本發(fā)明屬于有機光電技術領域，具體涉及一種基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物及其制備方法與應用。

背景技術：

在過去的三十年中，有機電子和光電子產(chǎn)業(yè)，包括有機/聚合物發(fā)光二極管，有機場效應晶體管，有機太陽能電池等領域得到了迅猛的發(fā)展，并逐漸實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。有機電子產(chǎn)品具有價格低廉，體輕便攜等優(yōu)點。使其具有極大的市場潛力。因此開發(fā)具有市場吸引力的有機電子產(chǎn)品吸引了世界上眾多研究機構和科研團隊的關注，而在這其中，開發(fā)新型高效穩(wěn)定的材料成為關鍵。

但是，目前有機發(fā)光器件技術在發(fā)展過程中遇到了瓶頸問題，就是發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命達不到實用化要求，這大大限制了OLED技術的發(fā)展，針對這一個問題，各個研究機構都在進行探索性的研究。

本發(fā)明所涉及到的芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物，因為具有較好的溶解性能，適用于溶液加工，以及較好的熒光量子產(chǎn)率，其發(fā)光器件不僅高效穩(wěn)定，而且為更飽和藍光，可以同時實現(xiàn)發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命的提高，可以滿足全彩顯示的要求。所以在有機電子顯示領域有巨大的發(fā)展?jié)摿颓熬啊?/p>

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對目前聚合物發(fā)光二極管(PLED)面臨的問題，提供基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物。該共軛聚合物可用作發(fā)光材料，且具有較好的溶解性，較高的熒光量子產(chǎn)率，適合于溶液加工和噴墨打印，具有良好的發(fā)展前景，可以解決相關的有機電子器件穩(wěn)定性及器件壽命的問題。

本發(fā)明的目的還在于提供所述基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物的制備方法。

本發(fā)明的目的還在于提供所述基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物在制備有機發(fā)光二極管的發(fā)光層中的應用。

基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物，具有如下結構式：

式中，Ar₁為芳雜環(huán)基團；R₁-R₁₄均選自-H、-F、-Cl、-Br、-I、-D、-CN、-NO₂、-CF₃、碳原子數(shù)1～20的直鏈烷烴基、碳原子數(shù)1～20的烷烴醚基團、碳原子數(shù)1-10的烷烴硫醚基團；0≤x≤1；聚合度n為1-300；

Ar為電子傳輸單元或者空穴傳輸單元，Ar為如下結構式中的任意一種：

2，7-取代芴；

3，6-取代芴；

2，7-取代硅芴；

3，6-取代硅芴；

2，7-取代螺芴；

3，6-取代螺芴；

2，7-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；

3，6-取代-9，9-二烷氧基苯基芴；

2，7-取代咔唑；

3，6-取代咔唑；

2，6-取代-二噻吩并噻咯；

2，6-取代-二噻吩并環(huán)戊二烯；

2，5-取代吡啶；

2，6-取代吡啶；

3，5-取代吡啶；

3，5-雙(4-取代-苯基)-4-基-1，2，4-三唑；

3，5-雙(4-取代-苯基)-1，2，4-噁二唑；

4，7-雙(5-取代-4-烷基噻吩基)-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-雙(5-取代-4-烷基噻吩基)2，1，3-苯并硒二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并噻二唑；

4，7-取代-5，6-烷基-2，1，3-苯并硒二唑；

2，5-取代-3，4-二烷基噻吩；

2，5-取代-3，4-二烷基硒吩；

5，5-取代-4，4-二烷基-聯(lián)噻吩；

茚芴；

吲哚咔唑；

4，9-取代-6，7-烷基-萘并噻二唑；

4，9-取代-6,7-烷基-萘并硒二唑；

萘并茚芴；

其中，R為H、芳基、三苯胺、碳原子數(shù)1-20的直鏈或支鏈烷基，或為碳原子數(shù)1-20的烷氧基。

進一步地，所述R₁～R₁₄均選自氘、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、碳原子數(shù)1～20的氨基、碳原子數(shù)1～20的烯基、碳原子數(shù)1～20的炔基、碳原子數(shù)1～10的芳烷基、碳原子數(shù)1～10的芳基或碳原子數(shù)1～10的雜芳基。

所述基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物的制備方法，包括如下步驟：

在氬氣氛圍下，將芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩的單體與含Ar結構的硼酸酯單體通過Suzuki聚合反應后，再依次采用苯硼酸和溴苯進行封端反應，得到所述基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物。

進一步地，所述芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩的單體與含Ar結構的硼酸酯單體的摩爾比為1：1。

