專利名稱：從含(甲基)丙烯酸的混合物中分餾分離(甲基)丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含(甲基)丙烯酸的混合物中分餾分離甲基丙烯酸的方法，其中(甲基)丙烯酸在高于含有(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出。
″(甲基)丙烯酸″是″丙烯酸或甲基丙烯酸″的簡寫。
(甲基)丙烯酸或其酯都是制備用途廣泛的聚合物例如用于粘合劑的聚合物的重要原料。
一種獲得(甲基)丙烯酸的方法是含3或4個碳原子的烷烴、鏈烷醇、烯烴或烯醛的氣相催化氧化。特別優(yōu)選通過丙烯、丙烯醛、叔-丁醇、異丁烯、異丁烷、異丁醛或甲基丙烯醛氣相催化氧化生產(chǎn)(甲基)丙烯酸。
其它可能的起始化合物是在氣相氧化中作為中間體的實際C3/C4起始化合物。作為例子可提及叔-丁醇甲基醚。
通常用惰性氣體如氮氣、CO2、飽和烴和/或水蒸汽稀釋的起始原料氣，在高溫(通常為200℃-400℃)和任意的高壓下，以與氧氣混合的形式通過與過渡金屬混合的氧化物催化劑(例如含Mo、V、W和/或Fe)，經(jīng)氧化轉(zhuǎn)化成(甲基)丙烯酸(參見例如DE-A-4,405,059；EP-A253,409；EP-A92,097；DE-A4,431,957和DE-A4,431,949)。
由于在氣相催化氧化過程中有一些平行反應(yīng)和后繼反應(yīng)出現(xiàn)，并且由于附加了惰性稀釋氣體，因此，在氣相催化氧化反應(yīng)中得到的不是純(甲基)丙烯酸，而是包括以(甲基)丙烯酸為主，以及惰性稀釋氣體和副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物，(甲基)丙烯酸必須從其中分離出來。
除了(甲基)丙烯酸和相對容易除去的以及在以后(甲基)丙烯酸使用時不太有害的副產(chǎn)物如乙酸外，反應(yīng)氣體混合物還含有與(甲基)丙烯酸密切相關(guān)的難以分離的低級醛，如甲醛、乙醛、丙烯醛、甲基丙烯醛、丙醛、正-丁醛、苯甲醛、糠醛和丁烯醛，以及還可能包括馬來酸酐(以反應(yīng)混合物中(甲基)丙烯酸含量計，這些在后續(xù)使用中通常不想要的次要組份總量一般小于2wt％)。
從反應(yīng)氣體混合物中分離(甲基)丙烯酸一般用包括萃取和精餾的方法進(jìn)行，在后一種情況下，(甲基)丙烯酸通常在高于含有(甲基)丙烯酸的混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出(例如從塔頂出料或從側(cè)線出口出料)。
例如，DE-A4,436,243涉及一種從氣相催化氧化形成的反應(yīng)氣體混合物中分離(甲基)丙烯酸的方法，是用高沸點惰性疏水性有機(jī)液體逆流吸收，其中反應(yīng)氣體混合物，與下行的高沸點惰性疏水有機(jī)液體成逆流進(jìn)入吸收塔，在吸收塔中精餾過程與吸收過程同時進(jìn)行，吸收塔出料在與環(huán)境溫度接觸中釋放出過剩能量，從吸收塔經(jīng)側(cè)線出口(在精餾塔進(jìn)料口的上面)流出的液體流出物(吸收液)中用分餾分離(甲基)丙烯酸，所說液體流出物含有主要組分(甲基)丙烯酸和吸收劑及次要組分低級醛和可能的馬來酐。得到的(甲基)丙烯酸為粗(甲基)丙烯酸。其純度一般＞98wt％，雜質(zhì)來自所述低級醛和一些馬來酸酐，因此，從高沸點惰性有機(jī)液體吸收劑中分離(甲基)丙烯酸基本定量。
在DE-A4,436,243中，合適的高沸點惰性疏水有機(jī)液體(吸收劑)是在標(biāo)準(zhǔn)壓力(1atm)下其沸騰溫度高于(甲基)丙烯酸的沸騰溫度，其至少70wt％的分子不含朝外的有效極性基團(tuán)，并且其不能形成氫橋的所有有機(jī)液體。
