顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法及顆粒狀含羧基聚合物粒子的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法及顆粒狀含羧基聚合 物粒子
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2007年5月1日、申請(qǐng)?zhí)枮?00780017107. 5、發(fā)明名稱(chēng)為"顆 粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法及顆粒狀含羧基聚合物粒子"的中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申 請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法及采用該方法制得的顆粒狀含 羧基聚合物粒子。再詳細(xì)地講，涉及可適合作為化妝品等的增粘劑使用的顆粒狀含羧基聚 合物粒子的制造方法及采用該方法制得的顆粒狀含羧基聚合物粒子。
【背景技術(shù)】
[0003] 作為用于化妝品等的增粘劑、糊劑等的保濕劑、乳化劑或懸浮物等的懸浮穩(wěn)定劑 等的含羧基聚合物，已知交聯(lián)型含羧基聚合物或烷基改性含羧基聚合物等，作為交聯(lián)型含 羧基聚合物，例如，已知丙烯酸等a, 0-不飽和羧酸與多烯丙基醚的共聚物（參照專(zhuān)利文 獻(xiàn)1)、a，不飽和羧酸與六烯丙基三亞甲基三砜的共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)、a，不 飽和羧酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯等的共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)、a，0 -不飽和羧酸與季 戊四醇烯丙基醚的共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4、專(zhuān)利文獻(xiàn)5和專(zhuān)利文獻(xiàn)6)、a，0 -不飽和羧 酸與（甲基）丙烯酸酯和季戊四醇烯丙基醚的共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)7和專(zhuān)利文獻(xiàn)8)等。
[0004] 作為烷基改性含羧基聚合物，例如，已知聚丙烯酸或（甲基）丙烯酸與（甲基）丙 烯酸烷基酯的共聚物等，具體地例如，已知使特定量的烯烴系不飽和羧酸單體與特定量的 (甲基）丙烯酸烷基酯（烷基的碳數(shù)10~30)反應(yīng)而成的共聚物（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)9)、使烯 烴系不飽和羧酸單體與（甲基）丙烯酸烷基酯（烷基的碳數(shù)8~30)反應(yīng)而成的共聚物 (參照專(zhuān)利文獻(xiàn)10)等。
[0005] 為了在前述的用途中使用由交聯(lián)型含羧基聚合物、烷基改性含羧基聚合物等形成 的含羧基聚合物粒子，必須首先制備含羧基聚合物粒子的均勻的水分散液，然后用堿中和 而形成0. 1~1重量％左右的中和粘稠液。然而，前述含羧基聚合物粒子，通常是微粉末， 因此分散在水中時(shí)容易生成塊狀物（疙瘩）。一旦生成疙瘩，由于其表面形成凝膠狀的層， 因此水滲透到其內(nèi)部的速度變慢，存在難以得到均勻的水分散液的缺點(diǎn)。
[0006] 因此，制備含羧基聚合物粒子的水分散液的場(chǎng)合，為了防止生成疙瘩，需要在高速 攪拌下向水中慢慢添加含羧基聚合物粒子的粉末這種生產(chǎn)效率差的操作，有時(shí)為了防止疙 瘩的生成需要特殊的溶解裝置。
[0007] 另外，前述含羧基聚合物粒子，由于是微粉末且容易帶電，粉塵激烈。因此，前述含 羧基聚合物粒子不僅難以處理，而且存在作業(yè)環(huán)境上不友好的缺點(diǎn)。此外，含羧基聚合物粒 子的微粉末存在松密度（bulkdensity)小而輸送成本增加或需要大量保管場(chǎng)所等問(wèn)題。
[0008] 因此，期待顆粒狀的含羧基聚合物粒子。
[0009] 通常，粉體的顆?；褂迷炝C(jī)。按造粒方法區(qū)分，造粒機(jī)大致分成混合造粒、強(qiáng) 制造粒、熱利用造粒。
