用于制備塑料成型皮的具有改進(jìn)形態(tài)的噴射粉末的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于制備塑料成型體的基于聚氯乙烯聚合物的噴射粉末，制備這樣的噴射粉末的方法以及所述噴射粉末用于制備塑料成型體、特別是機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部部件的塑料成型皮的用途。
【專(zhuān)利說(shuō)明】用于制備塑料成型皮的具有改進(jìn)形態(tài)的噴射粉末
[0001] 本發(fā)明涉及用于制備塑料成型體，特別是塑料成型皮的噴射粉末。本發(fā)明還涉及 用于制備這樣的噴射粉末的方法以及所述噴射粉末特別是通過(guò)旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法用于制備 塑料成型體，特別是塑料成型皮的用途。特別優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末在汽車(chē)領(lǐng)域、 家具工業(yè)、服裝工業(yè)和建筑工業(yè)中用于制備塑料成型皮的用途。
[0002] 在US 5 840 236中描述了 PVC-粉末，所述PVC-粉末根據(jù)加熱-冷卻混合器方法 制得。通常地，所述PVC-粉末除了 PVC之外還包含增塑劑、穩(wěn)定劑以及任選的其它常規(guī)用 于PVC-粉末的添加劑。使用所述PVC-粉末根據(jù)旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法（粉末-泥漿-模制-方 法）制備PVC成型體，所述PVC成型體用在機(jī)動(dòng)車(chē)的內(nèi)襯中，特別是用于制備擋泥板和安全 氣囊蓋板。
[0003] 在DE 10 2006 046 590 Al中描述了一種用于制備塑料成型皮（特別是用于機(jī)動(dòng) 車(chē)內(nèi)部部件，例如擋泥板和車(chē)門(mén)板）的方法和裝置。在此，所述塑料成型皮通過(guò)多種塑料粉 末的依次進(jìn)行的多次熔融而形成，其中在第一塑料粉末的熔融過(guò)程中模具的表面局部地設(shè) 置有掩蓋物或掩膜，并且其中通過(guò)粉末噴射方法在模具上施涂第一塑料粉末，然后從模具 的表面除去掩蓋物或掩膜并且通過(guò)旋轉(zhuǎn)燒結(jié)在模具的模制表面上和在第一塑料粉末上施 涂第二塑料粉末。
[0004] 通過(guò)噴射方法制備塑料成型皮的其它方法為"模內(nèi)-涂布"（在模具中的涂布方 法）以及"模內(nèi)-涂漆"（在模具中的涂漆方法）。
[0005] 已經(jīng)表明，在現(xiàn)有技術(shù)中描述的噴射粉末在用于制備塑料成型體，特別是塑料成 型皮的用途中具有缺點(diǎn)。在噴射過(guò)程中一再出現(xiàn)沉積物，這需要對(duì)裝置進(jìn)行拆卸和清洗。 由于一部分噴射粉末不粘附并且因此丟失，還出現(xiàn)"過(guò)度噴射"形式的相對(duì)高的噴射粉末損 失。
[0006] 由于所述噴射粉末的差的遮蓋力，必須施涂大的層厚度并且所制得的塑料成型皮 具有不期望的孔形成。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供用于制備塑料成型體的噴射粉末，所述噴射粉末不具有上述 缺點(diǎn)。本發(fā)明的目的還是提供制備塑料成型體，特別是塑料成型皮的方法，所述方法克服了 現(xiàn)有方法的上述缺點(diǎn)。本發(fā)明的目的還在于提供塑料成型體，特別是塑料成型皮，其相對(duì)于 根據(jù)現(xiàn)有方法制得的那些具有改進(jìn)的性能。
[0008] 通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1的特征的噴射粉末實(shí)現(xiàn)該目的。權(quán)利要求2-8中顯示了其它 實(shí)施方案。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末的一種基本成分是基于氯乙烯的聚合物。在本發(fā)明的范圍 內(nèi)，基于氯乙烯的聚合物應(yīng)被理解為大部分由氯乙烯-單元組成的聚合物。在本發(fā)明的范 圍內(nèi)，基于氯乙烯的聚合物優(yōu)選地應(yīng)被理解為：
[0010] 懸浮液-PVC、乳液-PVC、微懸浮液-PVC或本體-PVC--氯乙烯和烯屬不飽和單體 的共聚物
[0011] 適合作為烯屬不飽和單體的是一種或多種選自以下的單體：具有1至18個(gè)碳原子 的非支鏈或支鏈烷基羧酸的乙烯基酯，具有1至18個(gè)碳原子的支鏈或非支鏈醇或二元醇的 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，烯屬不飽和單羧酸和二羧酸及其酰胺或N-羥甲基酰胺和腈，烯 屬不飽和磺酸，烯屬不飽和雜環(huán)化合物，二烯，烯烴，乙烯基芳族化物和乙烯基鹵化物。
[0012] 合適的乙烯基酯為具有1至12個(gè)碳原子的的羧酸的乙烯基酯。優(yōu)選乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、月桂酸乙烯酯、1-甲基乙烯基丙酸酯、新 戊酸乙烯酯和具有9至13個(gè)碳原子的（α)-支鏈單羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9?或 VeoValO? (shell公司的商標(biāo)名）。特別優(yōu)選乙酸乙烯酯。
