專利名稱：間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑及其制備方法和再生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備方法和再生的方法，特別是一種間硝基甲苯氣相
加氫制備間甲苯胺用催化劑及其制備方法和再生方法。
背景技術(shù)：
甲苯的一硝化是TNT生產(chǎn)的第一步，可以得到60%的鄰硝基甲苯，36%的對硝基 甲苯和4%間硝基甲苯。鄰、對硝基甲苯硝化后得到TNT，而間硝基甲苯硝化后得不到TNT。 間硝基甲苯的存在不可避免，它影響TNT的產(chǎn)品質(zhì)量，增加了廢水中硝基化合物的含量。通 過分離裝置將間硝基甲苯分出，可以解決上述問題，但隨之帶來的是間硝基甲苯的處理問 題。生產(chǎn)10萬噸一硝基甲苯，將產(chǎn)生約4000噸的間硝基甲苯。由于間硝基甲苯的開發(fā)和 利用技術(shù)沒有及時跟上，間硝基甲苯常常被作為副產(chǎn)物低價出售或庫存積壓，造成化工資 源的極大浪費，生產(chǎn)過程的原子經(jīng)濟性低。因此，有必要將間硝基甲苯中硝基還原成間甲苯 胺，就地解決因間硝基甲苯的存在，而影響TNT的產(chǎn)品質(zhì)量和廢水中硝基化合物含量增加 的問題。 目前國內(nèi)外間甲苯胺制備工藝通常都是由鐵粉或硫化物還原法及間硝基甲苯催 化液相加氫法來進行。鐵粉還原或硫化物還原法后處理困難、污染大、廢水多，間硝基甲苯 催化液相加氫法優(yōu)點是反應(yīng)溫度低、副反應(yīng)少、催化負荷高、設(shè)備生產(chǎn)能力大。不足之處是 反應(yīng)物與催化劑和溶劑必須分離，因而設(shè)備操作和維修費用高，連續(xù)化生產(chǎn)困難且效率低。 目前，國內(nèi)外沒有間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺工藝，因而相應(yīng)于此工藝配套的催化 劑和該催化劑的制備方法再生方法也不存在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種使用壽命長，催化活性好，選擇性高的間硝基甲苯氣 相加氫制備間甲苯胺用催化劑和該催化劑的制備方法和還原方法。 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為該間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化 劑，以Si02為載體，銅為主活性組分，以催化劑重量為基準，Cu占10 30%，其余為Si02。
該一種間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑的制備方法，包括如下過程， 稱取硝酸銅和硅膠，在硝酸銅中加入蒸餾水至其全部溶解；加入氨水溶液直至溶液中沒有 沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值，將硅膠加至配置好的溶液中，進行攪拌；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌 至濾液無色并烘干，將其焙燒，即可制得催化劑。 該間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑的再生方法，該催化劑失效后用空 氣氧化焙燒方法進行再生。 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點1、該種催化劑催化活性、選擇性高，可使間 硝基甲苯轉(zhuǎn)化率> 99. 5 % ，間甲苯胺選擇性> 99. 5 % ，間甲苯胺的收率> 99 % ;2、該催化 劑有較好的機械強度和良好的穩(wěn)定性，使用壽命長，催化劑的機械磨損率< 10% ;3、制備工藝和再生工藝簡單，重復性好，原料易得，成本低廉。


附圖是本發(fā)明公開的間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑制備方法的流 程圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合附圖和實例對本發(fā)明作進一步詳細描述。
根據(jù)附圖的過程制備催化劑，稱取質(zhì)量比為i : 2 2 : i的硝酸銅和硅膠，在硝
酸銅中加入蒸餾水至其全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液直至溶液中沒 有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為7 ll，將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪 拌；再將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干，將其于300 500°C 下焙燒，即可制得催化劑。
實施例1 : 催化劑組成Cu占10% Si02占90% 制備方法稱取12. 9g Cu(N03)2. 61120和25g硅膠，在Cu (N03)2. 6H20中加入50ml 蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25X氨水溶液50ml，直至溶液中沒有沉淀生 成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10 小時；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其 于300 50(TC下焙燒3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占10%。
實施例2: 催化劑組成Cu占20% Si02占80% 制備方法稱取29. 2gCu (N03) 2. 6H20和25g硅膠，在Cu (N03) 2. 6H20加入50ml蒸餾 水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液50ml，直至溶液中沒有沉淀生成； 調(diào)節(jié)pH值為8 IO，將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小 時；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于 300 50(TC下焙燒3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占20% 。
