一種手性（R）-α-苯乙胺鉑配合物晶體的制作方法【專(zhuān)利說(shuō)明】-種手性(R)-a-苯乙胺鉑配合物晶體[0001]-、
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物)及其制備方法，特別涉及含氧金屬有機(jī)配合物及其制備方法，確切地說(shuō)是一種雙(R)-a-苯乙胺氯化鉑配合物晶體及其合成方法。[0002]二、【
背景技術(shù)：
】金屬鉑配合物因其在抗癌和分子磁體、熒光材料等方面的潛在應(yīng)用價(jià)值已引起人們的廣泛關(guān)注。金屬鉑配合物的合成方法近年來(lái)有許多文獻(xiàn)報(bào)道?！?-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-Hazmi，GamiIA.A.;Saad,FawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic，andNano-MetalChemistry(2015)，45(11)，1743-1757.2.One-potsynthesisofdual-emittingBSA-Pt-Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding，Shou-Nian;Guo，Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015)，7(14)，5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)(cod)(Me)][SbF6]:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer，Michael;Krest，Alexander;Luening,Anna;Garbe,Simon;ArefyevajNatalia;SchloererjNils，Inorganics(2015)，3(2)，118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-Dialkyl，cis-AlkylChloro，andcis-AlkylHydridoBis-N-heterocyclicCarbeneChelateComplexes，Brendel,Matthias;Engelke,Rene;Desai,VidyaG.;RomingerjFrank;Hofmann,Peter，Organometallics(2015)，34(12)，2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-Methyladenineandtrans_(NH3)2PtIIUnits,Ibanez,Susana;MihalyjBela;SanzMiguel,PabloJ.;SteinbornjDirk;PretzerjIrene;Hiller,Wolf;LippertjBernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015),21(15),5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTi02sensitizersforapplicationinsolarcells，MecchiaOrtiz,JuanH.;Longo，Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015)，55，69-72.7.Charge-bistablePd(III)/Pd(II，IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai，Shohei;Takaishi，Shinya;Iguchi，Hiroaki;Yamashita，Masahiro，DaltonTransactions(2015)，44(18)，8590-8599。[0003]三、【
發(fā)明內(nèi)容】本發(fā)明旨在提供一種Pt--N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問(wèn)題遴選二甲亞砜作為配體并合成二甲亞砜氯化鉑配合物。[0004]本發(fā)明所稱(chēng)的鉑配合物一種是由（R)-Ct-苯乙胺與二氯化鉑制備的由以下化學(xué)式所示的配合物：化學(xué)名稱(chēng):雙α-苯乙胺氯化鉑配合物，簡(jiǎn)稱(chēng)配合物(I)。[0005]該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)、稀丙基烷基化反應(yīng)及Baylis-HiIlman反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別為32.1%，68.2%，78.3%。[0006]本合成方法包括合成和分離，所述的合成用(R)-a-苯乙胺IOmmol，氯化鉬5_〇1，用40mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)60小時(shí)，純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，用二氯甲烷/無(wú)水甲醇重結(jié)晶，自然揮發(fā)得手性雙a-苯乙胺氯化鉑配合物單晶。[0007]合成反應(yīng)如下：本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。[0008]四、【附圖說(shuō)明】圖1雙Ct-苯乙胺氯化鉑配合物的X-衍射分析圖。[0009]五、【具體實(shí)施方式】在IOOmL兩口瓶中，加入二氯化鉑1.3405g(5.0mmol),50mL氯苯，1.2102g(10.Ommol)，將混合物在高溫下回流60h，停止反應(yīng)，配合物用二氯甲烷/甲醇1/1重結(jié)晶，自然揮發(fā)得手性噁唑啉鉑配合物單晶；產(chǎn)率78%，m.p.:108-112°C，[a]5D=+22.5°(0.0444，CH3OH),元素分析：測(cè)試值：C:37.68%，Η:4.18%，N:4.25%;計(jì)算值：37.80%,H:4.36%,N,5.51%；IR(KBr):3200,3059,2967,2927,1566,1497,1455,1380，1190，1076，1030，761，740，727，698;配合物晶體數(shù)據(jù)如下：經(jīng)驗(yàn)式C16H22C12N2Pt分子量508.34溫度293(2)K波長(zhǎng)0.71073A晶系，空間群?jiǎn)涡本担琍2(1)P2(1)P2(1