[0013] 選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合適的單體為具有1至15個(gè)碳原子的非支鏈或 支鏈醇的酯。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯。特別優(yōu)選的是丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和2-乙基己基丙烯酸酯。
[0014] 合適的烯屬不飽和單羧酸和二羧酸及其酰胺或N-羥甲基酰胺和腈的實(shí)例為丙烯 酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺和 丙烯腈。烯屬不飽和磺酸的實(shí)例為乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸。合 適的烯屬不飽和雜環(huán)化合物為乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡啶。
[0015] 優(yōu)選作為乙烯基芳族化物的是苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。特別的乙烯基 鹵化物為偏二氯乙烯。優(yōu)選的烯烴為乙烯、丙烯和優(yōu)選的二烯為1，3- 丁二烯和異戊二烯。
[0016] 任選地，還可以共聚以單體混合物的總重量計(jì)0. 1至50重量％的輔助單體。優(yōu)選 使用0. 5至15重量％的輔助單體。輔助單體的實(shí)例為烯屬不飽和單羧酸和二羧酸，優(yōu)選丙 烯酸，甲基丙烯酸，富馬酸和馬來(lái)酸；烯屬不飽和羧酸酰胺和羧酸腈，優(yōu)選丙烯酰胺和丙烯 腈；富馬酸和馬來(lái)酸的單酯和二酯例如二乙基酯和二異丙基酯，以及馬來(lái)酸酐，烯屬不飽和 磺酸或其鹽，優(yōu)選乙烯基磺酸，2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸。其它實(shí)例為預(yù)交聯(lián)的共 聚單體，例如多級(jí)烯屬不飽和共聚單體，例如己二酸二乙烯酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、鄰苯二甲 酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰酸三烯丙酯，或后交聯(lián)的共聚單體，例如丙烯酰胺基乙 醇酸（AGA)、甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲基酯（MGME)、N-羥甲基丙烯酰胺（NMA)、N-羥甲基甲 基丙烯酰胺、N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯、烷基醚例如異丁氧基醚或N-羥甲基丙烯酰胺、 N-羥甲基甲基丙烯酰胺和N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯的酯。還合適的是環(huán)氧官能化的共 聚單體例如甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯。其它實(shí)例為硅官能化的共聚單體 例如丙烯酰氧丙基三（烷氧基）_硅烷和甲基丙烯酰氧丙基三（烷氧基）_硅烷、乙烯基三 燒氧基娃燒和乙稀基甲基-燒氧基娃燒，其中可以包含例如乙氧基基團(tuán)和乙氧基丙-醇釀 基團(tuán)作為烷氧基基團(tuán)。還提及具有羥基基團(tuán)或CO-基團(tuán)的單體，例如甲基丙烯酸羥基烷基 酯和丙烯酸羥基烷基酯，例如羥基乙基丙烯酸酯、羥基丙基丙烯酸酯或羥基丁基丙烯酸酯、 或羥基乙基甲基丙烯酸酯、羥基丙基甲基丙烯酸酯或羥基丁基甲基丙烯酸酯以及化合物例 如二丙酮丙烯酰胺和乙?；阴Ｑ趸一┧狨セ蛞阴；阴Ｑ趸谆┧狨?。
[0017] 特別優(yōu)選的單體或混合物包含一種或多種選自以下的單體：乙酸乙烯酯、具有9 至13個(gè)碳原子的（α)-支鏈單羧酸的乙烯基酯、氯乙烯、乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸正丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、苯乙烯。
[0018] 單體的選擇或共聚單體的重量份的選擇這樣進(jìn)行，使得通常得到50°C至+120°C， 優(yōu)選30°C至+95°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以以已知方式通 過(guò)差示掃描量熱法（DSC)確定。Tg也可以通過(guò)Fox-方程近似地預(yù)先計(jì)算。根據(jù)Fox T.G.， Bull. Am. PhysicsSoc. 1，3,第 123 頁(yè)（1956)滿足以下：
[0019] 1/Tg = xl/Tgl+x2/Tg2+· · · +xn/Tgn，其中 xn 表示單體 η 的質(zhì)量份數(shù)（重量 ％ /100)，Tgn表示單體η的均聚物的用開(kāi)爾文表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。均聚物的Tg-值描述 于 Polymer Handbook 第二版，J. Wiley&Sons，紐約（1975)。
