專利名稱：：有兩個(gè)可聚合基團(tuán)的全氟烷基醚大分子單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特別適用于隱形眼鏡的大分子單體、聚合物和聚合材料。為了適合用作隱形眼鏡，材料必需有各種性質(zhì)，其中包括生物學(xué)惰性和化學(xué)惰性、機(jī)械穩(wěn)定性、光學(xué)透明性、透氧性和眼淚潤濕性。特別有利的是隱形眼鏡能將氧傳送到角膜并長時(shí)間是柔軟的和對戴用是舒適的。隱形眼鏡可分為硬質(zhì)和剛性隱形眼鏡，如由聚甲基丙烯酸甲酯制造的透鏡；以及柔軟的隱形眼鏡，如由聚甲基丙烯酸2-羥乙基酯制造的透鏡。這兩種基本類型的隱形眼鏡受到各種限制。硬質(zhì)和剛性隱形眼鏡對戴用是不舒適的，因此，一些患者完全不能接受。雖然聚甲基丙烯酸硬質(zhì)透鏡實(shí)際上不能通過透鏡送氧以維持角膜生理作用，但有一些類型的硬質(zhì)透鏡能使氧很好地通過(如硅基材料)。盡管如此，它們由于缺乏柔軟性而因上述的舒適性差使應(yīng)用受到限制為了更加舒適性和操作維護(hù)更方便，透鏡材料的彈性模量應(yīng)為0.5-5.0兆帕、優(yōu)選1.0-2.5兆帕。常規(guī)的柔軟隱形眼鏡的缺點(diǎn)是，氧通過透鏡傳送性差，難以維持角膜正常生理學(xué)需要。因此，它們不能長期戴用。這種透鏡引發(fā)的缺氧癥的臨床癥狀包括緣充血和角膜膨脹。由隱形眼鏡戴用引起的長期缺氧癥可引起眼睛感染。對于長期戴用來說，最小的透氧率應(yīng)為50barrer以上、優(yōu)選87barrer以上。需要長期探索將柔軟隱形眼鏡的舒適性與足以維持角膜正常的生理學(xué)作用的透氧性結(jié)合起來的隱形眼鏡材料。一方面，本發(fā)明提供符合這一需要的材料。隱形眼鏡應(yīng)是舒適的，并適合長期使用。為了達(dá)到長期舒適性，透鏡必需有低的彈性模量(即是柔軟的)。此外，還希望它能防蛋白質(zhì)、油脂、粘朊等的弄臟。但是，隱形眼鏡還必需對操作維護(hù)和正常使用具有足夠的耐用性。US4818801公開了用作隱形眼鏡的全氟聚醚聚合物。雖然由US4818801公開的全氟聚醚聚合物制造的一些透鏡具有極好的透氧性，但這樣的透鏡仍然大硬，即模數(shù)太高，以致不適用作舒適的長期戴用的隱形眼鏡。需要這樣一種聚合物，它具有適用于隱形眼鏡和其他應(yīng)用場合的防臟性、透氧性和低模量。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這樣一種大分子單體，它適合用于制造這樣的聚合物。因此，在本發(fā)明的主要方面，本發(fā)明提供一種式I的大分子單體Q-(PFPE-L)n-1-PFPE-Q(I)式中，n＞1.0，PFPE可為相同的或不同的，為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元可在整個(gè)鏈中無規(guī)分布或分布為嵌段；x和y可為相同的或不同的，使PFPE的分子量在242-4000范圍內(nèi)；L為雙官能的連接基；以及Q可為相同的或不同的，為可聚合基。優(yōu)選的是，n在2-5范圍內(nèi)、更優(yōu)選在2-4范圍內(nèi)。我們已發(fā)現(xiàn)，由這些大分子單體生成的聚合物的彈性模量可通過改變n來控制。通常，n增加使聚合物的剛性下降。Q為可聚合的基團(tuán)，它優(yōu)選包括可參與聚合反應(yīng)的乙烯屬不飽和部分。優(yōu)選的是，Q為式A的基團(tuán)P1-(Y)m-(R′-X1)p-(A)式中，P1為一自由基可聚合基；Y為-CONHCOO-、-CONHCONH-、-OCONHCO-、-NHCONHCO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；m和p各自獨(dú)立為0或1；R′為一有至多20個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基；X1為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-。自由基可聚合的基團(tuán)P1例如為有至多20個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基。鏈烯基的例子是乙烯基、烯丙基、1-丙烯-2-基、1-丁烯-2-基、1-丁烯-3-基、1-丁烯-4-基，2-丁烯-3-基，以及戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基和十一烯基的異構(gòu)體。鏈烯基芳基的例子是乙烯基苯基、乙烯基萘基或烯丙基苯基。鏈烯基亞苯基烷基的例子是鄰-、間-或?qū)?乙烯基芐基。P1優(yōu)選為有至多12個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基芳基，特別優(yōu)選有至多8個(gè)碳原子的鏈烯基，特別是有至多4個(gè)碳原子的鏈烯基。Y優(yōu)選為-COO-、-OCO-、-NHCONH-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCO-或-CONH-，特別優(yōu)選-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，特別是-COO-或-OCOX1優(yōu)選為-NHCONH-、-NHCOO-或-OCONH-，特別優(yōu)選-NHCOO-或-OCONH-。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，下標(biāo)m和p不同時(shí)為0。如果p為0，那么m優(yōu)選為1。R′優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、有6-20個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。優(yōu)選的是，R′為有至多12個(gè)碳原子的二價(jià)基團(tuán)、特別優(yōu)選有至多8個(gè)碳原子的二價(jià)基團(tuán)。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，R′為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基。