一種苯胺基乙腈的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用哲基己膳生產(chǎn)苯胺基己膳的制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯胺基己膳是生產(chǎn)染料說藍(lán)的重要中間體，其主要制備方法有W下幾種：
[0003] 第一種方法是W苯胺、甲醒和氯化鋼或者氯化鐘為原料一步反應(yīng)合成苯胺基己 膳。專利化97204054公開了一種苯胺基己膳的制備方法，W苯胺、甲醒、氯化鋼和氯化儀為 原料反應(yīng)得到苯胺基己膳和氨氧化儀，然后用鹽酸酸化得到氯化儀套用。此法的缺點(diǎn)是反 應(yīng)產(chǎn)生大量的無機(jī)鹽，而且鹽酸酸化時(shí)易產(chǎn)生氯化氨氣體。
[0004] 第二種方法是W苯胺、甲醒和高純度的液體氨氯酸為原料一步反應(yīng)合成苯胺基己 膳。專利化200610048134.6公開了一種苯胺基己膳的合成方法，氨氯酸與苯胺和甲醒比例 為1:1-1. 3:1-1. 5。先將苯胺加入到反應(yīng)器中，然后再將甲醒和液體氨氯酸同時(shí)流加到反應(yīng) 器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。因此原料的配比極難控制在規(guī)定的范圍內(nèi)，極易生成席夫堿和二取代產(chǎn)物 苯基亞氨基二己膳致使產(chǎn)品純度不高。同時(shí)在制備過程中使用了高純度的劇毒氨氯酸導(dǎo)致 生產(chǎn)過程存在極大的安全隱患。另外在制備過程中需要低溫制備和保存高純度的氨氯酸而 消耗大量的冷量，生產(chǎn)成本較高。
[0005] 第=種方法是W苯胺、甲醒W及安氏法生產(chǎn)的粗氨氯酸為原料一步反應(yīng)合成苯胺 基己膳。此法是對(duì)第二種方法中使用高純度氨氯酸的改進(jìn)方法，與第二種方法相比，除能節(jié) 約生產(chǎn)和儲(chǔ)存高純度氨氯酸所需的冷量和設(shè)備外，生產(chǎn)的安全性有所提高。但是反應(yīng)本身 無本質(zhì)改變。W苯胺計(jì)，產(chǎn)品的收率也僅為92%，而且所使用的粗氨氯酸成分復(fù)雜，其中有 些成分還要影響產(chǎn)品的品質(zhì)。
[0006] 第四種方法是兩步反應(yīng)法，此法是先用甲醒和氨氯酸反應(yīng)合成哲基己膳，再W哲 基己膳與苯胺反應(yīng)合成苯胺基己膳。由于此法是分成兩步完成的，反應(yīng)時(shí)原料配比和其他 相關(guān)反應(yīng)條件均比第二、=種方法易于控制。因此獲得的產(chǎn)品質(zhì)量高、穩(wěn)定，產(chǎn)品對(duì)苯胺的 收率提高到95%。
[0007] 專利CN102627581公開了一種W苯胺和哲基己膳反應(yīng)制備苯胺基己膳的方法，苯 胺與哲基己膳的比例為1:1. 20-1. 5,反應(yīng)結(jié)束后直接冷卻結(jié)晶，固液分離所得母液不經(jīng)過 處理直接回用縮合工序，用不完的廢水用有機(jī)物采用甲苯、二氯甲燒等萃取然后排放，每噸 產(chǎn)品外排廢水1.6噸W上。此法的缺點(diǎn)是水相中含有大量未反應(yīng)的哲基己膳，哲基己膳容 易聚合，影響產(chǎn)品的質(zhì)量和外觀。而且采用甲苯和二氯甲燒等有機(jī)溶劑萃取處理水相不但 不能回收哲基己膳，還會(huì)引入新的污染因子。專利CN101081821公開了一種過量哲基己膳 的回收方法，向含哲基己膳的廢水中加入穩(wěn)定劑，蒸水濃縮，濃縮殘液套用至合成反應(yīng)。此 法雖然可W部分回收過量的哲基己膳，但是哲基己膳在高溫濃縮過程中易聚合，生成黑色 的聚合物，影響產(chǎn)品的外觀和質(zhì)量。
[000引在W上所有苯胺基己膳的方法中，哲基己膳與苯胺反應(yīng)是使用最為廣泛的生產(chǎn)方 法。其中哲基己膳相對(duì)于苯胺都是過量的，未見有較好的回收方法，哲基己膳易聚合且有 毒，加大了廢水處理難度。同時(shí)，產(chǎn)品苯胺基己膳都是通過在水中結(jié)晶得到，苯胺基己膳烙 點(diǎn)較低（42°C)，干燥時(shí)溫度必須低否則會(huì)烙化，因此產(chǎn)品中水量高，在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過程中易 受氣溫影響或者受壓而結(jié)團(tuán)成塊，影響物料的流動(dòng)性，給產(chǎn)品的應(yīng)用帶來諸多不便。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明主要是針對(duì)上述哲基己膳法合成N-苯胺基己膳的不足，提供一種更加經(jīng) 濟(jì)、更加環(huán)保的苯胺基己膳制備工藝，尤其提供一種苯胺基己膳的生產(chǎn)中母液的利用和哲 基己膳回收方法W及產(chǎn)品的成型造粒方法，同時(shí)提高產(chǎn)品的外觀和含量。苯胺基己膳綠色 環(huán)保制備工藝，包括縮合反應(yīng)工序和產(chǎn)品成型造粒W及母液回收處理工序，其步驟如下：