[0020] 烯屬不飽和單體與氯乙烯的自由基引發(fā)的共聚基本上可以使用所有已知的聚合 方法進(jìn)行，例如本體聚合、溶液聚合、沉淀聚合、懸浮液聚合和乳液聚合。優(yōu)選本體聚合、懸 浮液聚合和乳液聚合。
[0021] 聚合溫度通常為40°C至100°C，優(yōu)選60°C至90°C。在氣態(tài)共聚單體（例如乙烯、 1，3- 丁二烯或氯乙烯）的共聚的情況下，也可以在通常在5 bar和100 bar之間的壓力下 操作。聚合的引發(fā)可以使用常見(jiàn)的溶于水或溶于單體的引發(fā)劑或氧化還原-引發(fā)劑-組合 而進(jìn)行。溶于水的引發(fā)劑的實(shí)例為過(guò)氧二硫酸的鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，過(guò)氧化氫，叔丁基過(guò)氧 化物，過(guò)氧二磷酸鉀，叔丁基過(guò)氧新戊酸酯，異丙苯基氫過(guò)氧化物，異丙苯基單氫過(guò)氧化物， 偶氮雙異丁腈。溶于單體的引發(fā)劑的實(shí)例為二鯨蠟基過(guò)氧碳酸氫鹽、二-環(huán)己基過(guò)氧碳酸 氫鹽、二苯甲酰過(guò)氧化物、叔丁基-過(guò)氧新癸酸酯、叔丁基-過(guò)氧-2-乙基己酸酯和叔丁基 過(guò)氧新戊酸酯。所述引發(fā)劑通常以單體的總重量計(jì)〇. 01至10. 〇重量％，優(yōu)選〇. 1至〇. 5 重量％的量使用。作為氧化還原-引發(fā)劑，使用所述引發(fā)劑與還原劑的組合。合適的還原 劑為堿金屬和銨的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，例如亞硫酸鈉，次硫酸的衍生物例如次硫酸鋅 或堿金屬甲醛次硫酸鹽，例如羥基甲烷亞磺酸鈉和抗壞血酸。還原劑的量通常為以單體的 總重量計(jì)0.01至10. 0重量％，優(yōu)選0. 1至0.5重量％。
[0022] 在所提及的優(yōu)選的懸浮液聚合和乳液聚合的方法中，在表面活性物質(zhì)例如保護(hù)膠 體的存在下進(jìn)行聚合。合適的保護(hù)膠體為例如部分皂化的聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、 聚乙酸乙烯酯、淀粉、纖維素及其羧甲基衍生物、甲基衍生物、羥甲基衍生物、羥丙基衍生 物。
[0023] 單體可以共同預(yù)置，共同計(jì)量加入或者部分預(yù)置并且在引發(fā)聚合之后計(jì)量加入剩 余部分。計(jì)量加入可以分離地（在空間和時(shí)間上）進(jìn)行，或者待計(jì)量加入的組分可以全部 或部分預(yù)乳化地計(jì)量加入。
[0024] 在本發(fā)明的范圍內(nèi)，基于氯乙烯的其它優(yōu)選的聚合物為：
[0025] -乙烯、氯乙烯和羰基化合物的三元共聚物
[0026] -氯化的聚氯乙烯（CPVC)
[0027] -聚偏二氯乙烯（PVDC)
[0028] -氯乙烯和例如EVA的接枝共聚物
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末的特征在于相對(duì)高的增塑劑含量。在此，作為增塑劑可以 考慮現(xiàn)有技術(shù)中的用于基于氯乙烯的聚合物的所有常見(jiàn)的增塑劑。特別優(yōu)選的是以下增塑 劑：
[0030] 松香酸酯，例如松香酸甲酯
[0031] 乙酸酯，例如枯基苯基乙酸酯
[0032] 壬二酸酯，例如二（2-乙基己基）壬二酸酯
[0033] 偏苯三酸酯，例如偏苯三酸三辛酯（TOTM)
[0034] 癸二酸酯，例如癸二酸二辛酯（DOS)、癸二酸二異癸酯（DIDS)
[0035] 己二酸酯，例如二（2-乙基己基）己二酸酯（DOA)、己二酸二（十三烷基）酯 (DTDA)
[0036] 己二酸酯聚合物，例如聚己二酸亞丙基酯
[0037] 鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯（DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP)
[0038] 檸檬酸酯，例如乙?；?2-乙基己基檸檬酸酯、乙?；?2-正辛基檸檬酸酯
[0039] 苯甲酸酯，例如二丙二醇-二苯甲酸酯、季戊四醇-三苯甲酸酯
[0040] 樹(shù)脂酸酯，例如樹(shù)脂酸異辛酯
[0041] 戊二酸酯，例如二枯基苯基戊二酸酯
[0042] 富馬酸酯，例如富馬酸二異辛酯 [0043] 馬來(lái)酸酯，例如馬來(lái)酸二辛酯
[0044] 油酸酯，例如甘油單油酸酯（GMO)
[0045] 棕櫚酸酯，例如棕櫚酸十六烷基酯
[0046] 石蠟化合物，例如氯化石蠟
[0047] 磷酸酯，例如三（2-乙基己基）磷酸酯
[0048] 環(huán)氧化合物，例如脂肪酸的三乙二醇酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、環(huán)氧化豆 油
[0049] 月桂酸酯，例如甘油單月桂酸酯（GML)
[0050] 對(duì)苯二酸酯，例如對(duì)苯二酸二辛酯（DOTP)
[0051] 磺酸化合物，例如苯酚的烷基磺酸酯
[0052] 硬脂酸酯，例如丁基乙酰氧基硬脂酸酯
[0053] 蓖麻油酸酯，例如正丁基乙酰基蓖麻油酸酯
[0054] 礦物油。