R′的特別優(yōu)選的實(shí)施方案是低碳亞烷基、特別是有至多4個(gè)碳原子的低碳亞烷基。Q選自丙烯酰基、甲基丙烯?；?、苯乙烯基、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯或其任何取代衍生物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是，Q為式A的化合物，其中P1為至多4個(gè)碳原子的鏈烯基，Y為-COO-，R′為至多4個(gè)碳原子的亞烷基，X1為-NHCOO-和m和p都為1。適合的取代基可選自烷基、鏈烯基、炔基、芳基、鹵素、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代炔基、鹵代芳基、羥基、烷氧基、鏈烯氧基、芳氧基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、鹵代芳氧基、硝基、硝基芳基、硝基雜環(huán)基、氨基、烷氨基、鏈烯氨基、炔氨基、芳氨基、?；?、芳?；?、鏈烯?；?、芳?；Ⅴ０被?、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)氨基、鹵代雜環(huán)基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基磺酰基、芳硫基、芳基磺?；?、氨基磺酰基、二烷基氨基和二烷基磺?；?，它們至多有10個(gè)碳原子。在式II中，x優(yōu)選為0-20、更優(yōu)選8-12，而y優(yōu)選為0-25、更優(yōu)選10-14。連接基L可為能與羥基反應(yīng)的任何二官能部分的二價(jià)殘基。L的適合前體是α，ω-二環(huán)氧化物、α，ω-二異氰酸酯、α，ω-二異硫氰酸酯、α，ω-二酰鹵、α，ω-二硫酰鹵、α，ω-二羧酸、α，ω-二硫代羧酸、α，ω-二酐、α，ω-二內(nèi)酯、α，ω-二烷基酯、α，ω-二鹵化物、α，ω-二烷基醚、α，ω-二羥甲基酰胺。連接基優(yōu)選是二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。二價(jià)基團(tuán)R例如是有至多20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基、有6-20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)或有7-20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基亞烷基亞環(huán)烷基。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，R為有至多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，R為有至多10碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-10個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R是由二異氰酸酯類得到的基團(tuán)，例如己烷1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基1，4-二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、間-或?qū)?四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯。芳基為一碳環(huán)芳族基團(tuán)，它是未取代的或優(yōu)選被低碳烷基或低碳烷氧基取代的。其例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、叔丁氧基苯基、萘基和菲基。亞芳基優(yōu)選為亞苯基或亞萘基，它是未取代的或被低碳烷基或低碳烷氧基取代的，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基、1，5-亞萘基或1，8-亞萘基。飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)優(yōu)選為亞環(huán)烷基，如亞環(huán)己基；或亞環(huán)己基(亞低碳烷基)，如亞環(huán)己基亞甲基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)低碳烷基如甲基取代的，如三甲基亞環(huán)己基亞甲基；如二價(jià)異佛爾酮基團(tuán)。對于本發(fā)明來說，除非另加規(guī)定，術(shù)語與基團(tuán)和化合物相連系的“低碳”特別是表示有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選有至多4個(gè)碳原子的基團(tuán)或化合物。低碳烷基特別是有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選至多4個(gè)碳原子的烷基，例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或異己基。亞烷基有至多12個(gè)碳原子，可為直鏈的或支鏈的。適合的例子是亞癸基、亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基、3-亞戊基等。低碳亞烷基為有至多8個(gè)碳原子、特別優(yōu)選至多4個(gè)碳原子的亞烷基。特別優(yōu)選的低碳亞烷基為亞丙基、亞乙基和亞甲基。在亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基中的亞芳基單元優(yōu)選為亞苯基，為未取代的或被低碳烷基或低碳烷氧基取代的；而亞烷基單元優(yōu)選為低碳亞烷基，如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。所以，這些基團(tuán)優(yōu)選為亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。