專利名稱：乙烯基聚合物／改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)生皮有鞣制作用的納米復(fù)合材料的制備工藝，特別涉及一種乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝。
背景技術(shù)：
皮革工業(yè)與人類生活和國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展息息相關(guān)。二十多年來皮革工業(yè)在中國的長足發(fā)展既給我們帶來了財(cái)富，同時(shí)使我們看到了觸目驚心的數(shù)字我國制革工業(yè)年排放廢水約7000萬噸(其中含硫化物1.4萬噸、鉻鹽3.8萬噸、懸浮物21萬噸，CODCr35萬噸、BODS94萬噸)、蛋白類固體廢棄物約70萬噸(見劉白玲，張銘讓.實(shí)現(xiàn)我國制革工業(yè)生態(tài)化中的綠色化學(xué)研究.北京皮革.2000(22)50～52)。在這些污染物中，鉻的毒性最大。不管采取什么辦法，只要有鉻的介入，就不可避免地造成了鉻離子的永久污染，同時(shí)附著在革制品上的未被還原的Cr6+會(huì)直接對(duì)人體皮膚造成損害，誘發(fā)各種疾病。在一些制革工廠集中地區(qū)，已出現(xiàn)了由于鉻污染水源而造成畸形兒出生的現(xiàn)象。解決鉻污染的根本辦法只能是徹底摒棄鉻鞣，采用不含鉻的交聯(lián)劑(見秦樹法.清潔化工藝與可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。21世紀(jì)首屆中國皮革科技研討會(huì)論文集。200133～35)，消除制革業(yè)污染，實(shí)現(xiàn)制革清潔化已迫在眉睫，這類課題已成為全球制革界研究的熱點(diǎn)之一(見Luisa.F.Cabeza，Maryann M.Taylor，Gary L.Dimaio，etc..Processing of leather wastepilot scale studies on chrome shavings.Part IIpurification of chrome calce and tanning trials.J Amer.Leather Chem.Assoc.1998(93)83～98；Chen Wuyong，H.Cooke.Peter，Gay L.Dimaio，etc..Modified collagen hydrolysatepotentiall for use as a filler for leather.J Amer.Leather Chem.Assoc.2001(96)263～267；Cantera C.S.，Giuste M.DE.，Sofia A.，Hydrolysis of chrome shavingsApplication ofcollagen hydrolysate and“A crylic-protein”in post tanning operations，J.Soc.LeatherTechnol.Chem..1998(81)183～191)。在無鉻或少鉻鞣制的研究中，國內(nèi)外大多數(shù)研究者都著眼于常規(guī)鞣劑的開發(fā)和應(yīng)用工藝的改進(jìn)(Covington A.D.，Lampard G.S.，Pennington M.，An investigation of titanium(III)as a tanning agnet.J.Soc.Leather Technol.Chem.1999(82)78～80；Brown Eleanor M..Effects of neutral salts on collagen structure andchromium-collagen interactions.J.Amer.Leather Chem.Assoc.1999(94)59～66；M.H.Cuq，C.Palevody，M.Delmas.Fundamental study of cross-linking ofcollagenwith chrome tanning agents in traditional and Cr.A.B.processes.J.Soc.LeatherTechnol.Chem.2000(83)233～238；Price David N..Recent advancees in soft-touch acrylic technology.J.Amer.LeatherChem.Assoc..2001(96)54～60)。由于非鉻鞣劑與皮膠原分子交聯(lián)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定程度不夠，目前尚沒有一種能取代鉻的新型鞣劑出現(xiàn)。運(yùn)用傳統(tǒng)方法研制出的無鉻鞣劑很難滿足成革良好使用性能的要求。實(shí)現(xiàn)無鉻鞣制的關(guān)鍵在于提高鞣劑與皮膠原交聯(lián)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性并賦予成革一定的填充效果，這也正是現(xiàn)有合成鞣劑所不能兼?zhèn)涞摹?br> 納米復(fù)合材料的發(fā)展為改造傳統(tǒng)的制革工業(yè)提供了一種新的可能性。特別是有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料由于其優(yōu)異的性能已成為納米材料研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。蒙脫土是一種層狀硅酸鹽，層間距大約為1nm左右，蒙脫土鋁氧八面體上部分三價(jià)鋁被二價(jià)鎂同晶置換，使層內(nèi)表面具有負(fù)電荷，過剩的負(fù)電荷通過層間吸附的陽離子來補(bǔ)償，如Na+、K+、Ca2+等。這些陽離子是可以和有機(jī)或無機(jī)陽離子交換。改性蒙脫土與聚合物復(fù)合已經(jīng)成功制備了了尼龍類、聚苯乙烯、環(huán)氧樹脂、乙烯--乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸等聚合物基蒙脫土納米復(fù)合材料(柯楊船，皮特·斯壯.聚合物-無機(jī)納米復(fù)合材料.化學(xué)工業(yè)出版社，2003.；王立新，李軍峰，張洪波等.不飽和聚酯/蒙脫土納米復(fù)合材料的制備及其摩擦磨損性能研究.摩擦學(xué)學(xué)報(bào).2003，5(3)197～200)。但是將聚合物基蒙脫土納米復(fù)合材料引入皮革鞣制領(lǐng)域還未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠減少鉻的用量、降低鉻污染，可以使綿羊皮鞣后收縮溫度達(dá)到76℃，再用0.5％鉻鞣劑(以Cr2O3計(jì))鞣制，即可使皮革收縮溫度達(dá)到96℃，且鉻鞣廢液吸盡率高，鞣后成革增厚明顯，成革透水汽性好的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的制備工藝為1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以5～15％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理30～60分鐘，然后加入以90-120mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在70-90℃下攪拌2-6小時(shí)，最后再次用超聲波處理30-60分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶于去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為8-12％的丙烯酸、8-12％的丙烯腈、1-2％的丙烯酸乙酯和1-4％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量70-80％的去離子水中，升溫至75-80℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量4-10％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為30-40分鐘，最后升溫至85-90℃，保溫?cái)嚢?-3小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶0.8-2混合，用超聲波處理0.5-1.5小時(shí)；再升溫至75-85℃，攪拌2-4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