[0055] 所述增塑劑可以單獨(dú)使用也可以以任意組合使用。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末優(yōu)選具有穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑可以考慮現(xiàn)有技術(shù)中的用于 基于氯乙烯的聚合物的所有常見(jiàn)的穩(wěn)定劑。特別優(yōu)選使用選自以下的穩(wěn)定劑：
[0057] 鈣/鋅-穩(wěn)定劑
[0058] 鋇/鋅-穩(wěn)定劑
[0059] 沸石
[0060] 水滑石
[0061] 高氯酸鹽
[0062] 所述穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用也可以以任意組合使用。
[0063] 還優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末包含添加劑。在此可以使用現(xiàn)有技術(shù)中的在 基于氯乙烯的聚合物的情況下的所有常見(jiàn)的添加劑。特別優(yōu)選使用至少一種選自以下的添 加劑作為添加劑：
[0064] 顏料
[0065] 染料
[0066] 阻燃劑
[0067] UV-吸收劑
[0068] 脫模助劑
[0069] 填料,和 [0070] 抗氧化劑。
[0071 ] 所述添加劑可以單獨(dú)使用也可以以任意組合使用。
[0072] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末的一個(gè)特別重要的特征是粒徑分布。根據(jù)本發(fā)明，噴射粉 末具有彡約180 μ m的粒徑Dv (0.5)。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)Dv (0.5)彡180 μ m被理解為 50%的顆粒小于或等于180μηι。因此在本發(fā)明的范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)Dv(0. 5) ?^χμηι通常表示 50 %顆粒小于或等于X μ m。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明，粒徑分布使用Mastersizer 2000E Optical通過(guò)MALVERN公司的激 光衍射儀的方法確定。粒徑分布的結(jié)果以體積直徑（D(v))的方式給出。體積直徑涉及顆 粒的體積。
[0074] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末具有<約150 μ m，更優(yōu)選<約 120 μ m，還更優(yōu)選彡約100 μ m的粒徑分布Dv(0. 5)。當(dāng)噴射粉末具有約10-100 μ m的粒徑 分布Dv(0. 5)時(shí)，實(shí)現(xiàn)特別良好的結(jié)果。
[0075] 除了減小的粒徑之外，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末中的顆粒還可以具有不同于現(xiàn)有技 術(shù)已知的顆粒的其它顆粒形狀。
[0076] 當(dāng)噴射粉末具有以下組成時(shí)，實(shí)現(xiàn)特別良好的結(jié)果：
[0077] 約40-60重量份，特別是約50重量份的懸浮液-PVC
[0078] 約1. 5-3. 5重量份，特別是約2. 5重量份的乳液-PVC
[0079] 約2-4重量份，特別是約3重量份的環(huán)氧化豆油（ESO)
[0080] 約35-50重量份，特別是約42. 5重量份的偏苯三酸三辛酯（TOTM)
[0081] 約0. 5-3. 5重量份，特別是約2重量份的Ca/Zn-穩(wěn)定劑
[0082] 約0. 5-2. 5重量份，特別是約1重量份的沸石
[0083] 約0. 25-0. 75重量份，特別是約0. 5重量份的顏料。
[0084] 相比于現(xiàn)有技術(shù)已知的噴射粉末，根據(jù)本發(fā)明的用于制備塑料成型皮的噴射粉末 具有出人意料的優(yōu)點(diǎn)。相比于現(xiàn)有技術(shù)已知的噴射粉末，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末的一個(gè)非 常本質(zhì)的不同在于< 180 μ m的粒徑Dv(0.5)。目前已知的噴射粉末具有>180 μ m的粒徑 Dv(0. 5)。已出人意料地發(fā)現(xiàn)，具有小于180 μ m的粒徑的塑料粉末帶來(lái)相比于現(xiàn)有技術(shù)的 顯著的優(yōu)點(diǎn)。相比于現(xiàn)有技術(shù)，新噴射粉末具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0085] 改進(jìn)的噴射能力，
[0086] 在供應(yīng)軟管和噴嘴中無(wú)沉積物，
[0087] 能夠迅速和目標(biāo)精確地噴射，
[0088] 更好和更迅速的凝膠化，
[0089] 更好的遮蓋力，
[0090] 能夠施涂更薄的層，
[0091] 更少的由于過(guò)度噴射而造成的噴射粉末的廢料，
[0092] 在邊緣和難以接近的區(qū)域上的良好粘附。
