一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，本方法將具有活性組分的鎳和銠用浸漬法負(fù)載到比表面積較大的炭材料載體上制備的負(fù)載鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑加入到不銹鋼間歇式壓力反應(yīng)釜中，加入適量堿作為助劑，加入硝基苯和溶劑，用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，充入氫氣使反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)壓力達(dá)到2.0～6.0MPa，攪拌并加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度為120～220°C，恒溫反應(yīng)2～8h。本發(fā)明由硝基苯一步制備環(huán)己胺，不僅降低了反應(yīng)損失，保持了產(chǎn)物環(huán)己胺的高選擇性；而且催化劑制備過程簡(jiǎn)單、成本低，加氫催化劑回收利用簡(jiǎn)便。本發(fā)明具有綠色、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、操作安全簡(jiǎn)便等優(yōu)勢(shì)，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，屬于有機(jī)催化【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)己胺(又名六氫苯胺或氨基環(huán)己烷，英文名cyclohexylamine)是重要的精細(xì)化工中間體以及用途極為廣泛的有機(jī)合成工業(yè)的原料，可用于制備環(huán)己醇、環(huán)己酮、己內(nèi)酰胺、醋酸纖維和尼龍6等。環(huán)己胺本身為溶劑，可在樹脂、涂料、脂肪、石蠟油類中應(yīng)用。也可用于制取脫硫劑、橡膠抗氧劑、硫化促進(jìn)劑、塑料及紡織品化學(xué)助劑、鍋爐給水處理劑、金屬緩蝕劑、乳化劑、防腐劑、抗靜電劑、膠乳凝固劑、石油添加劑、殺菌劑、殺蟲劑及染料中間體。目前，環(huán)己胺生產(chǎn)工藝路線主要有苯胺催化加氫法[(a) M.Chatterjee, M.Sato,
H.Kawanamij T.1shizakaj T.Yokoyamaj T.Suzuki, Appl.Catal.A: Gen.2011，396，186; (b)華鳳男，中國(guó)專利CN103302257A]、硝基環(huán)己胺還原法[(a) H._G.LiaojY.-J.Xiaoj H.-K.Zhangj P.-L.Liuj K.-Y.You，C.Weij H.A.Luoj Catal.Commun.2012，19，80; (b) X.-D.Wang, N.Perretj M.A.Keane, Appl.Catal.A: Gen.2013，467，575]、氯代環(huán)己烷催化氨解法、以Ni/硅藻土等為催化劑的環(huán)己醇?xì)庀喟被ê铜h(huán)己酮催化氨解法等。考慮到原料的價(jià)格、來源和工藝的簡(jiǎn)便性，國(guó)內(nèi)普遍采用苯胺催化加氫還原法，少數(shù)廠家采用環(huán)己醇和環(huán)己酮的催化氨解法。目前，除國(guó)外少數(shù)企業(yè)采用環(huán)己醇催化氨解法生產(chǎn)環(huán)己胺外，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家由于缺少相應(yīng)的氨解催化劑，均采用苯胺催化加氫還原法生產(chǎn)環(huán)己胺。這種方法采用的原料苯胺都需由硝基苯加氫制得，但是硝基苯加氫制備苯胺的工藝大部分采用鐵粉或者其他金屬作為催化劑，其中硝基苯鐵粉還原法以其反應(yīng)工藝簡(jiǎn)單成熟，成為了現(xiàn)有的硝基苯制備苯胺的主導(dǎo)生產(chǎn)工藝。
[0003]上述由硝基苯兩步法合成環(huán)己胺的工藝路線復(fù)雜，反應(yīng)總損失較大，原料硝基苯利用率不高，因此，針對(duì)硝基苯一步制備環(huán)己胺的工藝路線的探索具有十分重要的意義和價(jià)值。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)于硝基苯一步加氫制備環(huán)己胺的研究相對(duì)較少，且各種方法存在反應(yīng)壓力、溫度較高、反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，反應(yīng)條件苛刻，成本較高，環(huán)己胺收率較低(環(huán)己胺的選擇性小于30%)等不同問題。劉平樂等在專利CN103450028A中公開了一種硝基苯一步催化加氫制備環(huán)己胺和二環(huán)己胺的方法，以Pd/CNTs和Pd-Ni/CNTs為催化劑，以硝基苯和氫氣為原料，控制一定反應(yīng)壓力和溫度一步催化加氫制備環(huán)己胺和二環(huán)己胺，硝基苯的轉(zhuǎn)化率高達(dá)100%，但是環(huán)己胺的選擇 性最高僅為36.77%。因此，尋求一條更為經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、反應(yīng)條件溫和、環(huán)己胺收率相對(duì)較高的硝基苯一步加氫工藝路線具有十分重要的理論和現(xiàn)實(shí)價(jià)值。
[0004]催化加氫法常用的催化劑有Raney Ni和貴金屬，前者在制備時(shí)會(huì)造成環(huán)境污染，而后者價(jià)格昂貴。因此，研制成本低、活性高及環(huán)境友好的硝基苯催化加氫催化劑具有重要的社會(huì)效益和應(yīng)用價(jià)值。國(guó)外加氫催化劑多選用鉬系貴金屬催化劑，催化活性組分一般選擇貴金屬，如鉬、鈀、銠等，對(duì)原料純度要求比較高，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%-10%，催化劑載體的材料有炭材料、Si02、A1203、TiO2、沸石以及娃藻土等,最好選用炭材料中的活性炭和含娃、鋁的載體。國(guó)內(nèi)在催化劑替代方面進(jìn)行了大量研究，成功用鎳催化劑代替了貴金屬催化劑。炭材料由于具有化學(xué)惰性，耐酸堿，表面性質(zhì)可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)在多相催化反應(yīng)中常用作催化劑載體，例如活性炭載貴金屬Pd，Rh，Pt等催化劑廣泛應(yīng)用在燃料、醫(yī)藥以及藥物中間體的合成。