本發(fā)明采用十六烷基溴化銨改性鈉基蒙脫土，用乙烯基類單體丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯制備乙烯基聚合物，然后采用溶液剝離-吸附法將二者復(fù)合制備乙烯基聚合物/蒙脫土納米復(fù)合鞣劑。該復(fù)合鞣劑可以使鞣后收縮溫度達(dá)到76℃；再使用0.5％鉻鞣劑(以Cr2O3計(jì))鞣制，可使皮革的收縮溫度達(dá)到96℃，完全能夠滿足目前生產(chǎn)中對(duì)坯革收縮溫度的要求。同時(shí)鉻鞣廢液吸盡率高；鞣后成革增厚明顯，成革的透水汽性良好。因此該鞣劑是一種性能良好，并對(duì)環(huán)境友好的納米復(fù)合鞣劑。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1，1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以5％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理60分鐘，然后加入以90mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在90℃下攪拌2小時(shí)，最后再次用超聲波處理30分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為8％的丙烯酸、12％的丙烯腈、1％的丙烯酸乙酯和1％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量78％的去離子水中，升溫至75℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量10％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為40分鐘，最后升溫至85℃，保溫?cái)嚢?小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶0.8混合，用超聲波處理0.5小時(shí)；再升溫至75℃，攪拌2小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
實(shí)施例21)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以15％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理45分鐘，然后加入以110mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在70℃下攪拌3小時(shí)，最后再次用超聲波處理55分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為12％的丙烯酸、10％的丙烯腈、1.2％的丙烯酸乙酯和1.8％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量75％的去離子水中，升溫至76℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量8％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為30分鐘，最后升溫至88℃，保溫?cái)嚢?.8小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶2混合，用超聲波處理1.5小時(shí)；再升溫至85℃，攪拌3小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
實(shí)施例31)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以8％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理30分鐘，然后加入以100mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在85℃下攪拌4小時(shí)，最后再次用超聲波處理40分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為9％的丙烯酸、11％的丙烯腈、1.5％的丙烯酸乙酯和4％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量74.5％的去離子水中，升溫至77℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量4％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為38分鐘，最后升溫至90℃，保溫?cái)嚢?小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.2混合，用超聲波處理1小時(shí)；再升溫至77℃，攪拌4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
實(shí)施例41)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以12％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理55分鐘，然后加入以115mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在75℃下攪拌5小時(shí)，最后再次用超聲波處理35分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為11％的丙烯酸、11％的丙烯腈、2％的丙烯酸乙酯和3％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量73％的去離子水中，升溫至79℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量9％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為32分鐘，最后升溫至86℃，保溫?cái)嚢?.5小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.5混合，用超聲波處理1.3小時(shí)；再升溫至83℃，攪拌2.5小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土內(nèi)米復(fù)合材料。
