型含羧基聚合物粒子、烷基改性含羧 基聚合物粒子。
[0043] 本發(fā)明中使用的交聯(lián)型含羧基聚合物粒子，可通過在自由基聚合引發(fā)劑的存在 下、惰性溶劑中使a，0-不飽和羧酸類與具有2個以上烯鍵式不飽和基的化合物聚合而制 造。
[0044]作為制造上述交聯(lián)型含羧基聚合物粒子時的a，不飽和羧酸類，沒有特殊限 定，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸等a，不飽和羧 酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸肉豆蔻酯、丙烯酸山崳酯、 甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸肉豆蔻酯、甲基丙烯酸山崳酯等a，不飽和羧酸烷基酯 等，這些可以分別單獨使用，也可以2種以上并用。
[0045] 再者，本發(fā)明中將丙烯酸和甲基丙烯酸統(tǒng)稱（甲基）丙烯酸。
[0046] 制造上述交聯(lián)型含羧基聚合物粒子的場合，a，0 -不飽和羧酸類的使用量相對于 后述的惰性溶劑100容量份，優(yōu)選是6~25容量份，更優(yōu)選是8~22容量份，特別優(yōu)選是 13~20容量份。a，0 -不飽和羧酸類的使用量小于6容量份的場合，有可能由得到的顆 粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液的透明性惡化。而a，不飽和羧酸類的使用 量大于25容量份的場合，隨著反應進行，交聯(lián)型含羧基聚合物粒子析出，難以攪拌均勻，有 可能由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液表面的光滑性惡化。
[0047] 再者，本發(fā)明中，所謂中和粘稠液的中和，意指該液的pH是6. 5~7. 5。
[0048] 作為前述具有2個以上烯鍵式不飽和基的化合物，沒有特殊限定，例如可舉出乙 二醇、丙二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、鹿糖、 山梨糖醇等多元醇的2取代以上的丙烯酸酯類；上述多元醇的2取代以上的烯丙基醚類； 鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、氰脲酸三烯丙 酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、1，5_己二烯、二乙烯基苯等。其中，從以少量得到具有 高增粘性的中和粘稠液，能夠?qū)θ榛?、懸浮物等賦予高懸浮穩(wěn)定性出發(fā)，優(yōu)選季戊四醇烯 丙基醚和多烯丙基蔗糖。
[0049]具有2個以上烯鍵式不飽和基的化合物的使用量，相對于a，不飽和羧酸類 100重量份，優(yōu)選是0.01~2重量份，更優(yōu)選是0.3~1.5重量份。具有2個以上烯鍵式 不飽和基的化合物的使用量小于0. 01重量份的場合，由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子 制備的中和粘稠液的粘度有可能降低。具有2個以上烯鍵式不飽和基的化合物的使用量大 于2重量份的場合，有可能在由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液中容易 生成不溶性的凝膠。
[0050] 本發(fā)明中使用的烷基改性含羧基聚合物粒子，可通過在自由基聚合引發(fā)劑的存在 下、惰性溶劑中使a，0 -不飽和羧酸類與烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯 聚合進行制造。
[0051] 作為制造上述烷基改性含羧基聚合物粒子時的a，0 -不飽和羧酸類，沒有特殊 限定，例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸等，這些可以分別單 獨使用，也可以將2種以上并用。
[0052]制造上述烷基改性含羧基聚合物粒子的場合，a，0 _不飽和羧酸類的使用量相對 于后述的惰性溶劑的100容量份，優(yōu)選是6~25容量份，更優(yōu)選是8~22容量份，特別優(yōu) 選是13~20容量份。a，0 -不飽和羧酸類的使用量小于6容量份的場合，有可能由得到 的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液的透明性惡化。而a，0-不飽和羧酸類的 使用量大于25容量份的場合，隨著反應進行，烷基改性含羧基聚合物粒子析出，難以攪拌 均勻，有可能由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液表面的光滑性惡化。
[0053] 本發(fā)明中使用的所謂烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯，是指（甲 基）丙烯酸與烷基的碳數(shù)為10~30的高級醇的酯，例如，可舉出（甲基）丙烯酸與硬脂醇 的酯、（甲基）丙烯酸與二十烷醇的酯、（甲基）丙烯酸與山崳醇的酯和（甲基）丙烯酸與 二十四烷醇的酯等。其中，從所得的顆粒狀含羧基聚合物粒子的中和粘稠液與電解質(zhì)存在 下的該液的粘度特性或質(zhì)感優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選使用甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二十烷酯、 甲基丙烯酸山崳酯和甲基丙烯酸二十四烷酯。再者，作為烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基） 丙烯酸烷基酯，例如可以使用日本油脂株式會社制的商品名7''bW-VMA70等市售品。