低碳烷氧基特別是有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選至多4個(gè)碳原子，例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基或己氧基。亞芳基亞烷基亞芳基優(yōu)選為在亞烷基單元中有至多8個(gè)碳原子、特別是至多4個(gè)碳原子的亞苯基(低碳亞烷基)亞苯基，例如亞苯基亞乙基亞苯基或亞苯基亞甲基亞苯基。由它制得二價(jià)殘基的特別優(yōu)選的二異氰酸酯的一些例子包括三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)和1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)我們已發(fā)現(xiàn)，通常適宜的彈性模量和透氧性可在這樣的聚合物和共聚物中達(dá)到，它們由這樣一些大分子單體得到，它們可制得特別適用于制造舒適的長期戴用的柔軟隱形眼鏡的聚合物和共聚物。優(yōu)選的大分子單體是式I的大分子單體，其中n為2-5，L為二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基，或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，Q為式A的化合物，其中P1為至多4個(gè)碳原子的鏈烯基，Y為-COO-，R′為至多4個(gè)碳原子的亞烷基，X1為-NHCOO-，m和p都為1。優(yōu)選的大分子單體是這樣一種大分子單體，其中n為2-5，L為三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，Q為甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案涉及式IV的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(-PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式IV)式中，PFPE為這里規(guī)定的式II的全氟化的聚醚，其中X為8-10，Y為10-14，n＞1.0，R為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在本發(fā)明一優(yōu)選的實(shí)施方案中，有式III的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(-PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式III)式中，PFPE為這里規(guī)定的式II的全氟化的聚醚，n＞1.0，R為TMHMDI的三甲基六亞甲基組分，其中X為8-10，Y為10-14。另一方面，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)聚合物的方法。本發(fā)明的大分子單體在適合的引發(fā)劑存在下可共聚或均聚，得到透明的聚合物。在本專業(yè)中大家熟悉的進(jìn)行聚合的標(biāo)準(zhǔn)方法都可使用，優(yōu)選使用自由基聚合。自由共聚合可在適宜的容器中通過用紫外線照射含有UV引發(fā)劑如苯偶姻甲基醚的單體混合物來簡單地進(jìn)行。將混合物照射足夠長的時(shí)間，以確保單體之間進(jìn)行聚合。另一方面，也可使用熱引發(fā)，如偶氮雙異丁腈熱引發(fā)劑。大分子單體可單獨(dú)或在一種或多種溶劑存在下轉(zhuǎn)化成聚合物。雖然大分子單體的結(jié)構(gòu)對得到的模量有最重要的影響，但溶劑和共聚單體的選擇也有影響。適合的溶劑包括選自如下的幾類溶劑酯類、醇類、醚類和鹵化的溶劑。氟化的溶劑是特別適用的，它與這幾類中的其他溶劑一起使用(比值為1∶9至9∶1)是特別希望的。在聚合混合物中溶劑的濃度為0-70％(重量)、特別是10-50％(重量)是希望的。優(yōu)選的溶劑包括乙酸酯類，特別是乙酸異丙酯和乙酸叔丁酯；2-(三氟甲基)-2-丙醇；氯氟烷烴，特別是三氟三氯乙烷；以及全氟烷烴，如全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷等。可加入含一個(gè)或多個(gè)乙烯屬不飽和基的共聚單體，它們可參與反應(yīng)生成共聚物。優(yōu)選的是，乙烯屬不飽和基團(tuán)選自丙烯?；?、甲基丙烯?；⒈揭蚁┗?、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基或尿烷甲基丙烯酸酯，或其任何取代的衍生物。存在于新型聚合物中的共聚單體可為親水的或疏水的或其混合物。適合的共聚單體特別是那些通常用于生產(chǎn)隱形眼鏡和生物醫(yī)學(xué)材料的共聚單體。疏水共聚單體指這樣一種單體，它通常得到不溶于水和可吸附10％(重量)以下水的均聚物。同樣，親水的共聚單體指這樣一種單體，它通常得到溶于水或可吸附至少10％(重量)水的均聚物。適合的疏水共聚單體是(但不限于)丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯和C3-C18環(huán)烷基酯、C3-C18烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、C1-C18烷酸乙烯基酯、C2-C18鏈烯烴、C2-C18鹵代鏈烯烴、苯乙烯、(低碳烷基)苯乙烯、低碳烷基乙烯基醚、丙烯酸C2-C10全氟烷基酯和甲基丙烯酸C2-C10全氟烷基酯和相應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的C3-C12全氟烷基乙基硫代羰基氨乙基酯、丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、N-乙烯基咔唑、馬來酸的富馬酸、衣康酸、中康酸的C1-C12烷基酯等。例如，優(yōu)選丙烯腈、有3-5個(gè)碳原子的乙烯基屬不飽和羧酸的C1-C4烷基酯或有至多5個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯。