專利名稱：：含氮雜環(huán)衍生物及使用該衍生物的有機(jī)電致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新的含氮雜環(huán)衍生物，即新的含有氮原子的雜環(huán)化合物的衍生物及涉及使用新化合物的有機(jī)電致發(fā)光元件(下文中，電致發(fā)光元件將稱為電致發(fā)光器件)。更特別的是，本發(fā)明涉及一種用作有機(jī)電致發(fā)光(下文中“電致發(fā)光”有時(shí)候?qū)⒎Q為“EL”)器件構(gòu)成組分的含有氮原子的雜環(huán)化合物的衍生物，即將含氮原子雜環(huán)化合物衍生物應(yīng)用到至少一層組成EL器件的有機(jī)化合物層的層中，有機(jī)EL器件甚至在低驅(qū)動(dòng)電壓的情況下實(shí)現(xiàn)提高亮度和發(fā)光效率。
背景技術(shù)：
：人們期待使用有機(jī)物質(zhì)的有機(jī)EL器件作為便宜、具有大尺寸的固體發(fā)光型全色顯示器件獲得有效應(yīng)用并且正在進(jìn)行有機(jī)EL器件的各種開發(fā)。一般而言，有機(jī)EL器件的構(gòu)造包括發(fā)光層和一對將發(fā)光層夾在中間的電極。有機(jī)EL器件的發(fā)光是一種現(xiàn)象，其中當(dāng)在兩電極之間施加電場時(shí)，電子從陰極一側(cè)注入而空穴(holes)從陽極一側(cè)注入，電子在發(fā)光層與空穴復(fù)合形成激發(fā)態(tài)，而由激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)產(chǎn)生的能量以光發(fā)射。與無機(jī)發(fā)光二極管相比，常規(guī)有機(jī)EL器件需要高驅(qū)動(dòng)電壓并僅顯示低亮度或低發(fā)光效率。此外，常規(guī)有機(jī)EL器件的特性降解也是比較高的，結(jié)果它們并不實(shí)用。雖然目前有機(jī)EL器件在逐步地改善，但仍然需要開發(fā)低驅(qū)動(dòng)電壓下可操作的、具有優(yōu)良亮度和有利的發(fā)光效率的有機(jī)EL器件。為解決上述問題，例如美國專利第5，645，948號公開了使用含有苯并咪唑結(jié)構(gòu)的化合物作為發(fā)光材料的有機(jī)EL器件，該專利描述到這種有機(jī)EL器件在9V電壓發(fā)射200尼特(nit)亮度的光。此外，日本未審查專利申請公開第2002-38141號公開了具有苯并咪唑環(huán)和蒽骨架的化合物。但是，需要比使用上述化合物的有機(jī)EL器件亮度更提高和發(fā)光效率更提高的有機(jī)EL器件。發(fā)明公開本發(fā)明的目的是提供用作有機(jī)EL器件構(gòu)成組分的新含氮原子雜環(huán)化合物衍生物。本發(fā)明的另一目的是通過將含氮原子雜環(huán)化合物衍生物應(yīng)用到至少一層組成EL器件有機(jī)化合物層的層中，提供獲得提高亮度和發(fā)光效率的有機(jī)EL器件。本發(fā)明人為達(dá)到上述目的而進(jìn)行全面調(diào)查和研究的結(jié)果，是發(fā)現(xiàn)含氮原子雜環(huán)化合物衍生物為用作有機(jī)EL器件材料的、具有特殊結(jié)構(gòu)的新化合物。此外，也發(fā)現(xiàn)將該化合物用作有機(jī)EL器件的有機(jī)化合物層中的至少一層(特別是，電子注入層)的組分，能達(dá)到提高亮度和發(fā)光效率的目的。事實(shí)既然如此，在前述發(fā)現(xiàn)和信息的基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明提供一種由下列通式(I)、(II)或(III)中任一個(gè)代表的、含氮原子雜環(huán)化合物衍生物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R代表氫原子、具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基、或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；η代表0-4的整數(shù)；R1代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基、或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；R2和R3各自獨(dú)立代表氫原子、具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基、或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；L代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基、可具有取代基的亞喹啉基或可具有取代基的亞芴基；Ar1代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基或可具有取代基的亞喹啉基；Ar2代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；Ar3代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；或由-Ar1-Ar2代表的基團(tuán)，其中Ar1和Ar2兩者均與以上描述相同。本發(fā)明也提供一種用于有機(jī)EL器件的材料，該材料包含上述含氮原子雜環(huán)化合物衍生物。此外，本發(fā)明提供一種包含至少一層有機(jī)化合物層的有機(jī)EL器件，該有機(jī)化合物層包括夾在一對電極之間的發(fā)光層，其中該有機(jī)EL器件在至少一層有機(jī)化合物層中包含前述本發(fā)明含氮原子雜環(huán)化合物衍生物。實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)詵實(shí)施方案本發(fā)明含氮原子雜環(huán)化合物衍生物(下文稱為“本發(fā)明化合物”)由上述通式(I)、(II)或(III)中任一個(gè)代表。在通式(I)-(III)中，R代表氫原子、具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基。具有6-60個(gè)碳原子的芳基優(yōu)選為具有6-40個(gè)碳原子的芳基，更優(yōu)選具有6_20個(gè)碳原子的芳基。具有6-20個(gè)碳原子芳基的具體實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、基、芘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、甲苯基、叔丁基苯基、(2-苯基丙基)苯基、熒蒽基、芴基、由螺二芴組成的單價(jià)基團(tuán)、全氟苯基、全氟萘基、全氟蒽基、全氟代聯(lián)苯基、由9-苯基蒽組成的單價(jià)基團(tuán)、由9-(1’-萘基)蒽組成的單價(jià)基團(tuán)、由9-(2’-萘基)蒽組成的單價(jià)基團(tuán)、由6-苯基蓋組成的單價(jià)基團(tuán)、由9-[4-(二苯基氨基)苯基]蒽組成的單價(jià)基團(tuán)等。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、9-(10_苯基)蒽基、9-[10-(1，-萘基)]蒽基、9-[10-(2，-萘基)]蒽基等。具有1-20個(gè)碳原子的烷基優(yōu)選為具有1-6個(gè)碳原子的烷基。具有1-6個(gè)碳原子的烷基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。具有3個(gè)或更多碳原子的烷基可為直鏈、環(huán)狀或支鏈。具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基優(yōu)選為具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基。具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基的具體實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。具有3個(gè)或更多碳原子的烷氧基可為直鏈、環(huán)狀或支鏈。由R代表的取代基實(shí)例包括鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有12-80個(gè)碳原子并可具有取代基的二芳基氨基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基等。鹵原子實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。與以上描述類似的基團(tuán)可例舉為具有1-20個(gè)碳原子的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基和具有6-40個(gè)碳原子的芳基。具有6-40個(gè)碳原子的芳氧基的具體實(shí)例包括苯氧基、聯(lián)苯氧基等。具有3-40個(gè)碳原子的雜芳基的具體實(shí)例包括吡咯基、呋喃基、噻吩基、Silolyl基團(tuán)、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、咪唑基、嘧啶基、咔唑基、硒吩基、噁二唑基、三唑基等。η代表0-4的整數(shù)且優(yōu)選0-2。在通式(I)中，R1代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基。各上述基團(tuán)的具體實(shí)例、優(yōu)選碳原子的數(shù)目和取代基與上述R所描述的那些相同。在通式(II)和(III)中，R2和R3各自獨(dú)立代表氫原子、具有6_60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基。各上述基團(tuán)的具體實(shí)例、優(yōu)選碳原子的數(shù)目和取代基與上述R所描述的那些相同。在通式(I)-(III)中，L代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基、可具有取代基的亞喹啉基或可具有取代基的亞芴基。