[0010] 作為混合造粒用的造粒機(jī)，可舉出流化床造粒機(jī)或轉(zhuǎn)動(dòng)造粒機(jī)，利用氣流或攪拌 槳、轉(zhuǎn)動(dòng)等使粉體流動(dòng)，對(duì)粉體均勻噴霧成為粘合劑的液體，制造顆粒體。要將這些混合造 粒用造粒機(jī)應(yīng)用于含羧基聚合物粒子的場(chǎng)合，由于含羧基聚合物粒子粒徑非常細(xì)，松密度 小，因此難以利用氣流或攪拌槳、轉(zhuǎn)動(dòng)使其流動(dòng)。另外，作為粘合劑使用的液體，從含羧基聚 合物粒子主要用于化妝品和考慮環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水，但邊使含羧基聚合物粒子流動(dòng) 邊噴霧水時(shí)，含羧基聚合物粒子帶粘著性而附著在造粒機(jī)的內(nèi)壁或噴霧粘合劑的噴嘴上， 或者含羧基聚合物粒子相互粘結(jié)而形成大的塊。
[0011] 作為強(qiáng)制造粒用的造粒機(jī)，可舉出壓縮成型造粒機(jī)、擠出造粒機(jī)之類(lèi)的造粒機(jī)。作 為利用強(qiáng)制造粒將含羧基聚合物粒子顆?；睦?，有使用壓縮成型裝置壓縮微粉末、進(jìn) 行粉碎的方法（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)11)等。然而，該方法利用壓縮成型裝置的壓力過(guò)度地壓縮 含羧基聚合物粒子，具有得到的顆粒狀含羧基水聚合物粒子在水中的溶脹性惡化等問(wèn)題。
[0012] 作為熱利用造粒用的造粒機(jī)，可舉出噴霧干燥機(jī)。然而其需要使用水或有機(jī)溶劑 等將含羧基聚合物粒子稀釋到能?chē)婌F的粘度而不經(jīng)濟(jì)，而且由于得到的顆粒不是多孔質(zhì)， 因此具有在水中的溶解性變差等問(wèn)題。
[0013] 另一方面，作為不使用上述的造粒機(jī)的顆?；椒?，已知例如使高分子凝聚劑的 微粉末與水蒸汽的熱氣接觸進(jìn)行造粒的方法（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)12)，使水溶性高分子微粉末 分散在有機(jī)溶劑中后，添加水進(jìn)行造粒的方法（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)13)，同時(shí)且連續(xù)地向微粉 狀的水溶性高分子物質(zhì)供給潤(rùn)滑劑和水，造粒成凝膠體后進(jìn)行粉碎的方法（參照專(zhuān)利文獻(xiàn) 14)等。然而，含羧基聚合物粒子具有以下等問(wèn)題：（1)水蒸汽的熱氣結(jié)露的水與含羧基聚 合物粒子接觸時(shí)，含羧基聚合物粒子在水中溶脹最終得到的顆粒成為無(wú)孔質(zhì)，因此對(duì)水的 溶解性變差，而且采用使粉體落下與水蒸汽的熱氣進(jìn)行接觸的方法，含羧基聚合物粒子的 流動(dòng)性差而難以均勻落下，同時(shí)使粉體落下時(shí)有可能產(chǎn)生大量的粉塵；（2)分散在有機(jī)溶 劑中后添加水時(shí)產(chǎn)生含水的凝膠發(fā)生塊狀化的問(wèn)題；（3)由于根據(jù)使用用途而含有不要的 潤(rùn)滑劑，且經(jīng)凝膠體進(jìn)行造粒，因此得到的顆粒不是多孔質(zhì)，因此在水中的溶解性變差，因 此難以采用這些的方法。
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :美國(guó)專(zhuān)利第2, 923, 629號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0015] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:美國(guó)專(zhuān)利第2, 958, 679號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3:特開(kāi)昭58-84819號(hào)公報(bào)
[0017] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:美國(guó)專(zhuān)利第5, 342, 911號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0018] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :美國(guó)專(zhuān)利第5, 663, 253號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0019] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6:美國(guó)專(zhuān)利第4, 996, 274號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0020] 專(zhuān)利文獻(xiàn)7 :特公平5-39966號(hào)公報(bào)