適合的疏水共聚單體的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨乙基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙基酯)(下文稱三甲基丙烯酸酯)、丙烯酸三三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙基酯(下文稱三丙烯酸酯)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。疏水共聚單體的優(yōu)選例子是甲基丙烯酸甲酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯和丙烯腈。適合的親水共聚單體是(但不限于)羥基取代的低碳烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、羥基取代的低碳烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基惡唑啉、2-乙烯基-4，4′-二烷基惡唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、總計(jì)有3-5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸、氨基(低碳烷基)(這里術(shù)語“氨基’也包括季銨)、單(低碳烷氨基)(低碳烷基)和二(低碳烷氨基)(低碳烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙基醇等。例如，優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥基取代的低碳烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以及總計(jì)有3-5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸。適合的親水共聚單體的例子是甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸三甲基銨鹽酸化物(例如由NipponOil公司生產(chǎn)的BlemerQA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、烯丙基醇、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸甘油酯、N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸、甲基丙烯酸等。優(yōu)選的親水共聚單體是甲基丙烯酸2-羥基丙基三甲基銨鹽酸化物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。如上所述，適合的共聚單體包括丙烯酸含氟的和含硅的烷基酯和親水共聚單體，對于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，它們可在很寬的范圍內(nèi)從可得到的材料及其混合物中選擇。特別優(yōu)選的共聚單體包括丙烯酸二氫全氟烷基酯，如丙烯酸二氫全氟辛基酯和丙烯酸1，1-二氫全氟丁基酯；丙烯酸三氫全氟烷基酯；丙烯酸四氫全氟烷基酯；甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯或丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯；以及含胺的共聚單體，如甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基-氨基乙基丙烯酰胺。單個(gè)共聚單體加到配方中的優(yōu)選范圍為配方的0-60％(重量)、最優(yōu)選0-40％(重量)。式I的大分子單體的混合物也可用來生產(chǎn)含或不含其他共聚單體的適合共聚物。如果需要，可加入交聯(lián)劑如多不飽和的交聯(lián)共聚單體來增強(qiáng)聚合物網(wǎng)絡(luò)。在這種情況下，使用術(shù)語經(jīng)交聯(lián)的聚合物。所以，本發(fā)明還涉及一種含有式(I)的大分子單體與至少一種乙烯屬共聚單體(如果需要)和與至少一種交聯(lián)共聚單體的聚合產(chǎn)物的經(jīng)交聯(lián)的聚合物。典型的交聯(lián)共聚單體的例子是(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸低碳亞烷基二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸低碳亞烷基二醇酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯和三乙烯基苯、三(甲基)丙烯酸三甲丙烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、鄰苯二甲酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。如果使用交聯(lián)共聚單體，使用的數(shù)量為預(yù)計(jì)的聚合物總重的0.05-20％、優(yōu)選0.1-10％、更優(yōu)選0.1-2％。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，用這里所規(guī)定的方法生產(chǎn)這樣一種聚合物，其中聚合物含有至少一種這里規(guī)定的大分子單體。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種由如上所述的聚合物或共聚物制造的柔軟的隱形眼鏡。根據(jù)次要實(shí)施方案，提供一種含有至少一種如上述規(guī)定的式(I)的大分子單體和至少一種如上述規(guī)定的式(I)的大分子單體的隱形眼鏡，不同的是后一大分子單體的n＝1.0。柔軟的隱形眼鏡是其表面為不同曲率半徑的聚合物圓片。半徑結(jié)合聚合物的折射指數(shù)來選擇，以致得到所需的光學(xué)校正，以及透鏡的內(nèi)表面與戴用者的角膜的外形相配。它們通常在鹽水中銷售。透鏡的表面可任選用本專業(yè)大家熟悉的方法通過涂層來改性，如等離子體聚合、更親水的聚合物的輝光放電或接枝。作為例子，在這樣的透鏡的制造中，將適當(dāng)數(shù)量的可聚單體、溶劑(如果需要的話)和光引發(fā)劑混合在一起，制成聚合混合物。