具有6-60個(gè)碳原子的亞芳基優(yōu)選具有6-40個(gè)碳原子的亞芳基，更優(yōu)選具有6_20個(gè)碳原子的亞芳基，此外，具體實(shí)例包括由上述R描述的芳基除去氫原子形成的二價(jià)基團(tuán)。由L代表的各基團(tuán)上的取代基與上述R所描述的相同。L優(yōu)選代表選自下列基團(tuán)的基團(tuán)普"d在通式(I)中，Ar1代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基或可具有取代基的亞喹啉基。由Ar1或Ar3代表的各基團(tuán)上的取代基分別與上述R所描述的那些取代基相同。此外，Ar1優(yōu)選為任何一種選自下列通式(I)-(IO)所代表的稠環(huán)基團(tuán)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在通式(I)-(IO)中，各稠環(huán)基團(tuán)可與鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基鍵合基團(tuán)連接。當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同。這些基團(tuán)的具體實(shí)例與以上描述的相同。在通式(10)中，L’代表單鍵或選自下列基團(tuán)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>優(yōu)選由Ar1代表的通式(3)為由下列通式(11)_(25)代表的稠環(huán)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在通式(ll)-(25)中，各稠環(huán)基團(tuán)可與鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基鍵合基團(tuán)連接。當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同。這些基團(tuán)的具體實(shí)例與以上描述的相同。在通式(I)中，Ar2代表具有6_60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基。各上述基團(tuán)的具體實(shí)例、優(yōu)選碳原子的數(shù)目和取代基與上述R所描述的那些相同。在通式(II)和(III)中，Ar3代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；或由-Ar1-Ar2代表的基團(tuán)，其中Ar1和Ar2兩者均與以上描述相同。各上述基團(tuán)的具體實(shí)例、優(yōu)選碳原子的數(shù)目和取代基與上述R所描述的那些相同。此外，Ar3優(yōu)選為任何一種選自下列通式(21)-(30)所代表的稠環(huán)基團(tuán)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在通式(21)-(30)中，各稠環(huán)基團(tuán)可與鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基鍵合基團(tuán)連接。當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同。這些基團(tuán)的具體實(shí)例與以上描述的相同。在通式(30)中，L’與以上描述的相同。在通式(21)_(30)中，R’代表氫原子、具有1_20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基。這些基團(tuán)的具體實(shí)例與以上描述的相同。優(yōu)選由Ar3代表的通式(23)為由下列通式(41)-(63)代表的稠環(huán)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在通式(41)-(63)中，各稠環(huán)基團(tuán)可與鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基鍵合基團(tuán)連接。當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同。這些基團(tuán)的具體實(shí)例與以上描述的相同。R’與前述情況相同。此外，優(yōu)選Ar2和Ar3各自獨(dú)立為選自下列基團(tuán)的基團(tuán)效伊哉飯ι本發(fā)明通式(I)-(III)所代表含氮原子雜環(huán)化合物的新衍生物的具體實(shí)例如下所示，但是，本發(fā)明并不限于這些典型化合物。在下列表中，HAr代表通式(I)-(III)中的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在上述具體實(shí)例中，特別優(yōu)選化合物(1-1)、(1-5)、(1-7)、(2-1)、(3-1)、(4-2)、(4-6)、(7-2)、(7-7)、(7-8)、(7-9)及(9-7)。本發(fā)明通式(I)、(II)或(III)所代表含氮原子雜環(huán)化合物的新衍生物優(yōu)選用作有機(jī)EL器件的材料。將本發(fā)明化合物作為有機(jī)EL器件有機(jī)化合物層中的至少一層使用能實(shí)現(xiàn)提高亮度和電流效率。優(yōu)選本發(fā)明化合物應(yīng)用于有機(jī)EL器件的發(fā)光帶域、發(fā)光層和/或電子傳輸層(電子注入層)。特別優(yōu)選本發(fā)明化合物用作電子注入材料和/或電子傳輸材料。此外，優(yōu)選含有電子注入材料和/或電子傳輸材料的層包含還原性摻雜劑。發(fā)光帶域指含有發(fā)光材料的整個(gè)區(qū)域，當(dāng)電場施用于有機(jī)EL器件時(shí)該發(fā)光材料發(fā)射光。目前，有機(jī)EL器件通常具有各薄膜包含具有不同功能和作用的材料的層狀結(jié)構(gòu)，并且在許多情況中，僅稱為發(fā)光層的有機(jī)薄膜層含有發(fā)光材料。在這種情況下，發(fā)光層相當(dāng)于發(fā)光帶域。此外，有關(guān)發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入材料的說明將在下面描述。下面是有關(guān)本發(fā)明有機(jī)EL器件的器件結(jié)構(gòu)的描述。本發(fā)明有機(jī)EL器件包含至少一層含有夾在一對電極之間的發(fā)光層的有機(jī)化合物層，其中有機(jī)化合物層包含至少一層含有本發(fā)明通式(I)、(II)及(III)中任何一個(gè)所代表的含氮原子雜環(huán)化合物衍生物的層。本發(fā)明有機(jī)EL器件構(gòu)造的典型實(shí)例包括陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極型；陽極/發(fā)光層/電子注入層/陰極型；陽極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極型；及陽極/發(fā)光層/陰極型。但是，有機(jī)EL器件的構(gòu)造并不限于上述作為實(shí)例所描述的那些.對本發(fā)明有機(jī)EL器件而言，優(yōu)選應(yīng)用本發(fā)明化合物為發(fā)光層和/或電子注入層的構(gòu)成材料。雖然空穴注入層或電子注入層對器件結(jié)構(gòu)不總是必需的，但是具有這些層的有機(jī)EL器件有利于改善發(fā)光特性。此外，空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層可混合夾在一對電極之間。而且，混合層可使用如高分子化合物的粘合劑制備以使各構(gòu)成組分穩(wěn)定存在。有關(guān)本發(fā)明陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極型有機(jī)EL器件實(shí)例的說明將在下文描述。一般而言，有機(jī)EL器件在傳輸光的基體(substrate)上制備。傳輸光的基體為支持有機(jī)EL器件的基體。作為傳輸光的基體，例如，最好使用玻璃片、合成樹脂片和石英。作為陽極，優(yōu)選由如金屬、合金、導(dǎo)電化合物和這些材料的混合物為材料制備的電極，其具有大的功函(4eV或更大)。陽極材料的具體實(shí)例包括金屬如Au和導(dǎo)電材料如Cul、ITO(氧化銦錫)、Sn02、ZnO和Ιη-Ζη-0。陽極可按照例如氣相沉積法和噴鍍法通過形成上述電極材料的薄膜來制備。當(dāng)通過陽極獲得從發(fā)光層發(fā)射的光時(shí)，優(yōu)選陽極發(fā)射光的透光度大于10%。也優(yōu)選陽極的片電阻率為數(shù)百Ω/□或更小。陽極的厚度一般在IOnm-Im范圍內(nèi)選擇且優(yōu)選在10-200nm范圍內(nèi)，雖然優(yōu)選范圍可根據(jù)所使用的材料而不同。作為陰極，使用由如金屬、合金、導(dǎo)電化合物和這些材料的混合物為材料制備的電極，其具有小的功函(4eV或更小)。陰極材料的具體實(shí)例包括鈉、鈉-鉀合金、鎂、鎂-銀合金、鋰、鎂/銅混合物、鎂_銦合金、AVAl2O3、銦、鋁-鋰合金等。陰極可依照例如氣相沉積法和噴鍍法通過形成上述電極材料的薄膜來制備。也優(yōu)選陰極的片電阻率為數(shù)百Ω/□或更小。陰極的厚度一般在10nm-500nm范圍內(nèi)選擇且優(yōu)選在50-200nm范圍內(nèi)。另外，為傳輸光有機(jī)EL器件的陽極或陰極是透明的或半透明的更合適，因?yàn)檫@樣發(fā)光效率提高。優(yōu)選應(yīng)用本發(fā)明前述化合物作為發(fā)光材料構(gòu)成本發(fā)明有機(jī)EL器件中的發(fā)光層。在本發(fā)明化合物用作發(fā)光材料的情況下，該化合物可單獨(dú)使用或與任何公知的發(fā)光材料聯(lián)合使用。在本發(fā)明化合物用于非發(fā)光層的情況下，發(fā)光層中的發(fā)光材料不特別限定但是可選擇性地從常規(guī)眾所周知的發(fā)光材料中任選使用。例如，多環(huán)稠合芳族化合物、熒光增白劑如苯并噁唑堿、苯并噻唑堿、苯并咪唑堿等，及具有有利于薄膜形成特性的化合物如金屬螯合oxanoid化合物、基于聯(lián)苯乙烯苯的化合物等均用作發(fā)光材料。多環(huán)稠合芳族化合物實(shí)例包括含有蒽、萘、菲、芘、i及茈骨架結(jié)構(gòu)的稠環(huán)發(fā)光物質(zhì)、其他含有約8個(gè)稠環(huán)的稠環(huán)發(fā)光物質(zhì)等。