高比表面積活性炭是一種極具潛力的吸附材料，在氣體燃料的吸附存儲(chǔ)、吸附分離、催化過程、雙電層電容器等諸多方面表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明提供了一種更為經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、反應(yīng)條件溫和、硝基苯轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物環(huán)己胺選擇性高的由硝基苯直接一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法。采用椰殼炭和活性炭等負(fù)載的鎳-銠復(fù)合催化劑為主催化劑，并添加適量的堿作為助催化劑，降低催化劑消耗；對(duì)工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，有效的提高了硝基苯的轉(zhuǎn)化率，并保持產(chǎn)物環(huán)己胺的高選擇性。
[0006]為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所采用的技術(shù)方案如下:通過浸潰的方法將具有活性組分的鎳和銠(以鎳鹽和銠鹽形式存在)采用浸潰法負(fù)載到比表面積較大的炭材料載體上，經(jīng)過焙燒和還原即得負(fù)載鎳-銠加氫復(fù)合催化劑或鎳加氫催化劑。催化加氫的過程是在不銹鋼間歇式壓力反應(yīng)釜中，加入由活性組分和載體組成的鎳-銠復(fù)合催化劑或鎳催化劑，加入適量堿作為助劑，加入硝基苯和溶劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，充入氫氣使反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)壓力達(dá)到2.0~6.0MPa，開啟攪拌，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度為120~220 ° C， 恒溫反應(yīng)2~8 h進(jìn)行一步催化加氫制備環(huán)己胺。
[0007]本發(fā)明所述的方法中，所使用的負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑的制備方法如下:在攪拌情況下，將活性組分鎳和銠采用浸潰法負(fù)載到比表面積較大的炭材料載體上，浸潰法一般先將含鎳鹽和銠鹽溶液浸潰到載體上，加熱攪拌并蒸干在4h內(nèi)蒸干水分，干燥后在300~500 ° C焙燒3~5 h，然后在氫氣氣氛下于250~500 ° C還原2~4 h，得到負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑。
[0008]本發(fā)明所述的方法中，所述負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑的載體采用的炭材料為椰殼炭、活性炭、石墨粉中的一種。
[0009]本發(fā)明所述的方法中，所述鎳鹽為硝酸鎳、乙酸鎳、氯化鎳中的一種；所述銠鹽為氯化銠。
[0010]本發(fā)明所述的方法中，所述攪拌采用300~500 r/min的轉(zhuǎn)速。
[0011]本發(fā)明所述的方法中，所述堿助劑為氫氧化鋰(LiOH)、氫氧化鉀(Κ0Η)、甲醇鈉(CH3ONa)、氨基鈉(NaNH2)中的一種，助劑的質(zhì)量為催化劑質(zhì)量的20~80%。
[0012]本發(fā)明所述的方法中，所述溶劑為四氫呋喃、環(huán)己烷、甲醇、叔丁醇、甲苯中的一種。
[0013]本發(fā)明所述的方法中，所述按反應(yīng)底物硝基苯和溶劑的總質(zhì)量計(jì)，反應(yīng)底物硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~25 %。
[0014]本發(fā)明所述的方法中，所述負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑由活性組分和載體組成，活性組分為金屬鎳-銠或金屬鎳，金屬鎳負(fù)載量占加氫催化劑的5~20 %，金屬銠負(fù)載量占加氫催化劑的I~3 %0。
[0015]本發(fā)明所述的方法中，所述負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑的用量為反應(yīng)底物的5~10 %。
[0016]本發(fā)明所述的方法中，所述反應(yīng)溫度為120~220 ° C、反應(yīng)壓力為2.0~6.0MPa、反應(yīng)時(shí)間為2~8 h。
[0017]本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn): (O目前已有的以制備環(huán)己胺化合物的方法，以硝基苯為原料，大多采用的是分步反應(yīng)，發(fā)明人通過一步法實(shí)現(xiàn)了以硝基苯為原料制備生成環(huán)己胺的工藝，工藝路線簡(jiǎn)單、高效，簡(jiǎn)化了工藝流程，降低了多步反應(yīng)中的廢渣、廢液等的排放，本發(fā)明中原料硝基苯的轉(zhuǎn)化率高達(dá)100%，反應(yīng)產(chǎn)物中環(huán)己胺的選擇性可高達(dá)91.2%，可經(jīng)分離提純后得到高純度的、滿足工業(yè)生產(chǎn)需求的環(huán)己胺；(2)加氫催化劑選用價(jià)格低廉的金屬鎳作為主要活性組分，添加I~3 %。的銠作為助劑，制備過程簡(jiǎn)單，無需特殊原料，催化劑成本低，加氫催化劑回收利用簡(jiǎn)便，催化劑重復(fù)利用率高、壽命長(zhǎng)，降低了生產(chǎn)成本；(3)采用鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑，反應(yīng)效果較好，另外在反應(yīng)過程中加入了堿助劑，可有效調(diào)節(jié)反應(yīng)體系中的酸堿性環(huán)境，不僅有效的促進(jìn)了催化劑的催化作用，而且還能很有效的提高環(huán)己胺的選擇性，從而抑制環(huán)己胺生成二環(huán)己胺。
【具體實(shí)施方式】
[0018]以下通過幾個(gè)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步描述。以下實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定。