然后用氮?dú)獯祾呔酆匣旌衔?，并將所需?shù)量的聚合混合物分送到聚丙烯模的凹面半模中。將模密閉并夾緊，將組件放入裝有UV燈的UV輻照室中。按所需的時(shí)間進(jìn)行輻照，然后分開模的兩半。在適當(dāng)?shù)娜軇┲?如異丙醇或乙酸叔丁酯/氟化的溶劑混合物)萃取經(jīng)聚合的透鏡。然后用醇(如異丙醇)充分地交換溶劑，再用鹽水交換，得到產(chǎn)品透鏡。按本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可用常規(guī)的模塑和本專業(yè)已知的加工技術(shù)制成其他適用的制品。已知本發(fā)明聚合物的視覺透明性，它們可用于組織培養(yǎng)設(shè)備、光學(xué)儀器、顯微鏡載片等。整個(gè)說明書和權(quán)利要求書，除非需另加說明，”含有“一詞及其其他表達(dá)方式應(yīng)理解為意味著包括所述的整體或整體中的一組，但不排除任何其他整體或整體中的一組。本發(fā)明將在以下非限制性實(shí)施例中作進(jìn)一步描述。如果不另加說明，所有的份數(shù)以重量表示。溫度以攝氏度表示。大分子單體和聚合物的分子量為數(shù)均分子量。實(shí)施例1該實(shí)施例說明式I的大分子單體的制備(n＝2.9)，其中Q為甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯得到的二價(jià)殘基(TMHMDI)，X為10和Y為12。將100克羥基數(shù)為55.4的市售羥基端接的PFPE(MinnesotaMiningandManufacturingCompany，StPaul，Minnesota，USA以商品名Z-DOL銷售)裝入250毫升有攪拌棒的燒瓶中。再將6.76克經(jīng)蒸餾的三甲基六亞甲基二異氰酸酯加入。將燒瓶劇烈振蕩數(shù)分鐘，然后將0.06克二月桂酸二丁基錫加入。振蕩數(shù)分鐘后，將混合物攪拌過夜。在頭半小時(shí)觀測到緩和放熱。16小時(shí)后，進(jìn)行紅外光譜分析，以確定異氰酸酯完全消耗。然后將5.36克新鮮的經(jīng)蒸餾的甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯加到反應(yīng)混合物中。再次將燒瓶劇烈振蕩數(shù)分鐘，然后將混合物攪拌過夜。進(jìn)行紅外光譜分析，以確定異氰酸酯消耗掉。這一步驟為一般步驟，通過調(diào)節(jié)化學(xué)計(jì)量，可以制備其他的式I的大分子單體(n＞1)其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基。實(shí)施例2將以下的組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200060份全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物圓片脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在50/50(體積/體積)三氯三氟乙烷/乙酸異丙酯(IPAc)中、在室溫下萃取24小時(shí)。再次將圓片在真空爐中干燥過夜。對制得的清潔的聚合物平圓片測量透氧性，為311barrer。模量為0.86兆帕。實(shí)施例3將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份丙烯酸二氫全氟辛基酯20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例2的步驟萃取透鏡。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為274barrer。模量為1.59兆帕。實(shí)施例4將以下組合物裝入聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)中，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物透鏡脫模，在真空爐中、在30℃下干燥過夜，在乙酸異丙酯(IPAc)中，在室溫下萃取24小時(shí)。然后在鹽水中水合以前再次在真空下將圓片干燥幾天。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為155barrer。模量為4.1兆帕。實(shí)施例5將以下組合物裝入聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝3.0)，Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基、L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶煙甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例4的步驟萃取和水合圓片。對制得的清潔的聚合物平圓片測量透氧性，為157barrer。模量為0.54兆帕。與實(shí)施例4相比，大分子單體的分子量越高得到更希望的低模量，它對戴用的眼睛更舒適。這一實(shí)施例與以下的對比配方進(jìn)行了比較，后者使用不屬于本發(fā)明部分的大分子單體。這一對比例說明包括式I的大分子單體(n＞1)選擇的好處，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基。對比例1將以下組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝1)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份乙酸異丙酯40份苯偶姻甲基醚0.1份對制得的清潔聚合物平圓片測量透氧性，為168barrer。模量為10兆帕。該材料由于其高模量不適合用作長期戴用的柔軟隱形眼鏡。實(shí)施例6將以下組合物放在聚丙烯圓片模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝3.