一種鈀配合物的合成方法及用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明涉及一種化合物，特別涉及一種配合物，確切地說(shuō)是一種鈀配合物的合成方法 及用途。
【背景技術(shù)】 鈀配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其合成方法已有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道?！?-3】參考 文獻(xiàn)：
[0003] 參考文獻(xiàn)： 1. New preparation of tridentate bis-oxazoline carbazole ligand effective for enantioselective Nozaki-Hiyama reaction. InouejMasahiro ；Nakada, Masahisa. ? Heterocycles (2007), 72 133-138. 2. Highly enantioselective hetero Diels-Alder reactions of N-sulf inyl dienophiIes promoted by copper (II)-and z inc(II)-chiral bis(oxazoline)complexes. Bayer, Annette ；Gautun,Odd R.Tetrahedron:Asymmet ry (2001)，12(21)，2937-2939. 3. Bis(oxazoline)-metal complexes immobilized by electrostatic interactions as heterogeneous catalysts for enantioselective Diels-Alder reactions. Frailej J. M. ；Garcia, J. I. ；Harmer, M. A. ；Herrerias, C. I. ；Mayoral, J. A. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical(2001)， 165(1-2)，211-218. 4. Use of bis (oxazoline)-metal complexes as chiral catalysts for asymmetric Diels-Alder reactions using 2-acetyl-l, 4-naphthoquione as a dienophile. Brimblej Margaret A. ；McEwan, John F. Sch. Chem. , Univ. Sydney, Sydney, Australia. Tetr ahedron:Asymmetry(1997), 8(24), 4069-4078. 5. Enantioselective allylation of aldehydes promoted by chiral zinc bis (oxazoline) complexes. Cozzij Pier Giorgio ；0rioli, Paolo ；Tagliavini, Emilio ； Umani-Ronchij Achille. Tetrahedron Letters(1997), 38(I), 145-148. 申請(qǐng)人在L-苯甘氨酸和氯化鈀反應(yīng)合成鈀配合物的過(guò)程中，未得到L-苯甘氨酸和氯 化鈀配合物，而是到了另一種苯甲胺氯化鈀配合物。
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供二苯甲胺氯化鈀配合物。所要解決的技術(shù)問(wèn)題是一步合成得到目標(biāo)產(chǎn) 物。 本發(fā)明所稱的鈀配合物是由氯化鈀與L-苯甘氨醇制備的由以下化學(xué)式所示的化合 物：
化學(xué)名稱：二苯甲胺氯化鈀配合物，簡(jiǎn)稱配合物（I)。 本合成方法包括合成和分離，所述的合成0. 〇3mol L-苯甘氨酸4. 5291g放入100mL的 圓底燒瓶中，加入40ml無(wú)水甲醇并攪拌使其溶解，稱取0.0 lmol PdCl2(1. 7633g)加入上述 溶液，加熱回流反應(yīng)48h。反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，得到飽和溶液，濾液自然揮發(fā)，兩 天后析出黃色晶體。將黃色晶體用二氯甲烷、石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得 目標(biāo)產(chǎn)物， 合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。 該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)、腈硅化反應(yīng)中顯示了良好的的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分 別達(dá)49%及83%。 其反應(yīng)機(jī)理可推測(cè)如下： L-苯甘氨醇在氯化鈀的作用下，脫去羧酸分子，并形成了二氯化二苯甲胺鈀配合物。 【附圖說(shuō)明】 圖1二氯化二苯甲胺鈀配合物的X-衍射分析圖。 【具體實(shí)施方式】 稱取0. 