進一步地，所述芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩的單體與苯硼酸的摩爾比為1.1:1。

進一步地，所述苯硼酸與溴苯的摩爾比為1:3.8。

進一步地，所述Suzuki聚合反應的溫度為80～100℃，時間為24～48小時。

進一步地，所述苯硼酸和溴苯進行封端反應的溫度為80～100℃，時間為12～24小時。

所述基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物應用于制備發(fā)光二極管的發(fā)光層，將基于芳雜環(huán)并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物用有機溶劑溶解，再通過旋涂、噴墨打印或印刷成膜，得到發(fā)光二極管的發(fā)光層；基于該發(fā)光層的發(fā)光二極管應用于有機電子器件的制備中，包括制備平板顯示器。

進一步地，所述有機溶劑包括氯苯。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點和有益效果：

(1)本發(fā)明的共軛聚合物，共軛的主鏈結構賦予聚合物具有豐富的光學和電學性能，包括光致發(fā)光、電致發(fā)光、光伏效應、半導體特性和載流子傳輸特性；

(2)本發(fā)明的共軛聚合物，應用于制備復雜多層光電器件時，可利用共軛聚合物的溶液加工特性，通過噴墨打印、絲網(wǎng)印刷或旋涂等溶液加工工藝制備發(fā)光層，從而進一步制備聚合物光電器件；

(3)本發(fā)明的共軛聚合物，由于具有較大的共軛長度，所以有較高的熒光量子產(chǎn)率，有利于提高材料的器件效率；

(4)本發(fā)明的共軛聚合物，具有較好的溶解性，基于該聚合物的發(fā)光層在制備電致發(fā)光器件時不用退火處理，使得制備工藝更簡單。

附圖說明

圖1為聚合物P1在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光光譜圖；

圖2為聚合物P2在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光光譜圖；

圖3為聚合物P3的熱分析譜圖；

圖4為基于聚合物P4的電致發(fā)光器件的電流密度-流明效率譜圖。

具體實施方式

下面結合實施例，對本發(fā)明作進一步地詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例1

1-溴-2-喹喔啉甲酸甲酯

在氬氣氣氛下，將1-溴-2-喹喔啉甲酸(10g，37.83mmol)加入兩口瓶中，再加入100mL甲醇，然后逐滴加入濃硫酸(39.06mg，398.29umol)，加熱到110℃，反應18h。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，得到白色固體粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝3/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率85％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例2

2,8-二溴硫芴的制備

在氬氣氛圍下，將硫芴(20g，108.54mmol)加入到250ml兩口瓶中，再加入100ml氯仿進行完全溶解，加入碘單質(550.99mg，2.17mmol)，在避光的情況下，逐滴加入液溴(38.16g，238.80mmol)，反應液在冰浴下攪拌2小時，然后在室溫下攪拌2小時，加入飽和的亞硫酸氫鈉淬滅液溴，將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，得到白色固體粗品，然后用氯仿重結晶，產(chǎn)率85％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例3

2,8-二硼酸酯硫芴

在氬氣氣氛下，將2，8-二溴硫芴(10g，29.24mmol)溶解于180mL精制的四氫呋喃(THF)中，在-78℃下逐漸滴加1.6mol L-1的正丁基鋰28mL，反應2小時，然后快速加入2-異丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷25mL，在-78℃下繼續(xù)反應1小時，緩慢升溫至室溫反應24小時。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/乙酸乙酯＝20/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率70％。¹H NMR和GC-MASS測試表明為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例4

化合物M1的制備

在氬氣氛圍下，將2,8-二硼酸酯硫芴(5g，11.46mmol)和1-溴-2-萘甲酸甲酯(7.6g，27.66mmol)加入到兩口瓶中，再加入100ml甲苯進行完全溶解，再加入碳酸鈉(6.07g，57.32mmol)、四丁基溴化銨(312.01mg，967.86umol)和四三苯基磷鈀(264.93mg，229.26umol)，在110℃下反應18h。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝7/1，v/v)，最終得到白色固體，產(chǎn)率80％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例5

化合物M2的制備

在氬氣氛圍下，將M1(10g，17.50mmol)加入單口瓶中，再加入50ml無水THF直到完全溶解。再將反應液在0℃下反應1h，再逐滴加入C₈H₁₇MgBr(正辛基溴化鎂，20.25g，116.15mmol)，混合液在室溫下反應18h。將水加入到反應液中來淬滅反應，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/二氯甲烷＝3/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率80％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例6

化合物M3的制備

在氬氣氛圍下，將M2(5g，5.19mmol)溶于50ml二氯甲烷中，在室溫下逐滴加入三氟化硼乙醚溶液(439.59mg，6.48mmol)，反應18h。用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率90％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例7