特別是，1，1，4，4_四苯基-1，3-丁二烯、4，4’-(2，2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯等可用作發(fā)光材料。發(fā)光層可由包含一種或多種這些發(fā)光材料的單層組成或可與包含另一種化合物的發(fā)光層層壓成層狀結(jié)構(gòu)。本發(fā)明有機(jī)EL器件中的空穴注入層由空穴遷移化合物組成，并且能遷移從陽極注入到發(fā)光層的空穴。通過在陽極和發(fā)光層之間插入空穴注入層，即使施加相對低的電場大量空穴也會(huì)注入到發(fā)光層。此外，因?yàn)閺年帢O注入到發(fā)光層的電子或電子注入層，具有存在于發(fā)光層和空穴注入層之間界面區(qū)域上的電子屏障的影響，可獲得具有有利的發(fā)光特性如提高發(fā)光效率的高級有機(jī)EL器件。當(dāng)空穴從陽極注入時(shí)，用于配置在兩電極之間的這種空穴注入層的空穴遷移化合物能夠?qū)⒖昭ǔ浞值剡w移到發(fā)光層。在施加104-106V/cm的電場下顯示例如空穴遷移率至少為10_6Cm2/V·秒的化合物優(yōu)選為空穴遷移化合物。關(guān)于空穴遷移化合物，并不特別地指定只要具有上述有利的發(fā)光特性即可。也就是說，例如習(xí)慣在光傳導(dǎo)性材料中用作空穴的電荷注入和電荷遷移材料的化合物中，或公知的有機(jī)EL器件中作為空穴注入層的化合物中任何化合物均可選擇性地用作空穴遷移化合物。上述空穴遷移化合物實(shí)例包括銅酞菁、N,N,N’，N’-四苯基-4，4’-二氨基苯基、N，N，-二苯基-N，N，-二(3-甲基苯基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯(TPDA)、2，2_雙(4-二-對甲苯基氨基苯基)丙烷、1，1_雙(4-二-對甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’-四-對甲苯基-4，4’-二氨基聯(lián)苯等。此外，無機(jī)半導(dǎo)體晶體如Si、SiC或CdS及無定形材料也可用作空穴遷移化合物。空穴注入層可由包含一種或多種這些空穴注入材料的單層組成或可與包含另一種化合物的空穴注入層層壓成層狀結(jié)構(gòu)。本發(fā)明有機(jī)EL器件中的電子注入層由電子傳輸材料組成，并且能夠遷移從陰極注入到發(fā)光層的電子。在本發(fā)明有機(jī)EL器件中，優(yōu)選應(yīng)用本發(fā)明前述化合物作為電子注入材料。在本發(fā)明化合物用于不同于電子注入層的情況下，電子注入材料不特別限定但是可選擇性地從常規(guī)眾所周知的電子注入材料化合物中任選使用。作為本發(fā)明有機(jī)EL器件的優(yōu)選實(shí)施方案，有在陰極和有機(jī)化合物層之間的電子傳輸區(qū)域或界面區(qū)域中含還原性摻雜劑的器件。在本發(fā)明有機(jī)EL器件中，優(yōu)選使用前述本發(fā)明化合物。用于本發(fā)明的還原性摻雜劑定義為加入到電子注人層和陰極之間的界面區(qū)域且提高電子注入作用的化合物。還原性摻雜劑實(shí)例包括至少一種選自堿金屬、堿金屬絡(luò)合物、堿金屬化合物、堿土金屬、堿土金屬絡(luò)合物、堿土金屬化合物、稀土金屬、稀土金屬絡(luò)合物及稀土金屬化合物的化合物。優(yōu)選還原性摻雜劑的功函為2.9eV或更小。優(yōu)選還原性摻雜劑的具體實(shí)例包括至少一種或多種選自Na(功函2.36eV)、K(功函2.28eV)、Rb(功函2.16eV)及Cs(功函1.95eV)的堿金屬。此外，實(shí)例還包括至少一種或多種選自Ca(功函2.9eV)、Sr(功函2.0-2.5eV)及Ba(功函2.52eV)的堿土金屬。其中，更優(yōu)選的還原性摻雜劑包括至少一種或多種選自K、Rb及Cs的堿金屬，后者Rb或Cs還更優(yōu)選而最后Cs為最優(yōu)選。這些堿金屬具有特別高的還原能力，且它們僅加入相對少量到電子注入?yún)^(qū)域就能夠達(dá)到提高有機(jī)EL器件亮度和壽命的目的。特別是，優(yōu)選包括Cs的組合，例如，Cs和Na、Cs和K、Cs和Rb或Cs、Na和K的組合。組合中包含Cs能夠有效地顯示還原能力，且加入到電子注入?yún)^(qū)域達(dá)到提高有機(jī)EL器件亮度和壽命的目的。還有，除堿金屬外，甚至應(yīng)用至少一種或多種選自堿金屬硫族元素化物、堿土金屬硫族元素化物、堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物的金屬化合物也能達(dá)到類似的效果。此外，應(yīng)用堿金屬有機(jī)絡(luò)合物或堿土金屬有機(jī)絡(luò)合物也能達(dá)到類似效果。在本發(fā)明有機(jī)EL器件中，包含電絕緣材料、半導(dǎo)體和無機(jī)化合物的電子注入層可置于陰極和有機(jī)層之間。電子注入層的放置能夠有效地防止電流泄漏及改善電子注入特性。優(yōu)選至少一種選自堿金屬硫族元素化物、堿土金屬硫族元素化物、堿金屬鹵化物和堿土金屬鹵化物的金屬化合物用作絕緣材料。優(yōu)選電子注入層由上述堿金屬硫族元素化物組成，因?yàn)榭商岣唠娮幼⑷胩匦浴A金屬硫族元素化物的優(yōu)選實(shí)例包括Li20、Li0、Na2S、Na2Se及NaO。堿土金屬硫族元素化物的優(yōu)選實(shí)例包括CaO、BaO,SrO、BeO、BaS和CaSe。堿金屬鹵化物的優(yōu)選實(shí)例包括LiF、NaF,KF、LiCl、KCl和NaCl。堿土金屬鹵化物的優(yōu)選實(shí)例包括氟化物例如CaF2、BaF2,SrF2、MgF2和BeF2及除氟化物之外的鹵化物。組成電子傳輸層的半導(dǎo)體實(shí)例包括含有至少一種選自Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及Zn的元素的氧化物、氮化物和氧化物氮化物，它們可單獨(dú)使用或兩種或多種聯(lián)合使用。優(yōu)選組成電子注入層的無機(jī)化合物為細(xì)結(jié)晶形式或無定形形式絕緣薄膜。當(dāng)電子注入層由上述無機(jī)化合物組成時(shí)，可形成更均勻的薄膜且減少有缺陷的像素(pixels)例如黑點(diǎn)。無機(jī)化合物實(shí)例包括上述堿金屬硫族元素化物、堿土金屬硫族元素化物、堿金屬商化物和堿土金屬商化物。本發(fā)明有機(jī)EL器件中的電子注入層可依照公知的薄膜形成方法例如真空氣相沉積法、旋涂法、澆鑄法或LB法，使用本發(fā)明化合物或其他電子注入材料形成。雖然電子注入層的厚度不特別限定，但是厚度通常在5nm-5μm。電子注入層可由包含一種或多種這些電子注入材料的單層組成或可與包含另一種化合物的電子注入層層壓成層狀結(jié)構(gòu)。而且，無機(jī)空穴注入材料例如ρ型-Si和ρ型_SiC、無機(jī)電子注入材料例如η型α-Si和η型α-SiC用作組成電子注入層的電子注入材料。上述電子注入材料的具體實(shí)例相應(yīng)于國際專利公布號W090/05998等中公開的無機(jī)半導(dǎo)體。下面是有關(guān)本發(fā)明有機(jī)EL器件制備方法的描述。有關(guān)本發(fā)明陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極型有機(jī)EL器件實(shí)例的說明將在下文中作為優(yōu)選的實(shí)施方案描述。首先，由所需電極物質(zhì)組成的薄膜例如陽極的物質(zhì)依照氣相沉積法、噴鍍法等在合適的基體上形成，使得最終獲得Iym或更薄的膜厚度，優(yōu)選在10nm-200nm范圍內(nèi)。然后，通過依次形成由各構(gòu)成材料組成的薄膜，將為所有EL器件構(gòu)成元件的空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層制備成多層。關(guān)于所使用的薄膜形成方法，有如前所述的旋涂法、澆鑄法或氣相沉積法。優(yōu)選真空氣相沉積法，因?yàn)榭扇菀椎孬@得均勻的膜并且形成缺陷小孔的可能性較小。在使用真空氣相沉積法作為薄膜形成方法的情況下，根據(jù)所使用化合物的種類、晶體結(jié)構(gòu)或各自作為分子堆積膜的目標(biāo)的締合結(jié)構(gòu)的不同，氣相沉積條件不同。但是，通常分別優(yōu)選在50-400°C的端口(port)加熱溫度、10_6-10_3Pa的真空、0.01-50nm/秒的蒸汽沉積速率、-50-300°C的基體溫度及5nm-5μm的膜厚度之中適當(dāng)?shù)剡x擇。形成上述層后，依照例如氣相沉積法或噴鍍法，由陰極物質(zhì)組成的薄膜于是以Iym或更薄的膜厚度、優(yōu)選在50-200nm范圍內(nèi)形成，因此制備了陰極且結(jié)果獲得所需的有機(jī)EL器件。另外，在制備有機(jī)EL器件過程中，可顛倒形成順序，以陰極、電子注入層、發(fā)光層、空穴注入(遷移)層和陽極的順序形成。此外，其中的空穴注入層、發(fā)光層和電子注入層夾在一對電極之間共存的陽極/發(fā)光層/陰極型有機(jī)EL器件的制備如下例如，在合適的基體上形成由陽極物質(zhì)組成的薄膜，通過使用或浸涂包含空穴注入材料、發(fā)光材料、電子注入材料的溶液及粘合劑例如聚乙烯咔唑、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯及聚醚等制備發(fā)光層(或發(fā)光帶域)，于是形成由陰極物質(zhì)組成的膜。將相應(yīng)于發(fā)光層或電子注入層的器件材料進(jìn)一步真空氣相沉積在所形成的發(fā)光層上，于是可形成由陰極物質(zhì)組成的膜。當(dāng)在陽極連接到正電極⑴而陰極連接到負(fù)電極㈠的條件下施加3-50V的直流電壓時(shí)，如上描述制備的有機(jī)EL器件可發(fā)射光。當(dāng)連接顛倒時(shí)，觀察不到電流而且根本不發(fā)光。當(dāng)向有機(jī)EL器件施加交流電壓時(shí)，僅在陽極的極性為正而陰極的極性為負(fù)的條件下觀察到均勻的光發(fā)射。當(dāng)向有機(jī)EL器件施加交流電壓時(shí)，可使用任何類型的波形。將本發(fā)明含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物應(yīng)用于有機(jī)化合物層，特別是應(yīng)用于電子注入層，提高了在含有本發(fā)明化合物的有機(jī)化合物層和本發(fā)明有機(jī)EL器件中的電極(特別是陰極)之間的粘合力。