實施例3: 催化劑組成Cu占30% Si02占70% 制備方法稱取49. 6gCu (N03) 2. 6H20和25g硅膠，在Cu (N03) 2. 6H20中加入50ml蒸 餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液50ml，直至溶液中沒有沉淀生 成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10 小時；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其 于300 50(TC下焙燒3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占30%。
工藝實施用間硝基甲苯固定床氣相加氫反應(yīng)器評價催化劑，將制得的催化劑 5ml裝入固定床反應(yīng)器中，首先進行催化劑恒溫處理將反應(yīng)器中的其它氣體用氮氣置換 完畢后，開始通入氫氣，同時開始升溫，溫度升至24(TC時，恒溫8小時。原料間硝基甲苯、氫 氣經(jīng)汽化器后由上述反應(yīng)器頂部進料，控制反應(yīng)溫度27(TC，反應(yīng)壓力為常壓，間硝基甲苯 液時空速l. lh—、控制氫氣與間硝基甲苯摩爾比為8 10 : 1。產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝
4得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相色譜法分析產(chǎn)品中間甲苯胺含量，計算間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為99% 以上，間甲苯胺選擇性為99%以上，收率為99.以上％，催化劑機械磨損率為8.5%左右，單 程壽命為2850小時左右。
實施例4 : 催化劑組成Cu占10% Ni占0. 8% Si02占89. 2% 制備方法稱取12. 9gCu(N03)2. 6H20、1. lgNi(N03)2. 6H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 61120加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Ni (N03) 2. 6H20至其溶解后，再 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占10% ， Ni約占0. 8% 。
實施例5 : 催化劑組成:Cu占20% Ni占0. 8% Si02占79. 2% 制備方法稱取29. 2gCu (N03) 2. 6H20、 1. 2gNi (N03) 2. 6H20和25g硅膠，加入50ml蒸 餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液50ml，直至溶液中沒有沉淀生 成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Ni (N03) 2. 6H20等其溶解后，將硅膠加至配置好的溶液中，在 50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒3 6小時，此時所得催化劑中以催 化劑重量為基準Cu約占20 % ， Ni約占0. 8 % 。
實施例6 : 催化劑組成:Cu占30% Ni占0. 8% Si02占69. 2% 制備方法稱取49. 6gCu(N03)2. 6H20、1. 4gNi(N03)2. 6H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 lO，再加入Ni (N03)2. 61120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占30% ， Ni約占0. 8% 。
工藝實施用間硝基甲苯固定床氣相加氫反應(yīng)器評價催化劑，將制得的催化劑 5ml裝入固定床反應(yīng)器中，首先進行催化劑恒溫處理將反應(yīng)器中的其它氣體用氮氣置換 完畢后，開始通入氫氣，同時開始升溫，當溫度升至24(TC時，恒溫8小時。原料間硝基甲苯、 氫氣經(jīng)汽化器后由上述反應(yīng)器頂部進料，控制反應(yīng)溫度27(TC，反應(yīng)壓力為常壓，間硝基甲 苯液時空速l. lh—、控制氫氣與間硝基甲苯摩爾為7 10 : 1。產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝 得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相色譜法分析產(chǎn)品中間甲苯胺含量，計算間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為99 % 以上，間甲苯胺選擇性為99%以上，收率為99.以上％，催化劑機械磨損率為8.5%左右，單 程壽命為2850小時左右。
實施例7 : 催化劑組成Cu占10% Cr占0. 8% Si02占89. 2% 制備方法稱取12.9gCu(N03)2.6H20、1.7gCr(N03)3.9H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液
550ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入lCr (N03) 3. 9H20等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占10%， Cr約占0. 8%。
實施例8 : 催化劑組成:Cu占20% Cr占0. 8% Si02占79. 2% 制備方法稱取29. 2gCu(N03)2. 6H20、1. 9gCr(N03)3. 9H20禾口 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Cr (N03)3. 9H20等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占20%， Cr約占0. 8%。
實施例9 : 催化劑組成:Cu占30% Cr占0. 8% Si02占69. 2% 制備方法稱取49. 6gCu(N03)2. 6H20、2. 2gCr(N03)3. 9H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Cr (N03)3. 9H20等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占30%， Cr約占0. 8% .