化合物M4的制備

在氬氣氛圍下，將M3(5g，5.40mmol)溶于50mL二氯甲烷中，再加入鐵粉(185.35mg，3.32mmol)，再逐滴加入液溴(1.93g，12.10mmol)，在室溫下反應18h。用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚)，產(chǎn)率70％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例8

化合物M5的制備

在氬氣氛圍下，將化合物M4加入到250ml兩口瓶中，加入乙酸進行溶解，再加入雙氧水(H₂O₂)，加熱到80℃，反應16小時。用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚)，產(chǎn)率75％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例9

2，7-二溴芴的制備

在250mL三口瓶中，加入芴(24.5g，0.1mol)、鐵粉(88mg，1.57mmol)、三氯甲烷100mL；冰水浴冷卻，滴加溴(17.6g，0.1mol)/三氯甲烷混合溶液35mL。滴加時瓶內(nèi)溫度不超過5℃；反應完畢，過濾、氯仿重結晶，得白色固體20.3g，產(chǎn)率83％。¹HNMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例10

2，7-二溴-9，9-二辛基芴的制備

在三口瓶中加入2，7-二溴芴(9.7g，0.03mol)、芐基三乙基氯化銨(0.07g，0.3mmol)、二甲基亞砜90mL和45mL氫氧化鈉水溶液(50wt％)，室溫下攪拌形成懸浮液；加入1-溴正辛烷(12.5g，65mmol)，繼續(xù)攪拌3小時后，用乙醚萃取。用飽和氯化鈉水溶液洗滌乙醚相，無水硫酸鎂干燥。蒸去溶劑，產(chǎn)物用石油醚作洗脫劑柱層析提純，得白色固體。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例11

2,7-二硼酸酯-9，9-二辛基芴的制備

在氬氣氣氛下，將2，7-二溴-9，9-二辛基芴(5g，9.12mmol)溶解于180mL精制的THF中，在-78℃下逐漸滴加1.6mol.L^-1的正丁基鋰28mL，反應2小時，然后加入2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷25mL，在-78℃下繼續(xù)反應1小時，然后升溫至室溫反應24小時。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機層用食鹽水完全洗滌后，加無水硫酸鎂干燥。溶液濃縮后，得到淺黃色粘稠狀粗品，用硅膠柱層析提純(洗脫劑選擇石油醚/乙酸乙酯＝15/1，v/v)，產(chǎn)物長時間放置冰箱中得到白色固體，產(chǎn)率70％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物。化學反應方程式如下所示：

實施例12

3,6-二溴咔唑的制備

在500mL兩口瓶中加入咔唑(24.7g，0.1mol)，二甲基甲酰胺200mL，攪拌至完全溶解，N-溴代琥珀酰亞胺(NBS，49.84g，0.28mol)用120ml N，N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴至0℃，滴加NBS溶液，反應，避光，滴加完畢后，讓溫度自動上升至室溫，反應6小時，將反應液滴加到水中沉淀，抽濾得到粗產(chǎn)物后，將抽濾物用無水乙醇進行重結晶，烘干，得到寶色針狀固體，產(chǎn)率85％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例13

3,6-二溴-N-辛基咔唑

在250mL三口瓶中加入3，6-二溴咔唑(16.25g，0.05mmol)，甲苯100mL，四丁基溴化銨(0.8g，3.5mmol)攪拌溶解，然后滴加50wt％KOH水溶液11mL，然后再加入溴辛烷(19.3g，0.1mol)，在80℃下反應24小時，加水終止反應，水洗分離出來的有機相，水相用二氯甲烷萃取后，合并有機相，用無水MgSO₄干燥，減壓蒸餾除去溶劑后得到淺黃色固體，用石油醚重結晶得到白色粉末固體。產(chǎn)率90％。¹H NMR、¹³CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產(chǎn)物?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例14

3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-二基)-N-辛基咔唑

在三口瓶中加入3，6-二溴-N-辛基咔唑(13.11g，30mmol)、新蒸的乙醚250mL，攪拌完全溶解至澄清透明后，將反應液冷卻至-78℃，然后一次性加入2-異丙氧基-(4，4，5，5-四甲基)-1，3，2-乙二氧基硼酸酯(37mL，180mmol)，在-78℃下攪拌2小時，再將溫度升至室溫反應24小時后結束反應。用乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌4次，再用無水硫酸鎂干燥，過濾后，蒸餾除去溶劑，產(chǎn)物用石油醚/乙酸乙酯(10:1)為洗脫劑柱層析提純，得到白色固體，產(chǎn)率45％?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例15