[0019]負(fù)載型鎳-銠復(fù)合加氫催化劑的制備方法如下:先稱量金屬鎳鹽和銠鹽與適量的水混合形成溶液，并在75 ° C下邊攪拌邊加入一定化學(xué)計(jì)量比的催化劑載體，邊攪拌邊加熱直到大部分水分蒸干后干燥、焙燒、還原即得負(fù)載鎳-銠復(fù)合的加氫催化劑。鎳加氫催化劑催化劑的制備過程和上述過程類似。
[0020]例如，稱取硝酸鎳0.99 g，用40 mL的水溶解后加入0.015g水合氯化銠，攪拌情況下分批加入2 g椰殼炭，在75 ° C攪拌反應(yīng)至水分被蒸干，在100 ° C干燥后充分研磨，然后在400 ° C焙燒3 h后在還原爐中400 ° C通氫氣還原3 h得到10 wt% N1-3 0Z00Rh/椰殼炭的加氫催化劑。
[0021]實(shí)施例1
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5 %的Ni/椰殼炭加氫催化劑100mg，反應(yīng)助劑LiOH 40呢，硝基苯1.0 g，四氫呋喃9.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為300 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.0MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到200 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為4.2 MPa，恒溫反應(yīng)6 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)己胺的選擇性為78.5 %。
[0022]實(shí)施例2
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的Ni/椰殼炭加氫催化劑100mg，反應(yīng)助劑LiOH 40呢，硝基苯1.0 g，四氫呋喃9.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為400 r/min,充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.0MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到160 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為3.5 MPa，恒溫反應(yīng)6 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)己胺的選擇性為81.8 %。
[0023]實(shí)施例3
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳和銠負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 % N1-3%0 Rh/椰殼炭加氫催化劑100 mg，反應(yīng)助劑LiOH 40呢，硝基苯1.0 g，四氫呋喃9.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為400 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.0 MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到160 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為4.0 MPa，恒溫反應(yīng)6 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100 %，環(huán)己胺的選擇性為91.6 %。
[0024]實(shí)施例4
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 % N1-1%0 Rh/活性炭加氫催化劑75mg，反應(yīng)助劑KOH 60呢，硝基苯1.5 g，環(huán)己烷8.5 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為300 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.5MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到180 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為5.0 MPa，恒溫反應(yīng)8 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100%，環(huán)己胺的選擇性為89.4 %。
[0025]實(shí)施例5
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的Ni/石墨粉加氫催化劑100mg，反應(yīng)助劑CH3Na 20 11^，硝基苯2.0 8，甲醇8.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為500 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.0 MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到140 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為3.5 MPa，恒溫反應(yīng)4 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100 %，環(huán)己胺的選擇性為75.7 %。`
[0026]實(shí)施例6
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的Ni/椰殼炭加氫催化劑125mg，反應(yīng)助劑NaNH2 40 mg，硝基苯2.5 g，叔丁醇7.5 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為400 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到4.0 MPa,加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到120 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為5.0 MPa，恒溫反應(yīng)8 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100 %，環(huán)己胺的選擇性為72.9 %。