實(shí)施例51)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以7％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理40分鐘，然后加入以120mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在83℃下攪拌6小時(shí)，最后再次用超聲波處理60分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為10％的丙烯酸、9.5％的丙烯腈、1.5％的丙烯酸乙酯和3％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量76％的去離子水中，升溫至80℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量6％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為35分鐘，最后升溫至89℃，保溫?cái)嚢?.7小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.9混合，用超聲波處理0.8小時(shí)；再升溫至80℃，攪拌3.8小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
實(shí)施例61)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以14％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理35分鐘，然后加入以95mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在78℃下攪拌4.5小時(shí)，最后再次用超聲波處理45分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為10.5％的丙烯酸、9％的丙烯腈、1.8％的丙烯酸乙酯和2.7％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量76％的去離子水中，升溫至78℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量7％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為37分鐘，最后升溫至87℃，保溫?cái)嚢?.2小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.7混合，用超聲波處理0.7小時(shí)；再升溫至81℃，攪拌3.4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
鉻鞣劑存在嚴(yán)重的污染且鉻資源相對(duì)短缺，本發(fā)明制備的鞣劑的應(yīng)用對(duì)于減少鉻的用量、降低鉻污染具有重要意義。當(dāng)改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合時(shí)，復(fù)合鞣劑與皮革的作用明顯，可以最大幅度地提高鞣后皮革的收縮溫度。乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑可以使綿羊皮鞣后收縮溫度達(dá)到76℃，再用0.5％鉻鞣劑(以Cr2O3計(jì))鞣制，即可使皮革收縮溫度達(dá)到96℃，完全能夠滿足目前生產(chǎn)中對(duì)坯革收縮溫度的要求。同時(shí)鉻鞣廢液吸盡率高；鞣后成革增厚明顯，成革透水汽性良好。因此該鞣劑是一種性能良好，并對(duì)環(huán)境友好的納米復(fù)合鞣劑。
權(quán)利要求
1.一種乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以5～15％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理30～60分鐘，然后加入以90-120mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在70-90℃下攪拌2-6小時(shí)，最后再次用超聲波處理30-60分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶于去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為8-12％的丙烯酸、8-12％的丙烯腈、1-2％的丙烯酸乙酯和1-4％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量70-80％的去離子水中，升溫至75-80℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量4-10％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為30-40分鐘，最后升溫至85-90℃，保溫?cái)嚢?-3小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶0.8-2混合，用超聲波處理0.5-1.5小時(shí)；再升溫至75-85℃，攪拌2-4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以5％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理60分鐘，然后加入以90mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在90℃下攪拌2小時(shí)，最后再次用超聲波處理30分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為8％的丙烯酸、12％的丙烯腈、1％的丙烯酸乙酯和1％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量78％的去離子水中，升溫至75℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量10％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為40分鐘，最后升溫至85℃，保溫?cái)嚢?