. 693摩爾）乙二醇和0. 884g碘化鈉的混合物，并在 5. 5小時內(nèi)完成。使含水餾出物的混合物再循環(huán)返回到加料漏斗中，并在6小時內(nèi)完成添 加。觀察到具有良好可攪拌性的漿料。取樣，31PNMR表明漿料由93%的DiDOPO和7%的 其它含磷物質(zhì)組成。使?jié){料與19g異丙醇混合，并在86°C的溫度下攪拌半小時，然后將其 過濾，用2X40g異丙醇洗滌，并在130°C溫度的烘箱中干燥過夜。得到81. 2g純度>99%的 白色固體。分離的收率為88%。高熔點異構(gòu)體/低熔點異構(gòu)體的未校正的異構(gòu)體比例= 0.69。校正過的比例為0.53。
[0106] 本實施例表明，通過在反應(yīng)期間進(jìn)料乙二醇和水的混合物，得到富含高熔點異構(gòu) 體的產(chǎn)物。
[0107] 實施例4
[0108] 6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙-,6, 6'-二氣化
[0109] 向配備有Dean-stark分離器、磁體、兩個加料漏斗、熱電偶和氮入口及出口的 250ml三頸反應(yīng)燒瓶中裝入46. 778g(0. 216摩爾）D0P0、16. 50g對二甲苯和106. 70g二苯 基甲烷。使混合物達(dá)到200°C的溫度，并添加更多的對二甲苯以確保Dean-Stark分離器中 的溫和回流。然后開始添加25. 407g(0. 393摩爾）乙二醇和0. 639g碘化鈉的混合物，并在 6小時內(nèi)完成。使含水餾出物的混合物再循環(huán)返回到加料漏斗中，并在2小時內(nèi)完成添加。 觀察到具有很好的可攪拌性的漿料。取樣，31P NMR表明漿料由93%的DiDOPO和7%的其 它含磷物質(zhì)組成。
[0110] 實施例5
[0111] 6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙-,6, 6'-二氣化
[0112] 依照實施例4,但使用聯(lián)苯為溶劑。最終混合物的漿料由91 %的DiDOPO和9%的 其它含磷物質(zhì)組成。
[0113] 實施例6
[0114]6H-二苯并「c,el「1, 21氣代磷酸甘油醅，6, 6' -(1, 3-丙二基）雙6, 6'-二氣化
[0115] 向配備有Dean-Stark分離器、磁體、兩個加料漏斗、熱電偶和氮入口及出口的 100ml三頸反應(yīng)燒瓶中裝入33. 004g(0. 153摩爾）D0P0和5. 361g對二甲苯。使混合物達(dá) 到200°C的溫度，然后開始添加7. 405g(0. 0973摩爾）1，3-丙二醇和0. 631g碘化鈉的混合 物，并在1. 6小時內(nèi)完成。使含水餾出物的混合物再循環(huán)返回到加料漏斗中，并在1小時內(nèi) 完成添加。重復(fù)此程序兩次并取樣。31PNMR表明溶液由55%的DiD0P0、30%的單物質(zhì)和 15%的其它含磷物質(zhì)組成。
[0116] 實施例7
[0117] 高壓方法
[0118] 6H-二苯并「c,el「1,21氣代磷酸甘油醅，6, 6'-(1,2-乙二基）雙-,6, 6'-二氣化
[0119] 向配備有機械攪拌器、熱電偶、蒸餾頭和收集容器的100mL高壓釜中裝入10. 80g D0P0、3.lg乙二醇、50g對二甲苯（溶劑/夾帶劑）和0. 188g碘化鈉。首先用氮流吹掃反 應(yīng)混合物15分鐘，然后在40-41psig下逐步升至190-200°C的溫度范圍。在194°C開始出 來液體。不再出來液體之后，將反應(yīng)溫度緩慢地升至200°C，并輕攪混合物2小時。冷卻和 脫氣之后，NMR分析顯示，粗漿料含有62%的DiD0P0、2