[0093] 這些優(yōu)點(diǎn)導(dǎo)致在使用過(guò)程中減少的循環(huán)時(shí)間和因此導(dǎo)致顯著的成本節(jié)約。
[0094] 使用根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末獲得這些優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是出人意料 的。目前本領(lǐng)域認(rèn)為，在用于制備塑料成型體的基于氯乙烯-聚合物的噴射粉末的情況中， 特別是在相對(duì)高的增塑劑含量的情況下，小于180 μ m的粒徑分布Dv(0. 5)造成劇烈的附 聚，特別是在粉末更長(zhǎng)的儲(chǔ)存時(shí)間的情況中?，F(xiàn)在已經(jīng)表明，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末自身在 極高的增塑劑含量下可以儲(chǔ)存更長(zhǎng)的時(shí)間，而不會(huì)形成附聚物。
[0095] 當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末具有以下粒徑分布時(shí)，獲得特別良好的結(jié)果：所述粒徑 分布除了 < 180ym的粒徑Dv(0. 5)之外特征還在于峰值左側(cè)和右側(cè)的分布曲線對(duì)稱(chēng)地行 進(jìn)。特別通過(guò)以下方式獲得這樣的對(duì)稱(chēng)的分布曲線：在混合組分之后在加熱-冷卻混合器 中使粉末混合物經(jīng)受一次研磨過(guò)程。通過(guò)篩處理粉末混合物相反地造成不對(duì)稱(chēng)的粒徑分 布。已經(jīng)表明，峰值右側(cè)和左側(cè)的幾乎對(duì)稱(chēng)的分布曲線仍導(dǎo)致更好的結(jié)果。
[0096] 此外，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末具有Dv(0.5)彡170μπι、0ν((λ5)彡160μπι、 Dv (0.5) ^ 150 μ m, Dv (0. 5) ^ 140 μ m, Dv (0. 5) ^ 130 μ m, Dv (0. 5) ^ 120 μ m, Dv(0. 5)彡 110 μ m、Dv(0. 5)彡 100 μ m、Dv(0. 5)彡 90 μ m、Dv(0. 5)彡 80 μ m 或 Dv (0. 5)彡70 μ m的粒徑分布時(shí)，獲得特別良好的結(jié)果。
[0097] 本發(fā)明還涉及制備所述噴射粉末的方法，其中所述方法包括在加熱混合器中混合 成分，然后在以下磨機(jī)中研磨所形成的粉末混合物
[0098] 細(xì)切磨機(jī)，
[0099] 擋板磨機(jī)，
[0100] 管磨機(jī)，
[0101] 葉型磨機(jī)（Profilmuehlen),
[0102] 盤(pán)式?jīng)_擊磨機(jī)，
[0103] 篩磨機(jī)和噴射磨機(jī)，
[0104] 雙流磨機(jī)，
[0105] 渦輪轉(zhuǎn)子磨機(jī)、水平轉(zhuǎn)子磨機(jī)和風(fēng)扇轉(zhuǎn)子磨機(jī)，和/或
[0106] 低溫磨機(jī)。
[0107] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，粉末混合物的研磨在渦輪轉(zhuǎn)子磨機(jī)中進(jìn)行。
[0108] 通過(guò)研磨粉末混合物實(shí)現(xiàn)對(duì)稱(chēng)的粒徑分布，如例如圖1中所示的那樣。
[0109] 對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)出人意料的是，根據(jù)本發(fā)明的具有所述粒徑的噴射粉末 可以通過(guò)所述研磨過(guò)程制得。由于因所使用的材料的相對(duì)高的增塑劑含量使得本領(lǐng)域技術(shù) 人員會(huì)認(rèn)為，通過(guò)研磨不可能將粒徑Dv(0.5)有效地研磨成< 180μπι的值。此外具有所述 增塑劑含量的PVC-組合物被視為是相對(duì)腐蝕性的，這使得本領(lǐng)域目前避免通過(guò)所述研磨 方法達(dá)到粒徑D v(0. 5)的減小。然而已經(jīng)表明，根據(jù)本發(fā)明的方法能夠通過(guò)研磨實(shí)現(xiàn)粒徑 Dv(0. 5)的減小，而不會(huì)對(duì)磨機(jī)造成腐蝕性損害。
[0110] 因此，另一個(gè)實(shí)施方案是噴射粉末，其中噴射粉末中存在的顆粒在研磨之后的顆 粒形狀相對(duì)于在研磨之前的顆粒形狀變化。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，顆粒形狀的變化被理解為 通過(guò)噴射粉末的研磨過(guò)程而可實(shí)現(xiàn)的顆粒形狀的基本任何變化。顆粒形狀的變化例如在于 相比于未研磨顆粒的更多的斷裂邊緣的出現(xiàn)。噴射粉末的通過(guò)研磨切碎和形狀變化的顆粒 的特征可以例如在于表面增加?？梢酝ㄟ^(guò)顆粒的研磨例如產(chǎn)生顆粒上的斷裂邊緣，這有助 于顆粒的表面增加。顆粒的形狀變化可以對(duì)噴射粉末的粘附性能產(chǎn)生有利影響。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末可以例如通過(guò)研磨制得?