如前述描述制備的本發(fā)明有機(jī)EL器件獲得了提高的亮度和優(yōu)異的發(fā)光效率。參照以下實(shí)施例和合成實(shí)施例將更明確地描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。合成實(shí)施例1化合物(1-7)的合成(1)2-(4-溴苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑的合成將3.0g(15mmol)4_溴苯甲酸懸浮于30毫升1，2_二氯乙烷中，加入2.7g(23mmol)亞硫酰氯和3滴N，N-二甲基甲酰胺，在溫度約50°C加熱攪拌所得溶液1小時(shí)30分鐘，直到作為原料的苯甲酸消失。反應(yīng)完成后，蒸餾除去溶劑和過量的亞硫酰氯，將所得酰氯溶于30毫升N-甲基吡咯烷酮中，加入2.8g(15mmol)N-苯基_1，2_苯二胺，于室溫?cái)嚢杷萌芤阂灰?。反?yīng)完成后，加水并過濾析出的固體，進(jìn)一步用水洗滌并減壓干燥，得到5.2g4-溴-N-(2-苯基氨基-苯基)_苯甲酰胺。減壓下(約20mmHg)并于溫度約300°C加熱攪拌該苯甲酰胺30分鐘。反應(yīng)完成后，將所得溶液再溶于二氯甲烷中，并用硅膠柱層析精制，得到3.5g2-(4_溴苯基-1-苯基-IH)-苯并咪唑(產(chǎn)率80%)。⑵2-[4_(10-萘-2-基-蒽-9-基)_苯基]-1-苯基-IH-苯并咪唑(化合物(1-7))的合成將4.Og(Ilmmol)2-(4_溴苯基)-1_苯基-IH-苯并咪唑、4.Og(1lmmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸及0.27g四(三苯基膦)合鈀溶于40毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入18毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液加熱回流7小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水和甲醇洗滌所得結(jié)晶，因此得到5.Ig微黃白色固體(產(chǎn)率78%)。根據(jù)質(zhì)譜(MS)分析的結(jié)果，該微黃白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=572，分子量572.23。合成實(shí)施例2化合物(4-2)的合成(1)2-(3-溴苯基)-1_苯基-IH-苯并咪唑的合成除了使用3-溴苯甲酸替代4-溴苯甲酸外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟⑴幾乎相同的操作過程，得到3.Sg2-(3-溴苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率81%)。(2)2-[3-(10-萘_2_基-蒽_9_基)-苯基]苯基-IH-苯并咪唑(化合物(4-2))的合成除了使用上述步驟⑴所得的2-(3_溴苯基)-1_苯基-IH-苯并咪唑替代2-(4_溴-苯基)-1_苯基-IH-苯并咪唑外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟(2)幾乎相同的操作過程，結(jié)果得到3.7g微黃白色固體(產(chǎn)率74%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微黃白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=572，分子量572.23。合成實(shí)施例3化合物(1-1)的合成(1)2-(4-碘苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑的合成將5.0g(20mmol)4-碘苯甲酸懸浮于50毫升1，2_二氯乙烷中，加入3滴N，N-二甲基甲酰胺。再加入3.6g(30mmol)亞硫酰氯，回流加熱所得懸浮液2小時(shí)。隨后，蒸餾除去溶劑，將殘?jiān)苡?0毫升N-甲基吡咯烷酮中，然后再加入3.7g(20mmol)N-苯基_1，2_苯二胺，于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。反應(yīng)完成后，加水并過濾析出的固體，用水洗滌并再用甲醇(methanole)洗滌，得到8.Og粗4_碘-N-(2_苯基氨基-苯基)-苯甲酰胺。將4.5g(Ilmmol)所得粗4_碘_N_(2_苯基氨基-苯基)苯甲酰胺和0.57g(3mmol)對甲苯磺酸1水合物分散于45毫升二甲苯中，所得溶液回流加熱3小時(shí)。反應(yīng)完成后，力口水，然后過濾析出的固體，再向所得固體中加入乙酸乙酯和水，萃取有機(jī)層。有機(jī)層用5%碳酸鉀水溶液、水和氯化鈉溶液洗滌，接著用硫酸鈉干燥。蒸餾除去溶劑并用己烷洗滌所得固體，得到3.9g2-(4-碘苯基)-l-苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率91%)。(2)1-苯基-2-[4-(10-苯基-蒽-9-基)_苯基]-IH-苯并咪唑(化合物(1_1))的合成除了使用相應(yīng)的10-苯基蒽-9-硼酸替代10-萘-2-基-蒽-9-硼酸，及使用相應(yīng)的2-(4_碘苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑替代2-(4_溴苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑(benzimidazolein)外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟(2)幾乎相同的操作過程，結(jié)果得到目標(biāo)化合物(1-1)(產(chǎn)率59%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，確證m/e=522，目標(biāo)物質(zhì)的分子量522.21。合成實(shí)施例4化合物(2-1)的合成(1)2-(4_碘苯基)-1_甲基-IH-苯并咪唑的合成將10.Og(41mmol)4_碘苯甲酸懸浮于100毫升1，2_二氯乙烷中，加入3滴N，N-二甲基甲酰胺。再加入7.3g(61mmol)亞硫酰氯，回流加熱所得懸浮液2小時(shí)。隨后，蒸餾除去溶劑，將殘?jiān)苡?00毫升N-甲基吡咯烷酮中，然后再加入5.Og(41mmol)N-苯基-1，2-苯二胺，于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。反應(yīng)完成后，加水并過濾析出的固體，再向所得固體中加入乙酸乙酯和水，萃取有機(jī)層(過濾分離不溶物質(zhì))。有機(jī)層用5%碳酸鉀水溶液、水和氯化鈉溶液洗滌，接著用硫酸鈉干燥。蒸餾除去溶劑，得到Ilg粗4-碘-N-(2-甲基氨基-苯基)苯甲酰胺和粗N-(2-氨基苯基)-4-碘-N-甲基苯甲酰胺的混合物。將llg(31mmol)所得混合物和1.75g(9mmol)對甲苯磺酸1水合物分散于100毫升二甲苯中，所得溶液回流加熱7小時(shí)。反應(yīng)完成后，所得溶液自然冷卻并加入5%碳酸鉀水溶液和甲苯，萃取有機(jī)層。有機(jī)層用5%碳酸鉀水溶液、水和氯化鈉溶液洗滌，接著用硫酸鈉干燥。蒸餾除去溶劑并用硅膠柱層析精制所得棕色油狀物(洗脫液己烷/乙酸乙酯=3/1)，得到2.7g目標(biāo)產(chǎn)物2-(4-碘苯基-1-甲基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率20%)。(2)1-甲基-2-[4-(10-萘-2-基-蒽-9-基)_苯基]-IH-苯并咪唑(化合物(2-1))的合成除了使用相應(yīng)的2-(4_碘(iode)苯基)_1_甲基_1Η_苯并咪唑替代2_(4_溴苯基)-1-苯基-IH-苯并咪唑外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟(2)幾乎相同的操作過程，結(jié)果得到目標(biāo)化合物(化合物(2-1)(產(chǎn)率33%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，確證m/e=m/e=510，目標(biāo)物質(zhì)的分子量510.21。合成實(shí)施例5化合物(3-1)的合成(1)2-硝基-N-吡啶基苯胺的合成在氮?dú)鈿夥障?，于溫?60°C攪拌加熱15.0g(109mmol)2-硝基苯胺、17.2g(109讓ol)2-溴吡啶、2.06g(10.9讓ol)碘化銅及30g(218mmol)碳酸鉀9小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，用乙酸乙酯稀釋并過濾。濾液濃縮后，用硅膠柱層析精制，得到6.30g2-硝基-N-吡啶基苯胺(產(chǎn)率27%)。(2)2-(2-吡啶基氨基)_4’-溴苯甲酰苯胺的合成將上述步驟(1)所得的6.3g(29.2mmol)2-硝基-N-吡啶基苯胺溶于50毫升四氫呋喃中，并且在攪拌過程中、在氮?dú)鈿夥占笆覝叵拢渭尤?6g(146mm0l)連二亞硫酸鈉和90毫升水混合而成的溶液。此外，加入5毫升甲醇，攪拌所得溶液3小時(shí)。隨后，加入50毫升乙酸乙酯，然后再加入5.Og(59.5mmol)碳酸氫鈉和50毫升水混合而成的溶液。而且，滴加入6.6g(30.Ommol)4-溴苯甲酰氯/20毫升乙酸乙酯混合而成的溶液，并于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。過濾分離析出的固體后，固體用水和甲醇洗滌，然后得到5.5g2-(2_吡啶基氨基)-4’-溴苯甲酰苯胺(產(chǎn)率51%)。(3)1-(2-吡啶基)-2-(4-溴苯基)-IH-苯并咪唑的合成將5.5g(15.Ommol)上述步驟(2)中所得2_(2_吡啶基氨基)_4’-溴苯甲酰苯胺懸浮于60毫升二甲苯中，并加入0.86g(4.5mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱8小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并蒸餾除去溶劑。將所得固體溶于乙酸乙酯，隨后用水、10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，接著用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到3.5g1-(2-吡啶基)-2-(4-溴苯基)-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率67%)。