DE-PS2,136,396和DE-A4,308,087也公開了通過用高沸點惰性疏水有機(jī)液體逆流吸收，從丙烯和/或丙烯醛氣相催化氧化的反應(yīng)氣體混合物中分離丙烯酸是可行的。該方法包括將反應(yīng)氣體混合物通入通用的吸收塔，在吸收塔中使其與下行的液體吸收劑呈逆流，這樣基本上除去了易分離和易揮發(fā)的次要組份；離開吸收塔的液體流出物主要含丙烯酸、吸收劑和次要組份，經(jīng)在解吸塔中用惰性氣體解吸；接著在精餾塔中精餾從解吸塔中流出的液體流出物，其含丙烯酸和吸收劑作為主要組份和低級醛和可能的馬來酸酐作為次要組份，以便分離作為塔頂餾出物的粗丙烯酸。
EP-B102,642、GB-PS1,346,737和DE-B2,207,184涉及從粗(甲基)丙烯酸中分餾分離純(甲基)丙烯酸，其改進(jìn)在于向粗(甲基)丙烯酸中加入有-NH2基團(tuán)的化合物。伯胺與雜質(zhì)醛在很大程度上結(jié)合形成高沸點化合物，這樣高純(甲基)丙烯酸從高沸點化合物中被分離出來，例如從精餾塔以塔頂餾出物分離出來。
所有分餾分離方法中，從精餾塔中放出(甲基)丙烯酸的位置高于含(甲基)丙烯酸的混合物進(jìn)入精餾塔的位置，其缺點是在分餾分離過程中精餾設(shè)備(特別是蒸發(fā)器的表面)由于較快被沉積物覆蓋，即使補加聚合抑制劑，如空氣、氫醌、氫醌單甲基醚、對亞硝基苯酚、對甲氧基苯酚、和/或吩噻嗪，通常連續(xù)進(jìn)行的連續(xù)精餾必須中斷，以除去沉積物。即使含(甲基)丙烯酸的起始混合物不含低級醛，情況也如此。而且低級醛的存在加劇了沉積的形成。
本發(fā)明的目的是提供一種從含(甲基)丙烯酸的混合物中分餾分離(甲基)丙烯酸的新的方法，其中(甲基)丙烯酸在高于含有(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出，并且減少了在精餾設(shè)備(特別是蒸發(fā)器表面)上沉積物的形成。
因此，我們發(fā)現(xiàn)了一種從含有(甲基)丙烯酸的混合物中分離(甲基)丙烯酸的方法，其中(甲基)丙烯酸在高于含有(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出，在精餾塔中至少有一個位置下流的回流液體從精餾塔中放出，其中存在的齊聚的和/或聚合的(甲基)丙烯酸被分離，然后回流液體再循環(huán)到精餾塔中。
上述方法是廣泛研究的結(jié)果，在此研究中發(fā)現(xiàn)存在以下關(guān)系。
首先，我們發(fā)現(xiàn)盡管有聚合抑制劑存在，沿著精餾塔逐漸地在一定程度上發(fā)生(甲基)丙烯酸的自由基齊聚和/或聚合，形成的(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物的沸點高于(甲基)丙烯酸的沸點，因此在從精餾塔出料(甲基)丙烯酸的位置高于含(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置情況下，它們聚積于蒸發(fā)器中。另外，我們還發(fā)現(xiàn)(甲基)丙烯酸的齊聚物和/或聚合物在(甲基)丙烯酸中其分子和/或膠體的溶解度高。由于從(甲基)丙烯酸出料口到蒸發(fā)器位置沿著精餾塔下流的回流液體具有明顯低的(甲基)丙烯酸含量，因此，在回流液體中的(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物的分子和/或膠體的溶解度在其流向蒸發(fā)器時下降。如上所述，在這個方向上(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物同時積聚，和聚合程度的增加發(fā)展到超過其在回流液體中的溶解度，其沉淀出來在精餾設(shè)備上形成沉積物并由于吸附作用粘著在上面。沉積物特別沉積在蒸發(fā)器的表面上，在其中由于蒸發(fā)(甲基)丙烯酸其含量明顯減少。
如果通過精流塔的進(jìn)料含醛，由于醛的出現(xiàn)而形成樹脂，特別是精流塔下部由于溫度更高更易出現(xiàn)上述情況，這是導(dǎo)致沉積物形成的附加因素。