小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶0.8混合，用超聲波處理0.5小時(shí)；再升溫至75℃，攪拌2小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以15％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理45分鐘，然后加入以110mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在70℃下攪拌3小時(shí)，最后再次用超聲波處理55分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為12％的丙烯酸、10％的丙烯腈、1.2％的丙烯酸乙酯和1.8％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量75％的去離子水中，升溫至76℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量8％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為30分鐘，最后升溫至88℃，保溫?cái)嚢?.8小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶2混合，用超聲波處理1.5小時(shí)；再升溫至85℃，攪拌3小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以8％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理30分鐘，然后加入以100mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在85℃下攪拌4小時(shí)，最后再次用超聲波處理40分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為9％的丙烯酸、11％的丙烯腈、1.5％的丙烯酸乙酯和4％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量74.5％的去離子水中，升溫至77℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量4％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為38分鐘，最后升溫至90℃，保溫?cái)嚢?小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.2混合，用超聲波處理1小時(shí)；再升溫至77℃，攪拌4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以12％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理55分鐘，然后加入以115mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在75℃下攪拌5小時(shí)，最后再次用超聲波處理35分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為11％的丙烯酸、11％的丙烯腈、2％的丙烯酸乙酯和3％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量73％的去離子水中，升溫至79℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量9％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為32分鐘，最后升溫至86℃，保溫?cái)嚢?.5小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.5混合，用超聲波處理1.3小時(shí)；再升溫至83℃，攪拌2.5小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以7％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理40分鐘，然后加入以120mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在83℃下攪拌6小時(shí)，最后再次用超聲波處理60分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為10％的丙烯酸、9.5％的丙烯腈、1.5％的丙烯酸乙酯和3％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量76％的去離子水中，升溫至80℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量6％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為35分鐘，最后升溫至89℃，保溫?cái)嚢?.7小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.9混合，用超聲波處理0.8小時(shí)；再升溫至80℃，攪拌3.8小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，其特征在于1)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土首先將蒙脫土以14％的質(zhì)量百分比加入去離子水中，攪拌使蒙脫土形成均一的膠狀液，用超聲波處理35分鐘，然后加入以95mmol/100g蒙脫土計(jì)量的十六烷基三甲基溴化銨；在78℃下攪拌4.5小時(shí)，最后再次用超聲波處理45分鐘，即為十六烷基三甲基溴化銨改性的蒙脫土；2)乙烯基聚合物的制備首先將丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯和異丙醇混合溶與去離子水中，制成含質(zhì)量百分比為10.5％的丙烯酸、9％的丙烯腈、1.8％的丙烯酸乙酯和2.7％的異丙醇的混合液，將一半混合液加入混合液總質(zhì)量76％的去離子水中，升溫至78℃后，同時(shí)滴加另一半混合液和占丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯腈和異丙醇總質(zhì)量7％的濃度為10％的水溶性引發(fā)劑過硫酸銨引發(fā)聚合，控制滴加時(shí)間為37分鐘，最后升溫至87℃，保溫?cái)嚢?.2小時(shí)，以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至5.0，出料；3)十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土與乙烯基聚合物復(fù)合將十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土和乙烯基聚合物以液體中固含量比1∶1.7混合，用超聲波處理0.7小時(shí)；再升溫至81℃，攪拌3.4小時(shí)，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.0，出料即得乙烯基聚合物/十六烷基三甲基溴化銨改性蒙脫土納米復(fù)合材料。
全文摘要
一種乙烯基聚合物/改性蒙脫土納米復(fù)合鞣劑的制備工藝，采用十六烷基溴化銨改性鈉基蒙脫土，用乙烯基類單體丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸乙酯制備乙烯基聚合物，然后采用溶液剝離—吸附法將二者復(fù)合制備乙烯基聚合物/蒙脫土納米復(fù)合鞣劑。采用本發(fā)明制備的鞣劑可以使綿羊皮鞣后收縮溫度達(dá)到76℃；再用0.5％鉻鞣劑(以Cr
文檔編號(hào)C08K9/04GK1556225SQ200410025819
公開日2004年12月22日 申請(qǐng)日期2004年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月12日
發(fā)明者馬建中, 儲(chǔ)蕓, 楊宗邃, 陳新江, 呂斌, 鮑艷, 呂慶強(qiáng), 劉凌云 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)