[0054]本發(fā)明中烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯的使用量，相對于a，0 -不飽和羧酸類100重量份，優(yōu)選為0. 5~20重量份，更優(yōu)選為1~10重量份。烷基的 碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯的使用量相對于a，0 -不飽和羧酸類100重量 份小于0. 5重量份的場合，有可能得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子的中和粘稠液在電解質(zhì) 存在下的透過率變得不充分，而大于20重量份的場合，有可能破壞得到的顆粒狀含羧基聚 合物粒子在水中的溶解性。
[0055]作為上述自由基聚合引發(fā)劑沒有特殊限定，例如，可舉出a，a偶氮二異丁 腈、2,2'-偶氮二_2,4_二甲基戊腈、二甲基_2,2'-偶氮二異丁酸酯、過氧化苯甲酰、過 氧化月桂酰、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基等。
[0056]自由基聚合引發(fā)劑的使用量，相對于a，不飽和羧酸類100重量份，優(yōu)選是 0. 01~0. 45重量份，更優(yōu)選是0. 01~0. 35重量份。自由基聚合引發(fā)劑的使用量小于0. 01 重量份的場合，反應速度變慢，因此有可能變得不經(jīng)濟。而自由基聚合引發(fā)劑的使用量大于 0. 45重量份的場合，有可能由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液的表面光 滑性惡化。
[0057]本發(fā)明中所謂惰性溶劑，是指溶解a，0 _不飽和羧酸類和具有2個以上烯鍵式不 飽和基的化合物或烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯，但不溶解得到的含羧 基聚合物粒子的溶劑。
[0058]作為上述惰性溶劑，例如，可舉出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、環(huán) 戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烯（ethylene dichloride)、酯酸乙酯、醋酸異丙酯、甲乙酮、甲基異丁基酮等。這些可以單獨使用，也可以 將2種以上并用。其中，從質(zhì)量穩(wěn)定、容易得到的觀點考慮，優(yōu)選二氯乙烯和正己烷。
[0059]使a，0 -不飽和羧酸類與具有2個以上烯鍵式不飽和基的化合物聚合時，或使 a，0 -不飽和羧酸類與烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯聚合時的環(huán)境氣 氛，例如，優(yōu)選是氮氣、氬氣等惰性氣體環(huán)境氣氛。
[0060] 反應溫度，從抑制反應溶液的粘度上升，使由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制 備的中和粘稠液的表面光滑性提高的觀點考慮，是50~90°C，優(yōu)選是55~75°C。
[0061]反應時間依反應溫度而異，因此不能一概地決定，但通常是2~10小時。
[0062]反應結(jié)束后，通過將反應溶液加熱到80~130°C，揮發(fā)除去惰性溶劑，從而能夠得 到白色微粉末的含羧基聚合物粒子。加熱溫度小于80°C的場合，有可能干燥需要長時間，大 于130°C的場合，有可能由得到的顆粒狀含羧基聚合物粒子制備的中和粘稠液表面的光滑 性惡化。
[0063]本發(fā)明中，通過使上述工序中得到的含羧基聚合物粒子吸濕以使含水率為5~25重量％，進行制造上述含羧基聚合物粒子的凝聚體的工序。
[0064]使含羧基聚合物粒子吸濕成為凝聚體時的含水率為5~25重量％，優(yōu)選5~18 重量％。含水率小于5重量％的場合，使含羧基聚合物粒子凝聚的作用小而不能得到充分 的凝聚。而含羧基聚合物粒子的含水率大于25重量％的場合，過于促進凝聚因此除了干燥 后的粉碎變得困難以外，還有分散在水中時直到溶解的時間變長等缺點。
[0065] 本說明書中所謂含水率，是指干燥含羧基聚合物粒子，通過干燥減少的重量與干 燥前的重量的比。更具體地，通過下式算出在l〇5°C下將含羧基聚合物粒子2g加熱干燥3 小時前后的重量比而求得。
[0066]含水率（重量％ ) =(2_X)/2X100
[0067] (式中，X為加熱干燥后的重量（g))
[0068] 本發(fā)明中作為使含羧基聚合物粒子吸濕以使含水率為5~25重量％的方法，沒有 特別限定，例如，可舉出對含羧基聚合物粒子噴霧微細的水滴的方法、在特定的氣氛下保持 含羧基聚合物粒子的方法等。特別優(yōu)選采用在溫度25~100°C、優(yōu)選30~90°C，相對濕度 30%以上且小于100%、優(yōu)選40%以上且小于100%的環(huán)境氣氛下保持含羧基聚合物粒子 的方法。保持的溫度小于25°C時，為了使含羧基聚合物粒子凝聚，有可能需要長時間，大于 l〇〇°C時需要大量的能量而不優(yōu)選。另外，相對濕度小于30%時，為了將含羧基聚合物粒子 凝聚，有可能需要長時間，在100%時產(chǎn)生結(jié)露的水，含羧基聚合物粒子對結(jié)露的水溶脹而 使最終得到的顆粒成為無孔質(zhì)，因此對水的溶解性