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200054份式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y＝12，PFPE的標(biāo)稱分子量為20006份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例4的步驟萃取聚合物圓片。對制得的清潔聚合物平圓片測量透氧性，為366barrer。模量為0.92兆帕。實(shí)施例7將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200027份乙酸1，1-二氫全氟辛基酯36份丙烯酸3-[3，3，3-三甲基-1，1-雙(三甲基硅氧基)-13份二硅氧烷基]-丙基酯(三丙烯酸酯甲基丙烯酸2-乙氧基酯14份乙酸異丙酯10份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜和在乙酸異丙酯(IPAc)中室溫萃取過夜，然后置于50/50(體積/體積)IPAc/異丙醇(IPA)的混合物中3小時(shí)、最后再置于純IPA中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，再次將透鏡在真空爐中干燥過夜。萃取后，對制得的清潔的聚合物透鏡測量透氧性，為165barrer。模量為0.71兆帕。實(shí)施例8將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200045份丙烯酸1，1-二氫五氟丁基酯27份二甲基氨乙基丙烯酰胺8份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將生成的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在室溫下、在三氯三氟乙烷中萃取3小時(shí)，然后放入乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，在50/50的乙酸叔丁酯(IPAc)/異丙醇(IPA)的混合物中3小時(shí)后，最后在純IPA中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，在真空爐中、30℃下干燥過夜。對制得的清潔的聚合物透鏡測量透氧性，為85barrer，模量為2.24兆帕。含水量為15％。實(shí)施例9將以下組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份丙烯酸甲基氨基乙酯20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例7的步驟萃取和水合圓片。對制得的清潔聚合物平圓片測量透氧性，為115barrer。模量為1.55兆帕。含水量為15％。實(shí)施例10將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200043份二甲基丙烯酰胺15份丙烯酸二氫全氟辛基酯22份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將生成的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，并在室溫下、在三氯三氟乙烷(TCTFE)中萃取3小時(shí)。然后將它們放入50/50(體積/體積)的TCTFE/乙酸異丙酯(IPAc)的混合物中過夜，在純IPAc中1小時(shí)，在50/50(體積/體積)的IPAc/異丙醇(IPA)的混合物中1小時(shí)，最后在純IPA中1小時(shí)。然后在硅烷中水合數(shù)天以前，再在真空中干燥過夜。對制得的清潔的聚合物透鏡測量透氧性，為71barer。模量為0.96兆帕。含水量為16％。實(shí)施例11將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例8的步驟萃取和水合透鏡。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為83barrer。模量為2.5兆帕。含水量為9％。上述結(jié)果可與以下配方得到的結(jié)果相比，后者使用本發(fā)明范圍以外的大分子單體。對比例2將以下的組合物放入聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝1.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例8的步驟萃取和水合透鏡。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為67barrer。模量為5.6兆帕。水含量為5％。實(shí)施例12將以下的組合物放在聚丙烯圓片模，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將制得的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在室溫下、在FC75(由MinnesotaMiningandManufacturingCompany(3M)提供的全氟化溶劑)中萃取3小時(shí)，然后放在乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，在50/50的t-BuAc/異丙醇(IPA)混合物中3小時(shí)，最后在純IPA中3小時(shí)后。在硅烷中水合數(shù)天以前，將透鏡在真空爐中、30℃下干燥過夜。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為80barrer。模量為1.4兆帕。含水量為10％。實(shí)施例13將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸并丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例12的步驟萃取和水合透鏡。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為90barrer。模量為0.79兆帕。含水量為16％。