；旧希瑢?dǎo)致未研磨噴射粉末中 的顆粒的切碎和/或形狀變化的所有研磨方法都適合。因此基本上本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的 在研磨之后導(dǎo)致顆粒的切碎和/或形狀變化的所有研磨方法都適合，例如干研磨，濕研磨， 連續(xù)、不連續(xù)或半連續(xù)研磨。研磨可以在冷卻氣氛例如在低于50°C，低于40°C，低于30°C， 低于20°C，低于KTC或低于(TC的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，粉末例如在研 磨之前被冷卻至低于50°C，低于40°C，低于30°C，低于20°C，低于KTC，低于(TC，-KTC，低 于-20°C或低于-30°C的溫度。研磨方法的一個(gè)實(shí)施方案在于，在將研磨料或研磨料和添加 劑的混合物料加入研磨容器之前進(jìn)行預(yù)先冷卻。適合于將研磨容器中的氣氛冷卻至低溫的 是相應(yīng)的經(jīng)冷卻冷卻劑，例如干冰或液化氣體例如液氮。
[0112] 由于噴射粉末的所述粒徑-優(yōu)化（Dv(0. 5)彡180 μ m)在制備過(guò)程中在加熱-冷卻 混合器方法中可以使用通常不能在旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法（粉末-泥漿-模制-方法）中使用的 配方。特別地，可以使用極高的顏料和/或添加劑含量，所述含量根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加熱-冷卻混合 器方法不能形成自由流動(dòng)的噴射粉末。在起始材料中的顏料和/或添加劑的量的升高造成 粉末在制備過(guò)程中顯著升高的顆粒附聚的趨勢(shì)。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)出人意料的是， 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末即使在高的顏料和/或添加劑含量下在根據(jù)本發(fā)明的粒徑-優(yōu)化之 后仍然不附聚，并且保持持久流動(dòng)，因此即使在噴射粉末的更長(zhǎng)的儲(chǔ)存之后仍然保持根據(jù) 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。
[0113] 本發(fā)明還涉及上述噴射粉末通過(guò)旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法（粉末-泥漿-模制-方法）用 于制備塑料成型體的用途。所述制備塑料成型體的旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法例如詳細(xì)描述于DE 10 2006 046 590 Al。
[0114] 因此也通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求9的特征的用途實(shí)現(xiàn)所基于的目的。權(quán)利要求10-12中 顯示了其它實(shí)施方案。
[0115] 在根據(jù)本發(fā)明的用途的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，塑料成型皮（特別是用于機(jī) 動(dòng)車(chē)內(nèi)部部件的那些）的制備通過(guò)旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法進(jìn)行，所述旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法包括以下步 驟：
[0116] a)通過(guò)粉末噴射方法在模具上施涂第一塑料粉末，其中模具的選定的表面區(qū)域設(shè) 置有掩蓋物或掩膜并且其中在噴射過(guò)程中將模具維持于第一溫度，
[0117] b)升高模具的溫度，使得在噴射方法中經(jīng)施涂的第一塑料粉末通過(guò)熔融而粘附在 模具的未掩蓋區(qū)域上，
[0118] c)除去模具的表面的掩蓋物或掩膜，
[0119] d)將模具放置在包含第二塑料粉末的粉末浴槽上，其中粉末浴槽由于模具的放置 而密閉并且其中模具的模制表面指向粉末浴槽的內(nèi)腔，
[0120] e)以運(yùn)動(dòng)/旋轉(zhuǎn)的方式移動(dòng)模具和粉末浴槽，使得第二塑料粉末在模具的模制表 面上流淌或流動(dòng)，其中第二塑料粉末通過(guò)在模具的模制表面上旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)通過(guò)熔融而粘附 在第一塑料粉末上，
[0121] f)將模具的溫度升高至一定溫度，在所述溫度下第一和第二塑料粉末完全熔融形 成均勻的塑料成型皮，
[0122] g)從粉末浴槽中除去模具并且冷卻模具，從而可以從模具中取出均勻的塑料成型 皮。
[0123] 根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末特別良好地適用于用于制備塑料成型皮的方法，所述塑料 成型皮由不同顏色或具有不同密度或表面特性的區(qū)域構(gòu)成。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案 中，使用至少兩種不同的噴射粉末。在此，所使用的兩種噴射粉末的區(qū)別優(yōu)選在于，具有例 如不同的顏色，不同的密度和/或不同的表面特性作為不同的性能。