[0021] 專(zhuān)利文獻(xiàn)8:特公昭60-12361號(hào)公報(bào)
[0022] 專(zhuān)利文獻(xiàn)9 :特開(kāi)昭51-6190號(hào)公報(bào)
[0023] 專(zhuān)利文獻(xiàn)10 :美國(guó)專(zhuān)利第5004598號(hào)說(shuō)明書(shū)
[0024] 專(zhuān)利文獻(xiàn)11:國(guó)際公開(kāi)第03/016382號(hào)小冊(cè)子
[0025] 專(zhuān)利文獻(xiàn)12:特開(kāi)昭52-2877號(hào)公報(bào)
[0026] 專(zhuān)利文獻(xiàn)13:特開(kāi)昭52-136262號(hào)公報(bào)
[0027] 專(zhuān)利文獻(xiàn)14:特開(kāi)平3-143605號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0028] 發(fā)明要解決的課題
[0029] 本發(fā)明的課題在于提供簡(jiǎn)便地制造松密度大、且在水中容易溶脹的顆粒狀含羧基 聚合物粒子的方法。
[0030] 用于解決課題的方法
[0031] 本發(fā)明發(fā)現(xiàn)通過(guò)使含羧基聚合物粒子吸濕以達(dá)到特定的含水率形成凝聚體，接著 將其干燥、進(jìn)行粉碎，從而得到顆粒狀含羧基聚合物粒子而完成。即，本發(fā)明涉及：
[0032] 項(xiàng)1、顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法，其特征在于具有：制造含羧基聚合物 粒子的工序；通過(guò)使上述含羧基聚合物粒子吸濕以使含水率達(dá)到5~25重量％，制造上述 含羧基聚合物粒子的凝聚體的工序；和將上述含羧基聚合物粒子的凝聚體干燥后，進(jìn)行粉 碎的工序。
[0033] 項(xiàng)2、項(xiàng)1所述的顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法，其特征在于，在制造含羧 基聚合物粒子的工序中，通過(guò)在自由基聚合引發(fā)劑的存在下、惰性溶劑中使a、0-不飽 和羧酸類(lèi)與具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基的化合物進(jìn)行聚合，制造交聯(lián)型含羧基聚合物粒 子。
[0034] 項(xiàng)3、項(xiàng)1所述的顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法，其特征在于，在制造含羧 基聚合物粒子的工序中，通過(guò)在自由基聚合引發(fā)劑的存在下、惰性溶劑中使a，不飽和 羧酸類(lèi)與烷基的碳數(shù)為10~30的（甲基）丙烯酸烷基酯進(jìn)行聚合，制造烷基改性含羧基 聚合物粒子。
[0035] 項(xiàng)4、項(xiàng)1、2或3所述的顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法，其特征在于，在制造 含羧基聚合物粒子的凝聚體的工序中，在溫度25~100°C、相對(duì)濕度30%以上且小于100% 的氣氛下保持含羧基聚合物粒子。
[0036] 項(xiàng)5、顆粒狀含羧基聚合物粒子，其采用項(xiàng)1、2、3或4所述的制造方法制得，具有以 下的特性：
[0037] 1)中值粒徑為300~800ym，
[0038] 2)松密度為0?30g/ml以上，
[0039] 3)在靜置的25°C水中，投入顆粒狀含羧基聚合物粒子使之相對(duì)于水成為0.5重 量％后，該顆粒狀含羧基聚合物粒子全部溶脹所需要的時(shí)間為30分鐘以下。
[0040] 以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
[0041] 本發(fā)明的顆粒狀含羧基聚合物粒子的制造方法，具有制造含羧基聚合物粒子的工 序。
[0042] 作為上述含羧基聚合物粒子，優(yōu)選使用交聯(lián)