(4)2-[4-(10-萘-2-基-蒽-9-基)_苯基]-1-(2-吡啶基)-IH-苯并咪唑(化合物(3-1))的合成將上述步驟(3)中所得的3.5g(IOmmol)I-(2-吡啶基)-2-(4-溴苯基)-IH-苯并咪唑、4.2g(12.ImmoDiO-萘-2-基-蒽-9-硼酸及0.23g(0.20mmol)四(三苯基膦)合鈀溶于60毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入30毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水、甲醇和甲苯洗滌所得結(jié)晶，因此得到5.Og微綠白色固體(產(chǎn)率86%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微綠白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=573，分子量573.22。合成實(shí)施例6化合物(4-6)的合成(1)2-(5-溴吡啶-3-基)-1-苯基-IH-苯并咪唑的合成除了使用5-溴煙酸替代4-溴苯甲酸外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟(1)幾乎相同的操作過程，得到5.93g2-(5-溴吡啶)-l-苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率49%)。(2)2-[5-(10-萘_2_基-蒽_9_基)-吡啶_3_基]苯基-IH-苯并咪唑(化合物(4-6))的合成除了使用相應(yīng)的2-(5-溴吡啶-3-基)-1_苯基-IH-苯并咪唑替代2_(4_溴苯基)-苯基-IH-苯并咪唑外，進(jìn)行與合成實(shí)施例1中步驟(2)幾乎相同的操作過程，結(jié)果得到目標(biāo)化合物(化合物(4-6)(產(chǎn)率36%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，m/e=573，確證目標(biāo)物質(zhì)的分子量573.22。合成實(shí)施例7化合物(7-2)的合成(1)4-溴-2-硝基二苯基胺的合成在氮?dú)鈿夥障?、于溫?60°C攪拌加熱10g(35.6mmol)2，5-二溴硝基苯、8.8g(107mmol)乙酸鈉和6.6g(71mmol)苯胺的混合物9小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，用乙酸乙酯稀釋并過濾。濾液濃縮后，用硅膠柱層析精制，得到9.9g4-溴-2-硝基二苯基胺(產(chǎn)率63%)。(2)5-溴-2-苯基氨基苯甲酰苯胺的合成將上述步驟(1)所得的9.9g(38.8mmol)4-溴-2-硝基二苯基胺溶于75毫升四氫呋喃中，并且在攪拌過程中、氮?dú)鈿夥占笆覝叵?，滴加?0g(170mmOl)連二亞硫酸鈉和100毫升水混合而成的溶液。此外，加入10毫升甲醇，攪拌所得溶液3小時(shí)。隨后，加入75毫升乙酸乙酯，然后再加入5.7g(67.8mmol)碳酸氫鈉和60毫升水混合而成的溶液。而且，滴加入4.8g(34mmol)苯甲酰氯/25毫升乙酸乙酯混合而成的溶液，并于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。用乙酸乙酯萃取所得混合物，隨后依次用水、10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到5.6g5-溴-2-苯基氨基苯甲酰苯胺(產(chǎn)率45%)。(3)5-溴-1，2-二苯基-IH-苯并咪唑的合成將5.6g(15mm0l)上述步驟(2)中所得5_溴_2_苯基氨基苯甲酰苯胺懸浮于60毫升二甲苯中，并加入0.88g(4.6mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱5小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并減壓蒸餾除去溶劑。所得固體用乙醇洗滌，得到2.5g5-溴-1，2-二苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率46%)。(4)1，2_二苯基-5-(10-萘-2-基-蒽-9-基)-IH-苯并咪唑(化合物(7-2))的合成將上述步驟(3)中所得的2.5g(7.lmmol)5-溴-1，2-二苯基-IH-苯并咪唑、3.Og(8.5mmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸及0.16g(0.14mmol)四(三苯基膦)合鈀溶于60毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入30毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水、甲醇和甲苯洗滌所得結(jié)晶，因此得到2.Og微綠白色固體(產(chǎn)率49%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微黃白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=572，分子量572.23。合成實(shí)施例8化合物(9-7)的合成(1)(4-溴苯基)_(2-硝基苯基)胺的合成在氮?dú)鈿夥障?、于溫?80°C攪拌加熱IOg(49.5mmol)2_溴硝基苯、13g(163mm0l)乙酸鈉和10g(59mmol)4-溴苯胺的混合物8小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，用乙酸乙酯稀釋并過濾。濾液濃縮后，用甲醇洗滌殘?jiān)?，得?.8g(4-溴苯基)-(2_硝基苯基)胺橙色結(jié)晶(產(chǎn)率22%)。(2)N-[2-(4-溴苯基氨基)苯基]苯甲酰胺的合成將上述步驟(1)所得的3.8g(13mm0l)(4-溴苯基)-(2_硝基苯基)胺溶于30毫升四氫呋喃中，并且在攪拌過程中、氮?dú)鈿夥占笆覝叵?，滴加入llg(64mmol)連二亞硫酸鈉和30毫升水混合而成的溶液。隨后，攪拌5小時(shí)后，加入20毫升乙酸乙酯，然后再加入2.2g(26mmol)碳酸氫鈉和20毫升水混合而成的溶液。而且，滴加入2.5g(18mm0l)苯甲酰氯/10毫升乙酸乙酯混合而成的溶液，并于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。用乙酸乙酯萃取所得混合物，隨后依次用10%碳酸鉀水溶液、水和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到2.IgN-[2-(4-溴苯基氨基)苯基]苯甲酰胺(產(chǎn)率45%)。(3)1-(4-溴苯基)-2-苯基-IH-苯并咪唑的合成將2.Ig(5.7mmol)上述步驟⑵中所得N_[2_(4_溴苯基氨基)苯基]苯甲酰胺懸浮于30毫升二甲苯中，并加入0.6g(2.9mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱3小時(shí)。將反應(yīng)溶液自然冷卻后，向反應(yīng)溶液中加入乙酸乙酯、二氯甲烷和水，接著過濾分離不溶物質(zhì)。從母液中萃取有機(jī)層，有機(jī)層用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鈉干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑。用硅膠柱層析精制殘?jiān)?，得到l.Og1-(4_溴苯基)-2-苯基-IH-苯并咪唑的帶淺粉紅色的白色結(jié)晶(產(chǎn)率52%)。(4)1-[4-(10-萘-2-基-蒽-9-基)苯基]_2_苯基-IH-苯并咪唑(化合物(9_7))的合成將上述步驟(3)中所得的1.(^(2.9讓01)1-(4-溴苯基)-2-苯基-1!1-苯并咪唑、1.Ig(3.lmmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸及0.Ig(0.09mmol)四(三苯基膦)合鈀溶于15毫升1，2-二甲氧基乙烷和2毫升甲苯中，加入5毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱7小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水和甲醇洗滌所得結(jié)晶，因此得到1.45g乳白色固體(產(chǎn)率89%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該乳白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=572，分子量572.23。合成實(shí)施例9化合物(4_5)的合成(1)6-溴-2’-(N-苯基氨基)_吡啶甲酰苯胺(picolineanilide)的合成將5.lg(25mmol)6-溴吡啶甲酸懸浮于70毫升1，2_二氯乙烷中，加入4.2g(35mmol)亞硫酰氯和3滴N，N-二甲基甲酰胺，所得溶液回流(cycled)加熱4小時(shí)。反應(yīng)完成后，減壓除去溶劑，于是得到6-溴吡啶甲酰氯。將4.4g(24mmol)N-苯基-1，2-苯二胺溶于30毫升N-甲基吡咯烷酮中，在冰冷卻下滴加入10毫升6-溴吡啶甲酰氯/N-甲基吡咯烷酮。所得溶液再于室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液傾入400毫升水中并再攪拌所得溶液。過濾分離所得固體，用水和甲醇洗滌，減壓干燥，于是得到4.5g6-溴-2’-(N-苯基氨基)-吡啶甲酰苯胺(產(chǎn)率49%)。(2)2-(6-溴吡啶基-2-基)苯基-IH-苯并咪唑的合成將上述步驟(1)所得的4.5g(12mm0l)6-溴-2’_(N-苯基氨基)_吡啶甲酰苯胺懸浮于50毫升二甲苯中，并加入0.70g(3.7mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱6小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并蒸餾除去溶劑。將所得固體溶于乙酸乙酯，并隨后依次用水、10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到3.Og2-(6-溴吡啶基-2-基)-1_苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率70%)。