工藝實施用間硝基甲苯固定床氣相加氫反應(yīng)器評價催化劑，將制得的催化劑 5ml裝入固定床反應(yīng)器中，首先進行催化劑恒溫處理用氮氣置換合格后，開始通入氫氣， 同時開始升溫，當溫度升至24(TC時，恒溫8小時。原料間硝基甲苯、氫氣經(jīng)汽化器后由上述 反應(yīng)器頂部進料，控制反應(yīng)溫度27(TC，反應(yīng)壓力為常壓，間硝基甲苯液時空速1. lh—、控制 氫氣與間硝基甲苯摩爾為7 10 : 1。產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相 色譜法分析產(chǎn)品中間硝基甲苯含量，計算間甲苯胺的轉(zhuǎn)化率為99%以上，間甲苯胺選擇性 為99%以上，收率為99%以上，催化劑機械磨損率為8. 0%，單程壽命為3000小時左右。
實施例10 : 催化劑組成Cu占10% Co占0. 8% Si02占89. 2% 制備方法稱取12. 9gCu(N03)2. 6H20、1. lgCo(N03)2. 6H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入&)(冊3)2. 61120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占10%， Co約占0. 8%。
實施例11 : 催化劑組成:Cu占20% Co占0. 8% Si02占79. 2% 制備方法稱取29. 2gCu(N03)2. 6H20、1. 2gCo(N03)2. 6H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入&)(冊3)2. 61120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占20%， Co約占0. 8%。
實施例12 : 催化劑組成:Cu占30% Co占0. 8% Si02占69. 2% 制備方法稱取42. 6gCu(N03)2. 6H20、1. 4gCo(N03)2. 6H20禾P 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入&)(冊3)2. 61120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占30%， Co約占0. 8%。
工藝實施用間硝基甲苯固定床氣相加氫反應(yīng)器評價催化劑，將制得的催化劑 5ml裝入固定床反應(yīng)器中，首先進行催化劑恒溫處理將反應(yīng)器中的其它氣體用氮氣置換 完畢后，開始通入氫氣，同時開始升溫，當溫度升至24(TC時，恒溫8小時。原料間硝基甲苯、 氫氣經(jīng)汽化器后由上述反應(yīng)器頂部進料，控制反應(yīng)溫度27(TC，反應(yīng)壓力為常壓，間硝基甲 苯液時空速l. lh—、控制氫氣與間硝基甲苯摩爾為7 10 : 1。產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝 得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相色譜法分析產(chǎn)品中間甲苯胺含量，計算間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為99 % 以上，間甲苯胺選擇性為99%以上，收率為99%以上，催化劑機械磨損率為7.9%，單程壽 命為2950小時左右。
實施例13 : 催化劑組成:Cu占10% Mn占0. 8% Si02占89. 2% 制備方法稱取12. 9gCu(N03)2. 6H20、1. 0gMn(N03)2. 4H20禾口 25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Mn(N0》2. 41120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占10% ， Mn約占0. 8% 。
實施例14 : 催化劑組成Cu占20% Mn占0. 8% Si02占79. 2% 制備方法稱取29. 2gCu(N03)2. 6H20、1. lgMn(N03)2. 4H20和25g硅膠，在 Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 lO，再加入Mn(NO么.41120等其溶解后，將 25g硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占20% ， Mn約占0. 8% 。
實施例15 : 催化劑組成Cu占30% Mn占0. 8% Si02占69. 2% 制備方法稱取49. 6Cu(N03)2. 6H20、1. 3gMn(N03)2. 4H20禾P 25g硅膠，在Cu(N03)2. 6H20中加入50ml蒸餾水至全部溶解；加入重量百分含量為10 25%氨水溶液 50ml，直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值為8 10，再加入Mn(N0》2. 41120等其溶解后， 將硅膠加至配置好的溶液中，在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；將得到的溶液經(jīng) 過濾、洗滌至濾液無色并于110 13(TC下烘干3 5小時后，將其于300 50(TC下焙燒 3 6小時，此時所得催化劑中以催化劑重量為基準Cu約占30% ， Mn約占0. 8% 。