[0124] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末用于制備塑料成型皮的用 途，所述塑料成型皮在汽車(chē)-內(nèi)部區(qū)域中進(jìn)行，特別是用于儀表板、雜物箱、膝蓋保護(hù)器和 車(chē)門(mén)板的襯里，在家具工業(yè)中進(jìn)行，特別是用于家具的襯里，在服裝工業(yè)中進(jìn)行，特別是用 于手提包和衣服的制備，或者在建筑工業(yè)中進(jìn)行用于高級(jí)居住區(qū)域和地產(chǎn)區(qū)域的墻壁和物 體的裝飾。
[0125] 也通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求14的特征的塑料成型體實(shí)現(xiàn)所基于的目的。
[0126] 下文通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
[0127] 圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末相比于常規(guī)噴射粉末的粒徑分布。
[0128] 圖2顯示了根據(jù)對(duì)比實(shí)施例的噴射粉末和制備的具有孔的塑料成型皮。
[0129] 圖3顯示了使用根據(jù)本發(fā)明的噴射粉末（實(shí)施例2)制得的不具有孔的塑料成型 皮。
[0130] 圖4充當(dāng)圖2和3的尺度。 實(shí)施例
[0131] 在加熱-冷卻混合器方法中的噴射粉末的制備
[0134]~在加熱-冷卻混合器中預(yù)置懸浮液
【權(quán)利要求】
1. 用于制備塑料成型體的噴射粉末，所述噴射粉末包含以下組分： 約10-90重量份的至少一種基于氯乙烯的聚合物， 約10-90重量份的至少一種增塑劑， 約0-10重量份的至少一種穩(wěn)定劑，和 約0-50重量份的至少一種添加劑， 其中所述噴射粉末具有<約180 μ m的粒徑Dv(0. 5)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴射粉末， 其特征在于， 基于氯乙烯的聚合物選自至少一種選自以下的聚合物：懸浮液-PVC、乳液-PVC、微懸 浮液-PVC和/或本體-PVC ;氯乙烯和烯屬不飽和單體的共聚物；乙烯、氯乙烯和羰基化合 物的三元共聚物；氯化聚氯乙烯（CPVC);聚偏二氯乙烯（PVDC);和氯乙烯和例如EVA的接 枝共聚物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于， 所述增塑劑選自至少一種選自以下的增塑劑： 松香酸酯，例如松香酸甲酯 乙酸酯，例如枯基苯基乙酸酯 壬二酸酯，例如二（2-乙基己基）壬二酸酯 偏苯三酸酯，例如偏苯三酸三辛酯（TOTM) 癸二酸酯，例如癸二酸二辛酯（DOS)、癸二酸二異癸酯（DIDS) 己二酸酯，例如二（2-乙基己基）己二酸酯（D0A)、己二酸二（十三烷基）酯（DTDA) 己二酸酯聚合物，例如聚己二酸亞丙酯 鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯（D0P)、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP) 檸檬酸酯，例如乙?；?2-乙基己基檸檬酸酯、乙酰基-2-正辛基檸檬酸酯 苯甲酸酯，例如二丙二醇-二苯甲酸酯、季戊四醇-三苯甲酸酯 樹(shù)脂酸酯，例如樹(shù)脂酸異辛酯 戊二酸酯，例如二枯基苯基戊二酸酯 富馬酸酯，例如富馬酸二異辛酯 馬來(lái)酸酯，例如馬來(lái)酸二辛酯 油酸酯，例如甘油單油酸酯（GM0) 棕櫚酸酯，例如棕櫚酸十六烷基酯 石蠟化合物，例如氯化石蠟 磷酸酯，例如三（2-乙基己基）磷酸酯 環(huán)氧化合物，例如脂肪酸的三乙二醇酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、環(huán)氧化豆油 月桂酸酯，例如甘油單月桂酸酯（GML) 對(duì)苯二酸酯，例如對(duì)苯二酸二辛酯（D0TP) 磺酸化合物，例如苯酚的烷基磺酸酯 硬脂酸酯，例如丁基乙酰氧基硬脂酸酯 蓖麻油酸酯，例如正丁基乙?；吐橛退狨? 礦物油。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于， 所述穩(wěn)定劑選自至少一種選自以下的穩(wěn)定劑： 鈣/鋅-穩(wěn)定劑 鋇/鋅-穩(wěn)定劑 沸石 水滑石 高氯酸鹽 環(huán)氧化豆油。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于， 所述添加劑選自至少一種選自以下的添加劑： 顏料 染料 阻燃劑 UV-吸收劑 脫模助劑 填料 抗氧化劑。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于， 所述噴射粉末的粒徑Dv(0. 5)彡約150 μ m，特別是彡約120 μ m，特別優(yōu)選彡100 μ m，特 別是< 90 μ m，特別優(yōu)選< 80 μ m或特別優(yōu)選約10-100 μ m。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于，所述噴射粉末中存在的顆粒的顆粒形狀通過(guò)顆粒的預(yù)先研磨而改變。