從以上所述清楚地看到，至少在精餾塔的一個位置放出沿著精餾塔下流的回流液體(當(dāng)然，本發(fā)明的方法步驟在沿著精餾塔的長度上可應(yīng)用幾次)，接著分離出在放出的回流液中存在的甲基丙烯酸的齊聚物和/或聚合物，然后將純化的回流液體返回到精餾塔中，顯著地減少了在精餾塔中形成沉積物，增長了精餾塔的操作時間。
本發(fā)明的方法優(yōu)選在包括提餾段和精餾段的精餾塔中進(jìn)行。這就是說，優(yōu)選不在塔底加入被分餾分離的物料，而在沿塔設(shè)置的進(jìn)料口加入。在精餾塔進(jìn)料口下面的部分是提餾段，在精餾塔進(jìn)料口上面的部分是精餾段。精餾塔中下流的回流液體最好在混合物進(jìn)入精餾塔入口的上方(即在精餾塔精餾段的底部)直接放出。再循環(huán)的回流液體最好在上述入口下部(即在精餾塔提餾段上端)直接加入。
從精餾塔放出的回流液體中分離齊聚和/或聚合的(甲基)丙烯酸的可行方法是超濾法(納諾過濾)和/或超速離心法。所述兩種方法也可用于從粗(甲基)丙烯酸分餾分離純(甲基)丙烯酸，因為齊聚和/或聚合的(甲基)丙烯酸的容積擴(kuò)大和質(zhì)量密度與單體(甲基)丙烯酸的相應(yīng)性質(zhì)相比差別足夠大。由于不飽和雙鍵的電子云要求更大的空間，其質(zhì)量密度差別非常顯著(例如在25℃和1atm下聚合的丙烯酸的質(zhì)量密度是1.54g/cm3，而在相同條件下單體丙烯酸的質(zhì)量密度是1.05g/cm3；在所提到的條件下(甲基)丙烯酸的質(zhì)量密度不同，是1.45g/cm3-1.01g/cm3；參見Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry，5th Edition，1992，VCH·Verlagsgesellschaft，Weinheim，pp 169 and D′ANS-LAX，Taschenbuch fuer Chemiker and Physiker，3rd Edition，Springer Verlag，1964，Vol.II，Organische Verbindungen)。由于較高的質(zhì)量密度，溶解的膠體齊聚和/或聚合的(甲基)丙烯酸積聚在超速離心機(jī)的夾套上，可以連續(xù)地將其剝離。當(dāng)然，也可以使用色譜法分離。另一個常用的分離方法是在減壓下將放出的回流液中的揮發(fā)性組份蒸發(fā)并將形成的氣相再循環(huán)或冷凝后再循環(huán)到精餾塔中。
本發(fā)明提到的從精餾塔放出的回流液體中分離齊聚的和/或聚合的(甲基)丙烯酸可以用非常簡單和有較的方法實現(xiàn)，當(dāng)分餾方法涉及從含有(甲基)丙烯酸和沸點高于(甲基)丙烯酸沸點的惰性疏水性有機(jī)液體為主要組分并以低級醛為次要組分的混合物中分離(甲基)丙烯酸時，可以用DE-A4,436,243、DE-PS2,136,396和DE-A4,308,087中描述的從氣相催化氧化反應(yīng)形成的反應(yīng)氣體混合物中分離(甲基)丙烯酸的方法實現(xiàn)。也就是說，本發(fā)明方法中的含有(甲基)丙烯酸和沸點高于(甲基)丙烯酸沸點的惰性疏水有機(jī)液體為主要組分和以低級醛為次要組分的混合物由下述方法得到根據(jù)DE-PS2,136,396或DE-A4,308,087描述的方法，由催化氣相氧化得到的反應(yīng)氣體混合物經(jīng)逆流吸收，接著解吸，以液體流出物形式得到，或者根據(jù)DE-A4,436,243描述的方法，由有重復(fù)精餾的逆流吸收以液體流出物形式得到。高沸點惰性疏水有機(jī)液體的意思是該液體于標(biāo)準(zhǔn)壓力(1atm)下的沸點高于(甲基)丙烯酸的沸點溫度，并且在該有機(jī)液體中(甲基)丙烯酸的齊聚物和/或聚合物的溶解度(以溶液重量計，wt％)于25℃和1atm小于在純(甲基)丙烯酸中的溶解度。