03mol L-苯甘氨酸（4. 5291g)放入100mL的圓底燒瓶中，加入40ml無(wú)水甲醇 并攪拌使其溶解，稱取〇. Olmol PdC12(l. 7633g)加入上述溶液，加熱回流反應(yīng)48h。反應(yīng)結(jié) 束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，得到飽和溶液，濾液自然揮發(fā)，兩天后析出黃色晶體； 將黃色晶體用二氯甲燒、石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率 為 38 %，熔點(diǎn) 128-130°C，元素分析數(shù)據(jù)[Pd (C14H16N2)] Cl2,理論值：C :42.94% ;H :4.63 % ; N :7. 15% ;實(shí)測(cè)值：C :43. 16% ;H :4. 34% ;N :7. 19% ;紅外光譜數(shù)據(jù)（KBr, cm-1) :478,504， 593,698,729,848,924,971，1028,1052,1171，1239,1351，1392,1439,1456,1498,1587， 1738, 2617, 2953, 3033, 3063, 3111，3214 ; 其晶體數(shù)據(jù)如下：



稱取0. 0636g(0. 15mmol)配合物，置于5ml圓底燒瓶中，加入2mlDMS0，再向 溶液加入0.1 ml苯甲醛和0. 5ml硝基甲烷，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)24h，進(jìn)行1HNMR檢測(cè)，轉(zhuǎn) 化率為 49 % !1HNMR (300MHz, CDCl3) 7. 28 ~7. 32 (m, 5H, Ar-H)，5. 32 ~5. 35 (d, J = 9. 18Hz, 1H, -CH)，4. 38 ~4. 56 (m, 2H, -CH2)，3. 89 (br, 1H, -OH); 娃腈化反應(yīng)應(yīng)用：
稱取0. 0402g(0.1 mmol)單晶，置于25ml小燒瓶中，加入2mlDMSO,再向溶液中加入 0.1ml苯甲醛和0.3ml三甲基硅腈，常溫下攪拌72h，進(jìn)行1HNMR檢測(cè)。轉(zhuǎn)化率為83 % ; 1HNMR (300MHz，CDC13) 7. 56 - 7. 59 (m，0· 9Hz，2H)，7. 31 - 7. 34 (m，3H)，5. 43 (s，1H)，0· 16 (s， 9H) · 13CNMR (75MHz，CDCl3) 136. 1，128. 8 (x2)，126. 2 (x2)，119. 1，63. 5, -0· 39 (x3)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有如下結(jié)構(gòu)式的鈀配合物，該配合物的合成方法，包括合成和分離，其特征在 于：所述的合成0. 〇3mol L-苯甘氨酸放入100mL的圓底燒瓶中，加入40ml無(wú)水甲醇并攪拌 使其溶解，稱取〇. Olmol PdC12加入上述溶液，加熱回流反應(yīng)48h，反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反 應(yīng)溶液，得到飽和溶液，濾液自然揮發(fā)，兩天后析出黃色晶體；將黃色晶體用二氯甲烷、石油 醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物；2. 權(quán)利要求1所述的配合物（I)在苯甲醛的腈硅化反應(yīng)及亨利反應(yīng)中顯示了良好的催 化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達(dá)49 %及83%。
【專利摘要】一種有如下結(jié)構(gòu)式(I)的鈀配合物,該配合物的合成方法，是用0.03mol？L-苯甘氨酸4.5291g放入100ml的圓底燒瓶中，加入40ml無(wú)水甲醇并攪拌使其溶解，稱取0.01mol？PdCl2(1.7633g)加入上述溶液，加熱回流反應(yīng)48h。反應(yīng)結(jié)束后趁熱過(guò)濾反應(yīng)溶液，得到飽和溶液，濾液自然揮發(fā)，兩天后析出黃色晶體。將黃色晶體用二氯甲烷、石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標(biāo)產(chǎn)物；該配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反應(yīng)及亨利反應(yīng)中顯示了良好的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達(dá)49％及83％。
【IPC分類】B01J31/22, C07C205/16, C07C201/12, C07F7/18, C07F15/00
【公開號(hào)】CN105061516
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510535559
【發(fā)明人】羅梅, 張志軍, 李學(xué)良, 張竟成
【申請(qǐng)人】合肥工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月26日