實(shí)施例14將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200034份丙烯酸1，1-二氫全氟丁酯28份二甲基氨基乙基丙烯酰胺9份甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯9份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將制得的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在三氯三氟乙烷(TCTFE)、在室溫下萃取3小時(shí)，放在乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，最后在純異丙醇中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，將透鏡在真空爐中、30℃下干燥過夜。對制得的清潔聚合物透鏡測量透氧性，為53barrer。模量為1.05兆帕。含水量為18％。實(shí)施例15將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合14小時(shí)。(所有份數(shù)按重量計(jì))。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份苯偶姻甲基醚0.1份溶劑見表1所用的份數(shù)脫模后，用上述實(shí)施例2的步驟萃取透鏡。對制得的清潔聚合物透鏡測量模量，結(jié)果列入表I。表I聚合時(shí)所用溶劑對聚合物性質(zhì)的影響</tables>實(shí)施例16該實(shí)施例說明如何可通過以下步驟相對獨(dú)立于透氧性來改變模量調(diào)節(jié)以下組合物的混合物中式I的大分子單體的比例，將組合物放入聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。一種式I大分子單體(混合物n＝1.0和4.0)(按表II所示的比例)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份該實(shí)施例使用式I的大分子單體(n＝4.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)與式I的大分子單體(n＝1.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基)按不同的比例摻混的混合物。脫模后，用上述實(shí)施例2的步驟萃取平圓片。對制得的清潔聚合物圓片測量透氧性。式I的大分子單體(n＝1.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基)的使用不是本發(fā)明的一部分；但它與式I的大分子單體(n＞1)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)組合使用是本發(fā)明一特別的實(shí)施方案。結(jié)果列入表II。表II</tables>該實(shí)施例表明，通過提高式I的大分子單體(n＝4.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基和L為由三甲基六亞甲基二異氰酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)的比例可相對獨(dú)立于透氧性來降低模量。熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在這里描述的本發(fā)明可容許不同于具體描述的各種變通方案和改進(jìn)。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明包括所有這些在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的變通方案和改進(jìn)。本發(fā)明還包括在本說明書中涉及的或說明的所有步驟、特征、組合物和化合物，以及任何兩個(gè)或兩個(gè)以上所述步驟或特征的任何組合和所有組合。權(quán)利要求1.一種式I的大分子單體Q-(PFPE-L)n-1-PFPE-Q(I)式中，n＞1.0；PFPE可為相同的或不同的，為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元在整個(gè)鏈中可無規(guī)分布或?yàn)榍抖畏?，其中x和y可為相同的或不同的，以致PFPE的分子量在242-4000范圍內(nèi)；L為雙官能的連接基；以及Q可為相同的或不同的，為可聚合的基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中n在2-5范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的大分子單體，其中n在2-4范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Q為含有乙烯屬不飽和部分的可聚合基團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Q選自丙烯?；⒓谆；?、苯乙烯基、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯或其任何取代的衍生物。6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的大分子單體，其中L為二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的大分子單體，其中二價(jià)殘基由選自三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)和1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的二異氰酸酯得到。8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的大分子單體，其中X在0-20范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)的大分子單體，其中X在8-12范圍內(nèi)。10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Y在0-25范圍內(nèi)。