特別是，這些高沸點有機(jī)液體在一定程度上由至少70wt％不合任何外露的有效極性基團(tuán)，也不能形成氫橋的分子組成。該術(shù)語在狹義上包括在DE-PS2,136,396、DE-A4,308,087和DE-A4,436,243中介紹的高沸點有機(jī)液體吸收劑。這些高沸點有機(jī)液體基本上是在標(biāo)準(zhǔn)壓力下沸點高于160℃的液體。以下提到的僅作為例子蒸餾石蠟的中間油餾分、二苯基醚、聯(lián)苯或上述液體混合物，如70-75wt％二苯基醚與25-30wt％的聯(lián)苯的混合物。另一個合適的高沸點疏水有機(jī)液體吸收劑是(以混合物重量計)70-75wt％二苯基醚、25-30wt％聯(lián)苯和0.1-25wt％鄰苯二甲酸二甲酯的混合物。
對于氣相催化氧化制備甲基丙烯酸，可以例如從甲基丙烯醛開始，后者可以通過叔-丁醇、異丁烷或異丁烯氣相催化氧化，或者通過EP-B92,097或EP-B58,927所述方法由甲醛與丙醛反應(yīng)得到。通常叔-丁醇、異丁烷或異丁烯的氣相催化氧化用通式I的催化活性物質(zhì)，在溫度300°至400℃下進(jìn)行，Mo12BiaFebXc1Xd2Xe3Xf4On(I)其中各參數(shù)含義如下X1鎳和/或鈷，X2鉈、堿金屬和/或堿土金屬，X3磷、砷、硼、銻、錫、鈰、鉛、鈮和/或鎢，X4硅，鋁，鈦和/或鋯，a0.5-5，b0.01-3，c3-30，d0.02-2，e0-5，f0-10和n由I中除氧外其它元素的化合價和出現(xiàn)數(shù)目決定的整數(shù)，另外，除了給定的溫度外，按照DE-A4,023,239給定的條件進(jìn)行。形成的甲基丙烯醛不經(jīng)中間純化直接用于進(jìn)一步氧化反應(yīng)。甲基丙烯醛的氣相催化氧化，除了給定的溫度外，按照DE-A4,132,263描述的在200°-350℃溫度范圍或DE-A4,132,684描述的在250°-400℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。特別可以使用DE-A4,022,212中提到的多種金屬氧化物催化劑。
對于氣相催化氧化制備丙烯酸，可以從丙烯醛一步或從丙烯經(jīng)丙烯醛兩步進(jìn)行。合適的用于氣相催化氧化丙烯的多種金屬氧化物催化劑為通式(II)催化劑Mo12BiaFebXc1Xd2Xe3Xf4On(II)其中各參數(shù)含義如下X1鎳或/或鈷，X2鉈、堿金屬和/或堿土金屬，X3磷、砷、硼、銻、錫、鈰、鉛、鈮和/或鎢，X4硅、鋁，鈦和/或鋯，a0.5-5，b0.01-3，c3-10，d0.02-2，e0-5，f0-10和n由除氧外其它元素的化合價和數(shù)目決定的整數(shù)，和用于氣相催化氧化丙烯醛的通式III催化劑Mo12VaWbCucNidXe1Xf2Xg3Xh4Xi5On(III)其中各參數(shù)含義如下X1一個或多個堿金屬，X2一個或多個堿土金屬，X3鉻、錳、鈰和/或鈮，X4銻和/或鉍，X5硅、鋁、鈦和/或鋯，a 1-6，b 0.2-4，c 0.5-6，d 0.2-6，e 0-2，f 0-3，g 0-5，h 0-40，i 0-40和n由除氧外其它元素的化合價和數(shù)目決定的整數(shù)。
第一步氧化的反應(yīng)氣體不經(jīng)中間純化直接進(jìn)入第二步氧化。通常采用的反應(yīng)條件如DE-A4,431,957和DE-A4,431,949所描述。
基本上由(甲基)丙烯酸和沸點高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體為主要組份，以低級醛為次要組份組成的混合物，如上所述，一般含有5-25wt％，大多數(shù)情況下含有5-15wt％(甲基)丙烯酸。