)晶胞參數(shù)a=6.6472(11)Aα=90°·b=15.272(2)Aβ=90°.c=17.919(3)Aγ=90°·體積1819.0(5)電荷密度4，1.856Mg/m~3吸收校正參數(shù)8.003rnnT-1單胞內(nèi)的電子數(shù)目976晶體大小0.21X0.160x0.120mmTheta角的范圍1.752to25.495HKL的指標(biāo)收集范圍-8〈=h〈=7，-18〈=k〈=16，-21〈l〈=21收集/獨(dú)立衍射數(shù)據(jù)10387/3379[R(int)=0.0939]theta=30.5的數(shù)據(jù)完整度99.9%吸收校正的方法多層掃描最大最小的透過(guò)率0.7456and0.4216精修使用的方法F~2的矩陣最小二乘法數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目3379/0/193精修使用的方法1.013衍射點(diǎn)的一致性因子Rl=0.0472,coR2=0.1136可觀察衍射的吻合因子Rl=0.0499，coR2=0.1150絕對(duì)構(gòu)型參數(shù)0.03(2)差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷1.512and-1.263e.A~-3晶體典型的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)：Pt(I)-N(I)2.042(10)Pt(l)-N(2)2.048(10)Pt(I)-Cl(I)2.281(4)Pt(l)-Cl(2)2.285(4)N(I)-C(I)1.503(17)N(I)-H(IA)0.9700N(I)-H(IB)0.9700N(2)-C(9)1.498(16)N(2)-H(2A)0.9700N(2)-H(2B)0.9700C(l)-C(3)1.498(18)取O.IOmrnol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的無(wú)水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.5mL的硝基甲烷，室溫?cái)嚢?，反?yīng)48小時(shí)后，進(jìn)行核磁分析，轉(zhuǎn)化率：32.1%;1!1匪1?(30冊(cè)!^，00(：13)7.28~7.32(111，5!1，41-!1)，5.32~5.35(d，J=9.18Hz，lH，-CH)，4.38~4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，lH，-OH)。(四）、烯丙基烷基化反應(yīng)應(yīng)用取0.20mmol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.3mL的烯丙基三甲基硅烷，常溫?cái)嚢瑁磻?yīng)48小時(shí)后，進(jìn)行核磁分析，轉(zhuǎn)化率NMR(300MHz，CDC13)7.27~7.33(m，5H，Ar-H),5.79~5.80(m，lH)，5.12~5.17(m，2H，-CH2)，4.71(d，J=5Hz，lH)，2.49~2.50(m，2H)，2.28(s,lH)；(五)BayIis-HiIIman反應(yīng)應(yīng)用取0.20mmol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.5mL丙烯酸甲酯，常溫?cái)嚢?，反?yīng)48小時(shí)后，進(jìn)行核磁分析，轉(zhuǎn)化率78.3%jHNMRUOOMHz^DChWJO~7.41(m，5H，Ar-H)，6.30(s，lH),5.45(s,lH),3.70(s,3H),3.15(s,lH)〇【主權(quán)項(xiàng)】1.一種手性(R)-a-苯乙胺銷(xiāo)配合物晶體，其結(jié)構(gòu)式如下：2.權(quán)利要求1所述的手性(R)-a-苯乙胺銷(xiāo)配合物晶體，在296(2化溫度下，牛津X-射線(xiàn)單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的ΜοΚα射線(xiàn)（λ=0.71073A)Wω-Θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在于晶體屬斜方晶系，空間群化ca，晶胞參數(shù)a=(，.Μ72〇ηΑα=90°;b=15.2巧口）Se=90。；c=:17.919(3)λ丫=90。。3.權(quán)利要求1所述的手性(R)-a-苯乙胺銷(xiāo)配合物晶體的合成方法，包括合成和分離，所述的合成本合成方法包括合成和分離，所述的合成用α-苯乙胺lOmmol，氯化銷(xiāo)5mmol，用40mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)60小時(shí)，純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，用二氯甲燒/無(wú)水甲醇重結(jié)晶，自然揮發(fā)得手性雙α-苯乙胺氯化銷(xiāo)配合物單晶?！緦?zhuān)利摘要】一種手性(R)-α-苯乙胺鉑配合物晶體，其結(jié)構(gòu)式如下：該手性(R)-α-苯乙胺鉑配合物晶體的合成方法，用α-苯乙胺10mmol，氯化鉑5mmol,用40mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)60小時(shí)，純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，用二氯甲烷/無(wú)水甲醇重結(jié)晶，自然揮發(fā)得手性雙α-苯乙胺氯化鉑配合物單晶；該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)、烯丙基烷基化反應(yīng)及Baylis-Hillman反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別為32.1％,68.2％,78.3％?！綢PC分類(lèi)】C07C201/12,C07C67/343,C07C205/16,C07F7/08,B01J31/22,C07F15/00,C07C69/732【公開(kāi)號(hào)】CN105541920【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510877749【發(fā)明人】羅梅【申請(qǐng)人】羅梅【公開(kāi)日】2016年5月4日【申請(qǐng)日】2015年12月4日