(3)2-[6-(10-萘-2-基-蒽-9-基)_吡啶基-2-基]-1-苯基-IH-苯并咪唑(化合物(4-5))的合成將3.Og(8.6mmol)上述步驟⑵中所得2_(6-溴吡啶基_2_基)苯基-IH-苯并咪唑、3.6g(10mmOl)10-萘-2-基-蒽-9-硼酸和0.20g(0.17mmol)四(三苯基膦)合鈀溶于60毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入30毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水、甲醇和甲苯洗滌所得固體，因此得到2.Og微綠白色固體(產(chǎn)率41%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微綠白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=573，分子量573.22。合成實(shí)施例10化合物(11-1)的合成(1)N-[2-(4-溴苯基氨基)_苯基]-2-吡啶甲酰胺的合成將5.0g(17mmol)(4_溴-苯基)-(2_硝基苯基)-胺溶于50毫升四氫呋喃中，加入由15g(86mmol)連二硫酸鈉溶解至60毫升水所制備的水溶液。隨后，加入10毫升甲醇，所得溶液于室溫?cái)嚢?小時(shí)。確認(rèn)所得溶液的顏色(橙色)幾乎消失后，加入水，接著用乙酸乙酯萃取。有機(jī)層用硫酸鈉充分干燥后，蒸餾除去溶劑，結(jié)果得到苯二胺。將所得苯二胺溶于150毫升乙酸乙酯，萃取有機(jī)層。此外，向該有機(jī)層中加入5.4g(68mmol)吡啶、3.6g(23mmol)2-吡啶甲酰氯鹽酸鹽和催化量的4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，并將所得溶液于室溫?cái)嚢?小時(shí)，接著使其放置一夜。反應(yīng)完成后，加入水，進(jìn)行過濾分離析出的固體，然后用水和甲醇充分洗滌，于是得到3.8g2-吡啶甲酰胺白色固體(產(chǎn)率60%)。(2)1-(4-溴苯基)-2-吡啶-2-基-IH-苯并咪唑的合成減壓下(約20mmHg)并于溫度約300°C加熱攪拌上述3.8g(IOmmol)2-吡啶甲酰胺30分鐘。反應(yīng)完成后，將所得溶液再溶于二氯甲烷中，并用硅膠柱層析精制，得到2.5g1-(4-溴苯基)-2_吡啶-2-基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率69%)0(3)1-[4-(10-萘-2-基-蒽-9-基)_苯基]-2-甲基-IH-苯并咪唑(化合物(11-1))的合成將1.2g(3.4mmol)l-(4-溴苯基)_2_吡啶_2_基-IH-苯并咪唑、1.2g(3.4mmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸和0.IOg四(三苯基膦)合鈀溶于15毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入6毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱7小時(shí)。反應(yīng)完成后，將析出的固體溶于二氯甲烷，用水洗滌并用硫酸鈉干燥。蒸餾除去溶劑并用硅膠柱層析精制所得產(chǎn)物(二氯甲烷-乙酸乙酯)，得到1.2g微黃白色固體(產(chǎn)率61%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微黃白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=573，分子量573.22。合成實(shí)施例11化合物(12-2)的合成(1)N-[2-(4-溴苯基氨基)_苯基]_乙酰胺的合成將8.Og(30mmol)(4_溴-苯基)-(2_硝基苯基)-胺溶于80毫升四氫呋喃中，加入由24g(0.14mmol)連二硫酸鈉溶于100毫升水所制備的水溶液。隨后，加入10毫升甲醇，所得溶液于室溫?cái)嚢?小時(shí)。確認(rèn)所得溶液的顏色(橙色)幾乎消失后，加入水，接著用乙酸乙酯萃取。有機(jī)層用硫酸鈉充分干燥后，蒸餾除去溶劑，結(jié)果得到苯二胺。將所得苯二胺溶于150毫升乙酸乙酯，萃取有機(jī)層。此外，向該有機(jī)層中加入3.0g(38mmol)吡啶、1.Sg(ISmmol)乙酐和催化量的4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，并將所得溶液于室溫?cái)嚢?小時(shí)，接著使其放置一夜。反應(yīng)完成后，加入水，進(jìn)行過濾分離析出的固體，然后用水和甲醇充分冼滌，于是得到4.Ig苯甲酰胺白色固體(產(chǎn)率49%)。(2)1-(4-溴苯基)-2-甲基-IH-苯并咪唑的合成減壓下(約20mmHg)并于溫度約300°C加熱攪拌上述4.lg(13mmol)苯甲酰胺30分鐘。反應(yīng)完成后，將所得溶液再溶于二氯甲烷中，并用硅膠柱層析精制，得到3.8gl-(4-溴苯基)-2甲基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率97%)。(3)1-[4-(10-萘-2-基-蒽-9-基)_苯基]-2-甲基-IH-苯并咪唑(化合物(12-2))的合成將3.3g(Ilmmol)1-(4-溴苯基)-2-甲基-IH-苯并咪唑、4.Og(Ilmmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸和0.27g四(三苯基膦)合鈀溶于40毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入20毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液回流加熱7小時(shí)。反應(yīng)完成后，將析出的固體溶于二氯甲烷，用水洗滌并用硫酸鈉干燥。蒸餾除去溶劑并用硅膠柱層析精制所得產(chǎn)物(二氯甲烷-乙酸乙酯)，得到2.9g微黃白色固體(產(chǎn)率49%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微黃白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=510，分子量510.21。合成實(shí)施例12化合物(14-7)的合成(1)5，-溴-2，-(N-苯基氨基)_乙酰苯胺的合成將4.5g(15mmol)4-溴_2_硝基二苯基胺溶于40毫升四氫呋喃中，并在攪拌過程中、氮?dú)鈿夥占笆覝叵?，加?3.4g(77mmol)連二亞硫酸鈉混合至45毫升水所得的溶液。此外，加入4毫升甲醇，所得溶液攪拌3小時(shí)。隨后，加入40毫升乙酸乙酯，然后再加入由2.6g(31mmol)碳酸氫鈉和30毫升水混合所得的溶液。攪拌所得溶液30分鐘，接著用乙酸乙酯萃取。除去水層后，有機(jī)層用水和飽和氯化鈉溶液洗滌并用硫酸鎂干燥。將溶液過濾并加入2.4g(31mmol)吡啶并再加入2.Og(19mm0l)乙酐，于室溫?cái)嚢杷萌芤?小時(shí)。該溶液用乙酸乙酯萃取，先后用10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，接著用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾除去溶劑，得到3.6g5’-溴-2’-(N-苯基氨基)-乙酰苯胺(產(chǎn)率77%)。(2)5-溴-2-甲基-1-苯基-IH-苯并咪唑的合成將上述步驟⑴所得的3.6g(12mm0l)5’-溴-2’_(N-苯基氨基)_乙酰苯胺懸浮于30毫升二甲苯中，并加入0.68g(3.6mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱5小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并蒸餾除去溶劑。將所得固體溶于乙酸乙酯，并依次用水、10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到3.Og5-溴-2-甲基-1-苯基-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率90%)。⑶2-甲基-5-(10-萘-2-基-蒽-9-基)-1_苯基-IH-苯并咪唑(化合物(14-7))的合成將上述步驟⑵所得的3.Og(Ilmmol)5-溴-2-甲基-1-苯基-IH-苯并咪唑、4.5g(13mmol)10-萘_2_基-蒽-9-硼酸和0.25g(0.22mmol)四(三苯基膦)合鈀溶于60毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入30毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液在氬氣氣氛下回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并將所得固體用水、甲醇和甲苯洗滌，于是得到微綠白色固體。用甲苯重結(jié)晶該微綠白色固體，得到2.Og微黃綠色固體(產(chǎn)率37%)。根據(jù)MS分析的結(jié)果，該微黃綠色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=510，分子量510.21。合成實(shí)施例13化合物(15-8)的合成(1)4-溴-N-甲基-2-硝基苯胺的合成將60毫升乙酸傾入到5.0g(33mmol)N-甲基_2_硝基苯胺和5.9g(33mmol)N-溴琥珀酰亞胺中，回流加熱所得溶液7小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該反應(yīng)溶液傾入到500毫升水中，并過濾分離析出的固體。將所得固體溶于乙酸乙酯中，所得溶液用硫酸鎂干燥。過濾后，減壓蒸餾除去溶劑，并于室溫減壓干燥該固體后，得到7.Ig4-溴-N-甲基-2-硝基苯胺橙色固體(產(chǎn)率93%)。(2)4’-溴-N-甲基-2’-硝基-苯甲酰苯胺的合成將上述步驟(1)所得的6.8g(29mmol)4-溴-N-甲基_2_硝基苯胺溶于20毫升吡啶中，再加入5.0g(35mmol)苯甲酰氯，于溫度90°C、氬氣氣氛下回流加熱所得溶液7小時(shí)。