在本發(fā)明中，進(jìn)行(甲基)丙烯酸的分餾分離優(yōu)選在減壓下進(jìn)行，以便產(chǎn)生塔頂流出液或精餾塔的側(cè)線出口流出液，(最好頂壓小于500mbar，一般10至500mbar，通常10-200mbar，優(yōu)選10-100mbar，相應(yīng)的基礎(chǔ)溫度一般為100°至230℃)，并且(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物在所用的高沸點惰性疏水有機(jī)液體中顯示相對減低的分子和/或膠體溶解度，這樣，從含有(甲基)丙烯酸和沸點高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體為主要組份和低級醛為次要組份的混合物中分餾分離(甲基)丙烯酸時，可以容易地從精餾塔放出的回流液體中將齊聚的和/或聚合的(甲基)丙烯酸分離。
包含要被分餾分離的(甲基)丙烯酸和沸點高于(甲基)丙烯酸沸點的惰性疏水有機(jī)溶劑的混合物不再直接加入包括提餾段和精餾段的精餾塔中。該物料全部加入一個寄存罐，而不加入精餾塔中，直到在所述罐中寄存了一定時間(最好0.1至3h)，從罐底出口放出(該進(jìn)料位置決定精餾段和提餾段)。
另外，通過安裝一個蒸汽管將寄存罐與精餾塔的精餾段連結(jié)，(一般在高于精餾段的最低理論分離級(the LowestthoreticalSeparating stage)的位置上)，這樣在安裝的寄存罐中產(chǎn)生了相應(yīng)的壓力降。例如，通過在精餾塔精餾段底部安裝收集板，基本阻止了回流液體從精餾塔的精餾段到精餾塔提餾段的直接下流，回流液從精餾塔放出并優(yōu)選經(jīng)一浸入式入口管加入寄存罐中。另外，寄存罐最好被加熱，這樣在其中的液體混合物保持沸騰。
這就是說，寄存罐起蒸發(fā)器的作用，蒸汽表明進(jìn)入精餾塔精餾段的(甲基)丙烯酸含量增加了，而塔底物表明進(jìn)入精餾塔提餾段的(甲基)丙烯酸含量減少了。同樣，寄存罐的形式可采用，例如，自動循環(huán)蒸發(fā)器、強制循環(huán)蒸發(fā)器、閃蒸蒸發(fā)器、薄膜蒸發(fā)器(Sambay or Luva蒸發(fā)器)或降膜式蒸發(fā)器。當(dāng)然，″寄存--蒸發(fā)器″可以設(shè)計成一級或多級。
從精餾塔放出的回流液體中溶解的濃度高的(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物以沉淀物形式從″寄存--蒸發(fā)器″底部分離出來，并且其以很大數(shù)量富集于高沸點疏水有機(jī)溶劑中，因此，從寄存-蒸發(fā)器進(jìn)入精餾塔提餾段的流出物包括來自精餾塔精餾段的(甲基)丙烯酸齊聚物和/或聚合物減少的回流液體，這顯著減少了精餾塔提餾段中沉淀物的形成，延長了所述塔的操作時間。當(dāng)然，從″寄存--蒸發(fā)器″除去沉積物必須間隔進(jìn)行。但是，精餾塔的操作可以通過切換到另一個″寄存--蒸發(fā)器″來保持。
引起在精餾塔中提餾段沉積物形成減少的另一個因素是從″寄存--蒸發(fā)器″進(jìn)入精餾塔精餾段的蒸汽中沸點與(甲基)丙烯酸類似的低級醛含量增加，這減低了(甲基)丙烯酸在提餾段的樹脂化。然而，這種減少沉積形成幾乎沒有提到過。
當(dāng)然，本發(fā)明方法是在常規(guī)量的通用的聚合抑制劑存在下進(jìn)行的。所用的聚合抑制劑優(yōu)選吩噻嗪。通常聚合抑制劑的使用量以(甲基)丙烯酸(重量)計為50至1000ppm。此外，由于大氣中氧氣對(甲基)丙烯酸聚合的抑制作用，最好在精餾塔的操作中讓空氣流通過。
合適的精餾塔為所有常用類型的。這就是說，精餾塔可以是，例如，板式塔、疏松填料塔或規(guī)整填料塔。優(yōu)選使用板式塔。浮閥塔板塔、泡罩塔盤塔、長方型泡罩塔、篩板塔、和雙流塔盤塔只作為例子記述。優(yōu)選使用泡罩塔盤塔。精餾塔的精餾段和提餾段的分割線最好設(shè)在理論分離級的最低級到最高級的三分之一處。
當(dāng)然，本發(fā)明為抑制沉積物形成，可以與其它現(xiàn)有方法組合使用。
實施例(本方法是在200ppm(以丙烯酸重量計)吩噻嗪作為聚合抑制劑存在下進(jìn)行)。