11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Y在10-14范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)的大分子單體，其中n在2-5范圍內(nèi)，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基和Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基。13.一種式III的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式III)式中，PFPE為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元在整個(gè)鏈中無規(guī)分布或?yàn)榍抖畏植迹琻＞1.0，R為TMHMDI的三甲基六亞甲基組分，以及式中X在8-10范圍內(nèi)，Y在10-14范圍內(nèi)。14.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體聚合的步驟。15.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體共聚的步驟。16.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體均聚合的步驟。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中大分子單體在至少一種溶劑存在下轉(zhuǎn)化成聚合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中溶劑選自酯類、醇類、醚類和鹵代的溶劑。19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法，其中溶劑選自乙酸異丙酯、乙酸叔丁酯、2-(三氟甲基)-2-丙醇、三氯三氟乙烷和全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷。20.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中大分子單體與含有一個(gè)或多個(gè)乙烯屬不飽和基團(tuán)的至少一種共聚單體共聚，不飽和基團(tuán)選自丙烯?；⒓谆；?、苯乙烯基、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯，或其任何取代的衍生物，根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的其他大分子單體及其混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中共聚單體選自丙烯酸二氫全氟辛基酯、丙烯酸1，1-二氫全氟丁基酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯或丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯，以及含胺的共聚單體，如甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基氨基乙基-丙烯酰胺，及其混合物。22.根據(jù)權(quán)利要求15、20或21的方法，其中大分子單體與至少一種共聚單體共聚，其中每一種共聚單體在聚合配方中的數(shù)量為配方重的0-60％(重量)。23.根據(jù)權(quán)利要求15、20、21或22的方法，其中大分子單體與至少一種共聚單體共聚，其中每一種共聚單體在聚合配方中的數(shù)量為配方重的0～40％(重量)。24.一種用權(quán)利要求14-22中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物。25.一種由權(quán)利要求14-22中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物制造的柔軟的隱形眼鏡。26.一種含有權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分子單體的柔軟的隱形眼鏡。27.一種生產(chǎn)權(quán)利要求25或26的柔軟的隱形眼鏡的方法，其中所述的方法包括以下步驟(a)將至少一種權(quán)利要求1-13的大分子單體與任選的溶劑、光引發(fā)劑、任選的共聚單體混合，制成聚合混合物；(b)用氮?dú)鉀_洗聚合混合物；(c)將聚合混合物裝入聚丙烯模的凹面半模；(d)密閉裝料后的模；(e)用UV射線照射裝料后的模；以及(f)分開模的兩半，并萃取經(jīng)聚合的透鏡。28.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的大分子單體。29.一種生產(chǎn)按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的聚合物的方法。30.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的聚合物。31.一種隱形眼鏡，它含有(a)至少一種如權(quán)利要求1規(guī)定的式I的大分子單體，以及(b)至少一種如權(quán)利要求1規(guī)定的式I的大分子單體，不同的是，在大分子單體中，n為1.0。32.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的隱形眼鏡。33.權(quán)利要求式(I)的大分子單體用于制造隱形眼鏡的應(yīng)用。34.一種生產(chǎn)按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的隱形眼鏡的方法。35.一種權(quán)利要求26的柔軟隱形眼鏡，其中透鏡的表面通過比改性以前的透鏡更親水的涂層改性。全文摘要描述了一種式Ⅰ的大分子單體Q－(PFPE－L)文檔編號C08F299/00GK1179785SQ96192962公開日1998年4月22日申請日期1996年3月22日優(yōu)先權(quán)日1995年4月4日發(fā)明者G·F·梅杰斯,B·G·雷考克,M·C·格里福思,E·喬恩申請人:諾瓦提斯公司,聯(lián)邦科學(xué)和工業(yè)研究組織