[0027]實(shí)施例7
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的Ni/活性炭加氫催化劑100mg，反應(yīng)助劑LiOH 60呢，硝基苯1.0 g，甲苯9.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為400 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到1.0 MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到220 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為2.0 MPa，恒溫反應(yīng)2 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100 %，環(huán)己胺的選擇性為59.8 %。
[0028]實(shí)施例8
在帶攪拌的壓力反應(yīng)釜中，加入鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 % N1-2%0 Rh /椰殼炭加氫催化劑100 mg，反應(yīng)助劑LiOH 40呢，硝基苯1.0 g，四氫呋喃9.0 g，用氮?dú)夂蜌錃夥謩e置換反應(yīng)釜中的空氣三次，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為400 r/min，充入氫氣使反應(yīng)釜的反應(yīng)壓力達(dá)到3.0 MPa，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度達(dá)到140 ° C，補(bǔ)充并維持反應(yīng)壓力為3.2 MPa，恒溫反應(yīng)6 h，取出反應(yīng)產(chǎn)物，冷卻后濾除催化劑，濾液用氣相色譜，采用內(nèi)標(biāo)法分析，硝基苯轉(zhuǎn)化率為100 %，環(huán)己胺的選擇性為90.2 %`。
【權(quán)利要求】
1.一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:將具有活性組分的鎳和銠(以鎳鹽和銠鹽形式存在)用浸潰法負(fù)載到比表面積較大的炭材料載體上制備的負(fù)載鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑加入到不銹鋼間歇式壓力反應(yīng)釜中，加入適量堿作為助劑，加入硝基苯和溶劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q反應(yīng)釜中的空氣三次，充入氫氣使反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)壓力達(dá)到2.0~6.0MPa，開啟攪拌，加熱反應(yīng)釜使反應(yīng)溫度為120~220° C，恒溫反應(yīng)2~8 h進(jìn)行一步催化加氫制備環(huán)己胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為120~220 ° C、反應(yīng)壓力為2.0~6.0 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2~8h0
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述負(fù)載型鎳基加氫催化劑的載體采用的炭材料為椰殼炭、活性炭、石墨粉中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述鎳鹽為硝酸鎳、乙酸鎳、氯化鎳中的一種；所述銠鹽為氯化銠。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述攪拌采用300~500 r/min的轉(zhuǎn)速。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述堿助劑為氫氧化鋰(LiOH)、氫氧化鉀(K0H)、甲醇鈉(CH30Na)、氨基鈉(NaNH2)中的一種，助劑的質(zhì)量為催化劑質(zhì)量的20~80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述溶劑為四氫呋喃、環(huán)己烷、甲醇、叔丁醇、甲苯中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種硝`基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述按反應(yīng)底物硝基苯和溶劑的總質(zhì)量計(jì)，反應(yīng)底物硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~25%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:負(fù)載型鎳-銠復(fù)合或鎳加氫催化劑由活性組分和載體組成，活性組分為金屬鎳-銠或金屬鎳，金屬鎳負(fù)載量占加氫催化劑的5~20 %，金屬銠負(fù)載量占加氫催化劑的I~3 %o。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9所述的一種硝基苯一步催化加氫高選擇性制備環(huán)己胺的方法，其特征在于:所述負(fù)載型鎳加氫催化劑的用量為反應(yīng)底物的5~10 %。
【文檔編號(hào)】C07C211/35GK103772207SQ201410077156
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年3月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月5日
【發(fā)明者】魯新環(huán), 江和展, 危先龍, 周丹, 夏清華 申請(qǐng)人:湖北大學(xué)