聚合物P1的制備

在氬氣氛圍下，將2,7-二硼酸酯-9，9-二辛基芴(300mg，272.92μmol)和M5(342.92mg，272.92μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進行完全溶解，抽換氣三次，再加入醋酸鈀(2.45mg，10.92μmol)和三環(huán)己基膦(6.12mg，21.83μmol)，抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應24小時。然后加入30mg苯硼酸進行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進行封端，繼續(xù)反應12小時；之后，將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物P1?；瘜W反應方程式如下所示：

得到的聚合物P1在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光譜圖如1所示，從圖中可以看出，聚合物P1的最大發(fā)射峰位于452nm。

實施例16

聚合物P2的制備

在氬氣氛圍下，將3,6-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-二基)-N-辛基咔唑(145.01mg，272.92μmol)和M5(300mg，272.92μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進行完全溶解，抽換氣三次，再加入醋酸鈀(2.45mg，10.92μmol)和三環(huán)己基膦(6.12mg，21.83μmol)，抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應24小時。然后加入30mg苯硼酸進行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進行封端，繼續(xù)反應12小時；之后，將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物P2?；瘜W反應方程式如下所示：

得到的聚合物P2在薄膜狀態(tài)下的光致發(fā)光譜圖如2所示，從圖中可以看出，聚合物P2的最大發(fā)射峰位于530nm。

實施例17

聚合物P3的制備

在氬氣氛圍下，將茚芴硼酸(260.66mg，272.92μmol)和M5(300mg，272.92μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進行完全溶解，抽換氣三次，再加入醋酸鈀(2.45mg，10.92μmol)和三環(huán)己基膦(6.12mg，21.83μmol),抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應24小時。然后加入30mg苯硼酸進行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進行封端，繼續(xù)反應12小時；之后，將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物P3?；瘜W反應方程式如下所示：

得到的聚合物P3的熱分析譜圖如圖3所示，從圖中可以看出，聚合物的熱分解溫度為430℃，聚合物P3具有較好的熱穩(wěn)定性。

實施例18

聚合物P4的制備

在氬氣氛圍下，將萘并茚芴硼酸酯(274.33mg，272.92μmol)和M5(300mg，272.92μmol)加入100ml兩口瓶內(nèi)，再加入8ml甲苯進行完全溶解，抽換氣三次，再加入醋酸鈀(2.45mg，10.92μmol)和三環(huán)己基膦(6.12mg，21.83μmol),抽換氣三次，然后加入2ml四乙基氫氧化銨，升溫至80℃，反應24小時。然后加入30mg苯硼酸進行封端，12小時后，再用0.1ml溴苯進行封端，繼續(xù)反應12小時；之后，將產(chǎn)物滴加在甲醇中沉淀出來，攪拌，過濾，再將粗產(chǎn)物溶于20mL的甲苯中，以200～300目硅膠為固定相，用甲苯為洗脫劑進行柱層析，再將溶劑減壓濃縮后，再一次在甲醇中沉析出來，攪拌，過濾，真空干燥后得到聚合物固體。最后再依次用甲醇、丙酮、四氫呋喃各抽提24小時，除去小分子。將濃縮后的四氫呋喃溶液滴入甲醇中沉析，真空干燥后得到的纖維狀固體共軛聚合物P4?；瘜W反應方程式如下所示：

實施例19

基于聚合物的電致發(fā)光器件的制備

在預先做好的氧化銦錫(ITO)玻璃上，其方塊電阻為20Ω/□，先依次用丙酮，洗滌劑，去離子水和異丙醇超聲清洗，等離子處理10分鐘。在ITO上旋涂參雜有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻吩(質量比PEDOT:PSS＝1:1)膜，厚度為150nm；PEDOT:PSS膜在真空烘箱里80℃下干燥8小時；隨后分別將雙聚合物發(fā)光材料P1、P2、P3和P4的氯苯溶液(1wt％)旋涂在PEDOT:PSS膜的表面，厚度為80nm，作為發(fā)光層；最后在發(fā)光層上依次蒸鍍一薄層CsF(1.5nm)和120nm厚的金屬Al層。

基于聚合物P4的電致發(fā)光器件的電流密度-流明效率譜圖如圖4所示，從圖中可以看出，基于器件結構：ITO/PEDOT/EML/CsF/Al，聚合物P4的最大流明效率為1.32cd/A。

基于聚合物P1～P4的電致發(fā)光器件的光電性能指標如表1所示。

表1基于聚合物P1～P4的電致發(fā)光器件的光電性能指標。

由表1可知，基于喹喔啉并-2,8-S,S-二氧二苯并噻吩單元的共軛聚合物發(fā)光材料P1、P2、P3和P4的電致發(fā)光器件，基于器件結構：ITO/PEDOT/EML/CsF/Al的最大流明效率分別為1.12cd/A、1.87cd/A、1.61cd/A、1.32cd/A。

上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其它任何未背離本發(fā)明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化均應為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。