[0010] 1)苯胺基己膳的合成
[0011] 苯胺與哲基己膳在催化劑存在下反應(yīng)，直到苯胺含量小于1.0% ;
[001引。苯胺基己膳的分離、成型造粒
[0013] 將反應(yīng)液下層的有機(jī)相趁熱分出，噴霧冷卻造粒得產(chǎn)品。
[0014] 優(yōu)選的，上述技術(shù)方案還包括3)哲基己膳的回收步驟：
[0015] 苯胺基己膳反應(yīng)液的水相分析哲基己膳的含量，然后按比例加入苯胺和催化劑， 加熱反應(yīng)，冷卻，分相，有機(jī)相噴霧冷卻造粒得產(chǎn)品，水相進(jìn)入沉降槽沉降后排放。
[0016] 相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：
[0017]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 苯胺基乙腈的合成 苯胺與羥基乙腈在催化劑存在下反應(yīng)，直到苯胺含量小于1.0% ; 2) 苯胺基乙腈的分離、成型造粒 分相，將反應(yīng)液下層的有機(jī)相趁熱分出，噴霧冷卻造粒得產(chǎn)品。
2. 如權(quán)利要求1所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，還包括步驟3):羥基乙腈的 回收：苯胺基乙腈反應(yīng)液的水相分析羥基乙腈的含量，然后按比例加入苯胺和催化劑進(jìn)行 反應(yīng)，分相，有機(jī)相噴霧冷卻造粒得產(chǎn)品，水相進(jìn)入沉降槽沉降后排放。
3. 如權(quán)利要求1或2所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，步驟1)中苯胺與羥基 乙腈的摩爾比為1:1. 0-1. 2。
4. 如權(quán)利要求3所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，步驟1)的反應(yīng)溫度 80-120°C。
5. 如權(quán)利要求1或2所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述羥基乙 腈為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20-60%的水溶液。
6. 如權(quán)利要求1或2所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，步驟2)，3)分相溫度均 為 45-60 °C。
7. 如權(quán)利要求1或2所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，步驟3)中加入的苯胺 與水相中羥基乙腈的摩爾比為1. 0-1. 1:1. 0。
8. 如權(quán)利要求1或2所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，所述催化劑為碳酸氫鈉 或者碳酸鈉。
9. 如權(quán)利要求8所述苯胺基乙腈的制備方法，其特征在于，催化劑的用量為苯胺摩爾 量的 0. 5-2%。
10. -種苯胺基乙腈顆粒，其特征在于，所述顆粒各組分的重量百分?jǐn)?shù)如下：苯胺基乙 腈 99. 0-99. 9%，水 0? 1-1. 0%，雜質(zhì) 0? 01-0. 5%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯胺基乙腈的制備方法，包括，苯胺與羥基乙腈在催化劑存在下反應(yīng)，直到苯胺含量小于1.0%；分相，將反應(yīng)液下層的有機(jī)相趁熱分出，噴霧冷卻造粒得產(chǎn)品。本發(fā)明的苯胺基乙腈制備工藝經(jīng)濟(jì)、環(huán)保，降低了羥基乙腈的消耗，減少了廢水的產(chǎn)生量，提高了苯胺基乙腈的含量，降低了產(chǎn)品的含水量，改善了苯胺基乙腈產(chǎn)品的外觀，產(chǎn)品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過程中不會(huì)因氣溫影響或者受壓而結(jié)團(tuán)成塊，物料的流動(dòng)性好，產(chǎn)品使用方便。
【IPC分類】C07C253-30, C07C255-25
【公開號(hào)】CN104725272
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510180456
【發(fā)明人】丁永良, 柳亞玲, 鄭道敏, 徐代行, 陳薛強(qiáng), 韓永松, 幸勇, 張正偉, 劉雪梅, 肖坤禮, 金海琴
【申請(qǐng)人】重慶紫光化工股份有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年4月16日