反應(yīng)完成后，加入200毫升乙酸乙酯，并用10%HCl、10%K2CO3和飽和氯化鈉溶液洗滌所得溶液，然后用硫酸鎂干燥。過濾后，減壓蒸餾除去溶劑并將殘?jiān)霉枘z柱層析精制(最初階段己烷乙酸乙酯=101—中間階段21)，結(jié)果得到9.5g4’-溴-N-甲基-2’-氨基-苯甲酰苯胺微綠白色固體(產(chǎn)率96%)。(3)4’-溴-N-甲基-2’-氨基-苯甲酰苯胺的合成將上述步驟⑵所得的9.5g(28mmol)4’-溴_N_甲基_2’-硝基-苯甲酰苯胺溶于100毫升四氫呋喃中，并在攪拌過程中、氬氣氣氛及室溫下，加入由25g(0.14mmol)連二亞硫酸鈉混合至90毫升水所得的溶液。此外，加入10毫升甲醇，所得溶液攪拌3小時(shí)。隨后，加入100毫升乙酸乙酯，然后再加入由12g(0.14mmol)碳酸氫鈉和125毫升水混合所得的溶液。攪拌所得溶液1小時(shí)，接著用乙酸乙酯萃取。除去水層后，有機(jī)層用IO^K2CO3水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，接著用硫酸鎂干燥。過濾后，減壓蒸餾除去溶劑，得到7.Sg4’-溴-N-甲基-2’-氨基-苯甲酰苯胺白色固體(產(chǎn)率90%)。該白色固體粗產(chǎn)物用于下步反應(yīng)。(4)5-溴-1-甲基-2-苯基-IH-苯并咪唑的合成將上述步驟(3)所得的7.8g(26mmol)4’-溴-N-甲基-2’-氨基-苯甲酰苯胺懸浮于50毫升二甲苯中，并加入1.5g(7.7mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液回流加熱7小時(shí)。反應(yīng)完成后，將所得溶液過濾。將所得固體溶于二氯甲烷，所得溶液用10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，然后，用硫酸鎂干燥后，蒸餾除去溶劑。濾液用10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，然后，用硫酸鎂干燥后，蒸餾除去溶劑。將上述兩種蒸餾除去溶劑后所得的殘?jiān)喜ⅲ卯a(chǎn)物用硅膠柱層析精制，得到6.50g5-溴-1-甲基-2-苯基-IH-苯并咪唑白色固體(產(chǎn)率89%)。(5)1-甲基-5-(10-萘-2-基-蒽-9-基)-2-苯基-IH-苯并咪唑(化合物(15-8))的合成將上述步驟(4)所得的1.58(5.6讓01)5-溴_1-甲基_2_苯基-IH-苯并咪唑、2.3g(5.6mmol)10-萘-2-基-蒽-9-硼酸和0.12g(0.llmmol)四(三苯基膦)合鈀溶于60毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入30毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得懸浮液在氬氣氣氛下回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并將所得固體用水、甲醇和甲苯洗滌，于是得到微綠白色固體。用甲苯重結(jié)晶該微綠白色固體，得到2.Og微黃綠色固體(產(chǎn)率74%)。根據(jù)質(zhì)譜(MS)分析的結(jié)果，該微黃綠色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=510，分子量510.21。合成實(shí)施例14化合物(16-2)的合成(1)5’-溴-2’-(N-苯基氨基)_吡啶甲酰苯胺的合成將2.3g(19mmol)吡啶甲酸懸浮于30毫升1，2_二氯乙烷中，加入3.lg(26mmol)亞硫酰氯和3滴N，N-二甲基甲酰胺，所得溶液回流加熱3小時(shí)。反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去溶劑，于是得到吡啶甲酰氯。將5.Og(17mm0l)4-溴-2-硝基二苯基胺溶于40毫升四氫呋喃中，并在攪拌過程中、氮?dú)鈿夥占笆覝叵?，加入?4.9g(85mmol)連二亞硫酸鈉混合至50毫升水所得的溶液。此外，加入4毫升甲醇，所得溶液攪拌3小時(shí)。隨后，加入40毫升乙酸乙酯，然后再加入由2.9g(34mmol)碳酸氫鈉和30毫升水混合所得的溶液。攪拌所得溶液30分鐘，接著用乙酸乙酯萃取。除去水層后，有機(jī)層用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。加入2.7g(40mmol)吡啶，再滴加入由吡啶甲酰氯和25毫升乙酸乙酯混合所得的溶液，所得溶液于室溫?cái)嚢?小時(shí)。該溶液用乙酸乙酯萃取，先后用10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，接著用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾除去溶劑，得到3.Ig5’-溴-2’-(N-苯基氨基)_吡啶甲酰苯胺(產(chǎn)率49%)。(2)5-溴-1-苯基-2-(2-吡啶基)-IH-苯并咪唑的合成將上述步驟⑴所得的3.lg(8.4mmol)5’-溴-2’_(N-苯基氨基)_吡啶甲酰苯胺懸浮于30毫升二甲苯中，并加入0.48g(2.5mmol)對甲苯磺酸1水合物，所得溶液共沸脫水并回流加熱5小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并蒸餾除去溶劑。將所得固體溶于乙酸乙酯，并依次用水、10%碳酸鉀水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥，接著減壓蒸餾除去溶劑，得到2.Og5-溴-1-苯基-2-(2-吡啶基)-IH-苯并咪唑(產(chǎn)率69%)。(3)5-(10-萘-2-基-蒽-9-基)苯基_2_(2-吡啶基)-IH-苯并咪唑的合成將2.0g(5.8mmol)上述步驟⑵中所得5_溴-1-苯基_2_(2_吡啶基)-IH-苯并咪唑、2.2g(6.3mmol)10-萘-2-基-蒽-9-硼酸和0.13g(0.llmmol)四(三苯基膦)合鈀溶于30毫升1，2-二甲氧基乙烷中，加入15毫升2.OM碳酸鈉水溶液，所得溶液在氬氣氣氛下回流加熱8小時(shí)。反應(yīng)完成后，進(jìn)行過濾分離并用水、甲醇和甲苯洗滌所得固體，因此得到2.Og微綠白色固體(產(chǎn)率61%)。根據(jù)質(zhì)譜(MS)分析的結(jié)果，該微綠白色固體確證為目標(biāo)物質(zhì)，且m/e=573，分子量573.22。實(shí)施例1(將本發(fā)明化合物應(yīng)用于電子注入層制備有機(jī)EL器件)將具有ITO透明電極、尺寸為25mmX75mm及厚度為1.Imm的玻璃基體(GE0MATEC公司制備)用超聲波在異丙醇中清潔5分鐘，然后暴露于紫外光產(chǎn)生的臭氧中30分鐘。將已清潔的、具有透明電極線的玻璃基體粘在真空氣相沉積設(shè)備的基體支持物上。在已清潔的、具有透明電極線一側(cè)基體表面上，按照電阻加熱沉積法、以所形成的膜涂覆透明電極的方式，形成厚度為60nm的N，N’-雙(N，N’-二苯基-4-氨基苯基)-N,N-二苯基-4，4’-二氨基-1，Γ_聯(lián)苯膜(下文中稱為“TPD232膜”)。所形成的TPD232膜作為空穴注入層起作用。TPD232膜形成后，按照電阻加熱沉積法，在TPD232膜上形成厚度為20nm的4，4，-雙[N-(l-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯膜(下文中稱為“NPD膜”)。所形成的NPD膜作為空穴傳輸層起作用。在所形成的NPD膜上，再按照電阻加熱沉積法，形成厚度為40nm的4’，4”-雙(2，2-二苯基乙烯基)-9，10-二苯基蒽(下文中稱為“DPVDPAN”)膜。所形成的DPVDPAN膜作為發(fā)光層起作用。DPVDPAN膜形成后，在DPVDPAN膜之上、按照氣相沉積法，形成厚度為IOnrn的本發(fā)明化合物(1-7)的膜。所形成的化合物(1_7)膜作為電子注入層起作用。然后，將Li(鋰的來源SAESGETTERS公司生產(chǎn))二元?dú)庀喑练e并且以1.6人/秒；1人/分的膜形成速率形成作為電子注入層(或陰極)的、厚度為IOnm的化合物(1-7):Li膜。在所形成的化合物(1-7):Li膜上，將膜厚度為130nm的金屬鋁氣相沉積使形成金屬陰極，從而制備有機(jī)EL器件。實(shí)施例2除了使用化合物(4-2)代替化合物(1-7)外，以與實(shí)施例1類似的方法制備有機(jī)EL器件。實(shí)施例3-8(將本發(fā)明化合物應(yīng)用于電子注入層制備有機(jī)EL器件)將具有ITO透明電極、尺寸為25mmX75mm及厚度為1.Imm的玻璃基體(GEOMATEC公司制備)用超聲波在異丙醇中清潔5分鐘，然后暴露于紫外光產(chǎn)生的臭氧中30分鐘。將已清潔的、具有透明電極線的玻璃基體粘在真空氣相沉積設(shè)備的基體支持物上。在已清潔的、具有透明電極線一側(cè)基體表面上，按照電阻加熱沉積法、以所形成的膜涂覆透明電極的方式，形成厚度為60nm的TPD232膜。所形成的TPD232膜作為空穴注入層起作用。TPD232膜形成后，按照電阻加熱沉積法，在TPD232膜上形成厚度為20nm的NPD膜。所形成的NPD膜作為空穴傳輸層起作用。此外，在所形成的NPD膜上，以膜厚度比率為402氣相沉積苯乙烯基衍生物PVDPAN和苯乙烯基胺衍生物Sl(電離電位Ip=5.3eV,能隙Eg=2.8eV)，以形成厚度為40nm帶藍(lán)色的發(fā)光層。在所形成的膜上，形成表1中描述的各化合物的膜，作為膜厚度為20nm的電子傳輸層。隨后，再形成厚度為Inm的LiF膜(鋰的來源得自SAESGETTERS公司)。在所形成的薄膜上，將厚度為150nm的金屬鋁氣相沉積使形成金屬陰極，從而制備有機(jī)EL器件。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>比較實(shí)施例1除了使用Alq(8_羥基喹啉的鋁絡(luò)合物)代替化合物(1_7)外，以與實(shí)施例1類似的方法制備有機(jī)EL器件。比較實(shí)施例2除了使用美國專利No.5，645，948中描述的以下化合物A代替化合物(1_7)外，以與實(shí)施例1類似的方法制備有機(jī)EL器件。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>比較實(shí)施例3除了使用日本未審查專利申請公開No.2002-38141中描述的下列化合物B代替化合物(1-7)外，以與實(shí)施例1類似的方法制備有機(jī)EL器件。