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的噴射粉末， 其特征在于， 所述噴射粉末具有以下組成： 約40-60重量份，特別是約50重量份的懸浮液-PVC 約1. 5-3. 5重量份，特別是約2. 5重量份的乳液-PVC 約2-4重量份，特別是約3重量份的環(huán)氧化豆油（ESO) 約35-50重量份，特別是約42. 5重量份的偏苯三酸三辛酯（TOTM) 約0. 5-3. 5重量份，特別是約2重量份的Ca/Zn-穩(wěn)定劑 約0. 5-2. 5重量份，特別是約1重量份的沸石 約0. 25-2重量份，特別是約0. 5重量份的顏料 其中所述噴射粉末具有約100-150 μ m，特別是約120 μ m的粒徑Dv(0. 5)。
9. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-8至少一項(xiàng)所述的噴射粉末的方法，其中所述方法包括在加 熱-冷卻-混合器中混合組分，和然后在至少一個(gè)磨機(jī)中研磨所形成的粉末混合物，所述磨 機(jī)選自： 細(xì)切磨機(jī)， 擋板磨機(jī)， 管磨機(jī)， 葉型磨機(jī)， 盤(pán)式?jīng)_擊磨機(jī)， 篩磨機(jī)和噴射磨機(jī)， 雙流磨機(jī)， 渦輪轉(zhuǎn)子磨機(jī)、水平轉(zhuǎn)子磨機(jī)和風(fēng)扇轉(zhuǎn)子磨機(jī)， 和/或 低溫磨機(jī)。
10. 至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-8至少一項(xiàng)所述的噴射粉末用于通過(guò)旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法 (粉末-泥漿-模制-方法）、模內(nèi)-涂布-方法（在模具中的涂布方法）和/或模內(nèi)-涂 漆-方法（在模具中的涂漆方法）制備塑料成型體的用途。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的用途，所述用途通過(guò)組合的旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法制備塑料成型 體，特別是用于機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部部件的那些，其中組合的旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)方法包括以下步驟： a) 通過(guò)粉末噴射方法在模具上施涂第一塑料粉末，其中模具的選定的表面區(qū)域設(shè)置有 掩蓋物或掩膜并且其中在噴射過(guò)程中將模具維持于第一溫度， b) 升高模具的溫度，使得在噴射方法中經(jīng)施涂的第一塑料粉末通過(guò)熔融而粘附在模具 的未掩蓋區(qū)域上， c) 除去模具表面的掩蓋物或掩膜， d) 將模具放置在包含第二塑料粉末的粉末浴槽上，其中粉末浴槽由于模具的放置而密 閉并且其中模具的模制表面指向粉末浴槽的內(nèi)腔， e) 以運(yùn)動(dòng)/旋轉(zhuǎn)的方式移動(dòng)模具和粉末浴槽，使得第二塑料粉末在模具的模制表面上 流淌或流動(dòng)，其中第二塑料粉末通過(guò)在模具的模制表面上旋轉(zhuǎn)-燒結(jié)通過(guò)熔融而粘附在第 一塑料粉末上， f) 將模具的溫度升高至一定溫度，在所述溫度下第一和第二塑料粉末完全熔融形成均 勻的塑料成型皮， g) 從粉末浴槽中除去模具并且冷卻模具，從而可以從模具中取出均勻的塑料成型皮。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10-11至少一項(xiàng)所述的用于制備塑料成型皮的用途，所述塑料成型 皮由不同顏色或具有不同密度或表面特性的區(qū)域構(gòu)成。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10至12至少一項(xiàng)所述的用于制備塑料成型皮的用途，其中使用至少 兩種不同的噴射粉末。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10-13至少一項(xiàng)所述的用于制備塑料成型皮的用途，所述塑料成型 皮用在汽車(chē)-內(nèi)部區(qū)域中，特別是用于儀表板、雜物箱、膝蓋保護(hù)器和車(chē)門(mén)板的襯里，用在 家具工業(yè)中，特別是用于家具的襯里，用在服裝工業(yè)中，特別是用于手提包和衣服的制造， 或者用在建筑工業(yè)中用于高級(jí)居住區(qū)域和地產(chǎn)區(qū)域的墻壁和物件的裝飾。
15. 根據(jù)權(quán)利要求10-14至少一項(xiàng)所述的用途制備的塑料成型體。
【文檔編號(hào)】C08L27/06GK104271689SQ201380023239
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2013年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月4日
【發(fā)明者】P·維勒 申請(qǐng)人:雷斯泰克德國(guó)有限公司