a)含丙烯酸的反應(yīng)氣體混合物是按照DE-A4,302,991實施例B1方法氣相催化氧化丙烯醛生產(chǎn)的。2.1m3/L(STP)反應(yīng)氣體混合物在氣體冷凝器中通過注入含57.4wt％的二苯基醚、20.7wt％聯(lián)苯和20wt％鄰苯二甲酸二甲酯的冷卻劑混合物冷卻到170℃。
在一個分離器中將冷卻劑釜餾液與反應(yīng)氣體和蒸發(fā)的冷卻劑組成的氣相分開。溫度為170℃的氣相送入泡罩塔盤塔，其有27個塔盤，直徑80mm，送入位置在第一塔盤下面。在塔頂于45℃加入逆流吸收劑3L/h，吸收劑組成為57.4wt％二苯基醚、20.7wt％聯(lián)苯和20wt％鄰苯二甲酸二甲酯。吸收塔的流出物在一個熱交換器中間接地加熱到105℃并送到被設(shè)計成有20個塔盤的泡罩塔式的解吸塔的頂端。在解吸塔中，與丙烯酸比較易揮發(fā)的組分如乙酸從還含有(丙烯酸)/(低級醛)/吸收劑的混合物中用氮氣解吸(400L/h，逆流)基本被除去。離開解吸塔的流出物含有84.5wt％吸收劑，
15wt％丙烯酸和主要是低級醛的次要組份。
將上述流出物在25℃以3L/h的流速在第5和第6塔盤(從蒸發(fā)器算起)之間加入有20塊泡罩塔盤(塔直徑80mm)的精餾塔中，并與通入的空氣接觸。精餾塔的操作條件是塔底溫度160℃，塔底壓力130mbar，塔頂壓力80mbar。
通過在第十五塔盤和第十六塔盤(從蒸發(fā)器算起)之間的側(cè)線以60ml/h的速度放出純度為99.3wt％的丙烯酸。塔頂餾出蒸汽經(jīng)冷凝，與聚合抑制劑混合并在頂端泡罩塔盤的上面以5ml/h速度再循環(huán)到精餾塔中。
由于在精餾塔的提餾段過多地形成了沉積物，經(jīng)165h連續(xù)操作后，精餾塔不得不停止。b)按照a)的方法，只是將離開解吸塔的流出液首先全部通入一個容積500ml的被加熱的園底燒瓶中，在其中加熱到150℃，停留時間0.5h和工作體積250ml，經(jīng)園底燒瓶底部出口在第十五和第十六塔塔盤之間(從蒸發(fā)器算起)加入精餾塔中。操作167小時后，精餾塔不得不被停止。實際上在寄存園底燒瓶內(nèi)壁上幾乎沒有發(fā)現(xiàn)形成沉積物。c)按照b)的方法，只是寄存園底燒瓶經(jīng)一個直接設(shè)置在精餾段最低泡罩塔盤上面的蒸汽管與精餾塔精餾段連接。直到精餾塔被迫停止，運行時間增加到276h。在寄存園底燒瓶內(nèi)壁上出現(xiàn)中等程度的沉積。d)按照c)的方法，只是從精餾塔的精餾段到精餾塔的提餾段的下降回流液在精餾段的最低塔盤被收集板阻斷，回流液從收集板經(jīng)浸入式入口管通入寄存園底燒瓶中。
即使運行820h之后，精餾塔的操作仍沒有停止的必要。在寄存園底燒瓶內(nèi)壁形成很厚的沉積物。
條件穩(wěn)定后，以寄存燒瓶中液體重量計，其中丙烯酸含量為5wt％。
權(quán)利要求
1.一種從含有(甲基)丙烯酸的混合物中分餾分離(甲基)丙烯酸的方法，其中(甲基)丙烯酸在高于含有(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出，在精餾塔上至少有一個位置下流的回流液體被從精餾塔中放出，其中存在的齊聚的和/或聚合的(甲基)丙烯酸被分離，然后回流液體再循環(huán)到精餾塔中。
全文摘要
一種從含有(甲基)丙烯酸的混合物中分餾分離(甲基)丙烯酸的方法，其中(甲基)丙烯酸在高于含有(甲基)丙烯酸的液體混合物進(jìn)入精餾塔的位置從精餾塔中放出，在精餾塔上至少有一個位置下流的回流液被從精餾塔中放出，其中存在的齊聚的和/或聚合的(甲基)丙烯酸被分離，然后回流液體再循環(huán)到精餾塔中。
文檔編號C07C57/07GK1139099SQ9610437
公開日1997年1月1日 申請日期1996年1月18日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月18日
發(fā)明者H·霍斯特, G·內(nèi)什勒, U·哈蒙 申請人:Basf公司