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>(有機(jī)EL器件的評價(jià))測試了實(shí)施例1-8和比較實(shí)施例1-2中所制備的有機(jī)EL器件應(yīng)用下列表1中描述DC電壓時(shí)的亮度、電流效率和色度，并且進(jìn)一步觀察了發(fā)射光的顏色。此外，測試了實(shí)施例1-8和比較實(shí)施例1-2中所制備的有機(jī)EL器件在初期階段亮度為500尼特條件下的半壽命(half-lifetime)。結(jié)果列于表1。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表1中的結(jié)果明顯地證明應(yīng)用于電子注入層的通式(I)-(III)所代表的化合物能夠制備具有顯著增高的亮度和極高的電流效率的有機(jī)EL器件。尤其是，證明了使用通式(II)和(III)所代表的化合物為電子傳輸層的有機(jī)EL器件特別是在低驅(qū)動(dòng)電壓下顯示出提高的亮度，并且使用具有烷基或吡啶基分別為通式(I)-(III)中R1、R2或R3的化合物為電子傳輸層的有機(jī)EL器件，也在低驅(qū)動(dòng)電壓下顯示出提高的亮度。工業(yè)適用件按照本發(fā)明，可通過將含有氮原子的雜環(huán)化合物的衍生物應(yīng)用于至少一層組成有機(jī)EL器件有機(jī)化合物層的層中，獲得有機(jī)EL器件甚至在低驅(qū)動(dòng)電壓下提高亮度和提高發(fā)光效率。權(quán)利要求一種下列通式(III)所代表的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物其中R2和R3各自獨(dú)立地代表氫原子、具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基；可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；L代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基、可具有取代基的亞喹啉基或可具有取代基的亞芴基；Ar3代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基、可具有取代基的喹啉基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基；或由-Ar1-Ar2代表的基團(tuán)，其中Ar1代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的亞芳基、可具有取代基的亞吡啶基或可具有取代基的亞喹啉基；和Ar2代表具有6-60個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基、可具有取代基的吡啶基或可具有取代基的喹啉基；具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基或具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基。FSA00000026809700011.tif2.權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中L選自下列基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中Ar1為下列通式(I)-(IO)所代表的稠環(huán)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中各稠環(huán)基團(tuán)可與以下的鍵合基團(tuán)連接鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基；當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，所述鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同；且L’代表單鍵或選自下列基團(tuán)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4.權(quán)利要求3的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中Ar1所代表的通式(3)為下列通式(11)_(25)所代表的稠環(huán)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中各稠環(huán)基團(tuán)可與以下的鍵合基團(tuán)連接鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基；當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，所述鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同。5.權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中Ar3為選自下列基團(tuán)的稠環(huán)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>6.權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中Ar3為下列通式(21)-(30)所代表的稠環(huán)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中各稠環(huán)基團(tuán)可與以下的鍵合基團(tuán)連接鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基；當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，所述鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同；L’代表單鍵或選自下列基團(tuán)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R’代表氫原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基。7.權(quán)利要求6的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物，其中Ar3所代表的通式(23)為下列通式(41)-(63)之一所代表的稠環(huán)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中各稠環(huán)基團(tuán)可與以下的鍵合基團(tuán)連接鹵原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳氧基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基；當(dāng)有多個(gè)鍵合基團(tuán)時(shí)，所述鍵合基團(tuán)可彼此相同或不同；和R’代表氫原子、具有1-20個(gè)碳原子并可具有取代基的烷基、具有6-40個(gè)碳原子并可具有取代基的芳基或具有3-40個(gè)碳原子并可具有取代基的雜芳基。8.一種用于有機(jī)電致發(fā)光器件的材料，所述材料包含權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物。9.一種有機(jī)電致發(fā)光器件，所述器件包含至少一層有機(jī)化合物層，該有機(jī)化合物層含有夾在一對電極之間的發(fā)光層，所述器件在所述化合物層中含有權(quán)利要求1的含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物。10.權(quán)利要求9的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中發(fā)光帶域包含所述含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物。11.權(quán)利要求9的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中發(fā)光層包含所述含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物。12.權(quán)利要求9的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中電子注入層和電子傳輸層中的至少一種包含所述含氮原子雜環(huán)化合物的衍生物。13.權(quán)利要求12的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中所述電子注入層和所述電子傳輸層中的至少一種，還包含還原性摻雜劑。14.權(quán)利要求13的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中所述還原性摻雜劑為至少一種選自以下的摻雜劑堿金屬、堿土金屬、稀土金屬、堿金屬氧化物、堿金屬商化物、堿土金屬氧化物、堿土金屬商化物、稀土金屬氧化物、稀土金屬商化物、堿金屬有機(jī)絡(luò)合物、堿土金屬有機(jī)絡(luò)合物和稀土金屬有機(jī)絡(luò)合物。全文摘要一種具有通過鍵合特定基團(tuán)至苯并咪唑所得結(jié)構(gòu)的、新的含氮雜環(huán)衍生物；包含含氮雜環(huán)衍生物的用于有機(jī)電致發(fā)光(EL)元件的材料；及具有一對電極和至少一層夾在它們之間的有機(jī)化合物層的有機(jī)EL元件，該有機(jī)化合物層包括發(fā)光層，其特征在于至少一層有機(jī)化合物層包含上述含氮雜環(huán)衍生物。這類新的含氮雜環(huán)衍生物用作有機(jī)EL元件組分，且該有機(jī)EL元件在低電壓下能表現(xiàn)出高發(fā)光亮度和高發(fā)光效率。文檔編號H01L51/54GK101812021SQ201010120090公開日2010年8月25日申請日期2004年1月27日優(yōu)先權(quán)日2003年3月13日發(fā)明者山本弘志,松浦正英,河村昌宏,洼田峰行申請人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社