工藝實施用間硝基甲苯固定床氣相加氫反應(yīng)器評價催化劑，將制得的催化劑 5ml裝入固定床反應(yīng)器中，首先進行催化劑恒溫處理將反應(yīng)器中的其它氣體用氮氣置換 完畢后，開始通入氫氣，同時開始升溫，當溫度升至24(TC時，恒溫8小時。原料間硝基甲苯、 氫氣經(jīng)汽化器后由上述反應(yīng)器頂部進料，控制反應(yīng)溫度27(TC，反應(yīng)壓力為常壓，間硝基甲 苯液時空速l. lh—、控制氫氣與間硝基甲苯摩爾為7 10 : 1。產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝 得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相色譜法分析產(chǎn)品中間甲苯胺含量，計算間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為99 % 以上，間甲苯胺選擇性為99%以上，收率為99%以上，催化劑機械磨損率為7.9%，單程壽 命為3000小時左右。 該催化劑失活后，用空氣氧化焙燒方法進行再生，再生條件為空氣溫度為300 50(TC，再生時間為5 10小時。 將已用過2500小時的催化劑(該新鮮催化劑為實施例8制得的催化劑)在固定 床反應(yīng)器內(nèi)，采用氧化焙燒方法進行再生，制得再生催化劑。再生條件先將反應(yīng)器降溫，將 反應(yīng)器中的其它氣體用氮氣置換完畢后，升溫，其升溫速度為l(TC /h，升溫至18(TC后通空 氣氧化后，再進行焙燒，在45(TC停留8小時，然后降至反應(yīng)溫度270°C，間硝基甲苯質(zhì)量空 速l. lh—、控制氫氣與間硝基甲苯摩爾比為7 10 : 1。原料間硝基甲苯、氫氣經(jīng)汽化器后 由上述反應(yīng)器頂部進料，產(chǎn)物從反應(yīng)器底部經(jīng)冷凝得到苯胺粗產(chǎn)品，用氣相色譜法分析產(chǎn) 品中間甲苯胺含量，計算間硝基甲苯轉(zhuǎn)化率為99. 950%，間甲苯胺選擇性為99. 76%，收率 為99. 71%。
權(quán)利要求
一種間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑，其特征在于該催化劑以SiO2為載體，銅為主活性組分，以催化劑重量為基準，Cu占10～30％，其余為SiO2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的催化劑，其特征在于所述的載體為人工合成的20 150目， 孔容為0. 6 1. 6ml/g，比表面積為350 550m2/g的Si02。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中還可以分別加入 Ni、 Co、 Cr或Mn作為輔助活性劑，以催化劑重量為基準，各組份不超過2% 。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中以催化劑重量為 基準Cu占20%， Si02占80%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于所述的催化劑中以催化劑重量為基準 Cu占20%， Ni占0. 8%， Si02占79. 2% ;Cu占20%， Cr占0. 8%， Si02占79. 20% ;Cu占 20%， Co占0. 8%， Si02占79. 2% ;Cu占20%， Mn占0. 8%， Si02占79. 2%。
6. —種間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑的制備方法，包括如下過程，稱取 硝酸銅和硅膠，在硝酸銅中加入蒸餾水至其全部溶解；加入氨水溶液直至溶液中沒有沉淀 生成；調(diào)節(jié)PH值，將硅膠加至配置好的溶液中，攪拌；再將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液 無色并烘干，將其焙燒，即可制得該催化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑制備方法，其特征在于稱取的硝酸銅和硅膠的質(zhì)量 比為1 : 2 2 : 1 ;溶液中加入的氨水為重量百分含量為10 25%的氨水；調(diào)節(jié)溶液pH 值為8 10 ;攪拌的條件為在50 8(TC條件下機械攪拌2 10小時；烘干的條件為在 110 13(TC的條件下烘干3 5小時；焙燒的條件為在300 50(TC的條件下焙燒3 6 小時。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的催化劑制備方法，其特征在于，在制備過程中加入不超過 硝酸銅質(zhì)量33%硝酸鉻或不超過硝酸銅質(zhì)量23%硝酸鈷或不超過硝酸銅質(zhì)量20%硝酸錳 或不超過硝酸銅質(zhì)量22 %硝酸鎳作為原料，加入到調(diào)節(jié)好pH值的溶液中。
9. 一種間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑的再生方法，其特征在于用空氣 氧化焙燒方法進行再生。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑再生方法，其特征在于所述的再生條件為空氣溫度 為300 500。C，再生時間為5 10小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種間硝基甲苯氣相加氫制備間甲苯胺用催化劑及其制備方法和再生方法，該催化劑以SiO2為載體，銅為主活性組分，以催化劑重量為基準，Cu占10～30％，其余為SiO2。制取該催化劑時，稱取硝酸銅和硅膠，在硝酸銅中加入蒸餾水至其全部溶解；加入氨水溶液直至溶液中沒有沉淀生成；調(diào)節(jié)pH值，將硅膠加至配置好的溶液中，攪拌；將得到的溶液經(jīng)過濾、洗滌至濾液無色并烘干，將其進行焙燒，即可制得。催化劑失效后還可使用空氣氧化焙燒方法進行再生。該催化劑使用壽命長，催化活性好，選擇性高，制備和再生方法簡單成本低廉可以廣泛使用。
文檔編號B01J23/72GK101733099SQ20081023462
公開日2010年6月16日 申請日期2008年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月13日
發(fā)明者葉志文, 呂春緒 申請人:南京理工大學