微孔沸石包覆中孔沸石催化劑的制備及其在甲醇制丙烯反應(yīng)中的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種微孔沸石包覆中孔沸石催化劑的制備及其在甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)中的應(yīng)用，它是以水熱合成法在十元環(huán)或十二元環(huán)沸石表面包覆八元環(huán)的微孔沸石。該方法所制備的包覆催化劑具有活性和選擇性高，丙烯收率高，丙烯／乙烯比高的特點。
【專利說明】微孔沸石包覆中孔沸石催化劑的制備及其在甲醇制丙烯反應(yīng)中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種微孔沸石包覆中孔沸石催化劑的制備及其在甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)中的應(yīng)用，主要解決使用十元環(huán)和十二元環(huán)沸石催化劑在甲醇制丙烯反應(yīng)中存在丙烯選擇性低，P / E比低的問題。本發(fā)明通過采用八元環(huán)沸石包覆十元環(huán)或十二元環(huán)沸石,在反應(yīng)溫度為470°c，反應(yīng)壓力為常壓，甲醇的重量空速為1.0h-1，水/甲醇比2為條件下生成丙烯的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于甲醇制丙烯的工業(yè)生產(chǎn)。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯是最重要化工原料之一，其生產(chǎn)依賴石油?；谖覈幻喝庇偷那闆r，煤基甲醇制制丙烯(MTP)的技術(shù)路線，具有重要的戰(zhàn)略意義。MTP工藝的代表技術(shù)有魯奇公司(Lurgi)的MTP和清華大學(xué)的FMTP技術(shù)。MTP工藝的核心都是催化劑，催化劑為十元環(huán)、骨架結(jié)構(gòu)為MFI的ZSM-5沸石。自1975年美國UOP公司首次發(fā)現(xiàn)甲醇在ZSM-5沸石催化劑和一定的反應(yīng)溫度下，可以轉(zhuǎn)換得到包括烯烴、烷烴和芳香烴在內(nèi)的烴類以來，沸石催化劑在甲醇制烯烴反應(yīng)中的應(yīng)用日益廣泛(US3928483)。碳池理論是目前被廣泛認(rèn)可的甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴和丙烯的機(jī)理。該理論認(rèn)為，甲醇在催化劑中首先生成一些分子質(zhì)量較大的烴類物質(zhì)(主要是甲基取代的芳烴)并吸附在催化劑孔道內(nèi)，這些物質(zhì)作為活性中心不斷與甲醇反應(yīng)，引入甲基基團(tuán)，然后不斷進(jìn)行脫烷基反應(yīng)，生成乙烯和丙烯等低碳烯烴。提高沸石的酸性，丙烯生產(chǎn)速率優(yōu)于乙烯，而介孔的存在能夠縮短產(chǎn)物丙烯與沸石酸性位的接觸時間，避免丙烯進(jìn)一步反應(yīng)，提 高丙烯選擇性。因此，目前的研究主要集中在具有介孔結(jié)構(gòu)或小晶粒尺寸的ZSM-5沸石以及改性ZSM-5沸石的合成研究。專利CN101239326、CN100593434和CN102218336B采用了無機(jī)酸處理ZSM-5沸石，專利CN101234353采用浸潰法引入金屬Ce對ZSM-5進(jìn)行改性，專利CN101239875采用氧化磷、氧化鎂對ZSM-5進(jìn)行改性，專利CN102125867A采用在合成ZSM-5沸石的凝膠中引入金屬鹽進(jìn)行改性，專利CN102211971A和CN102211036A則采用錳元素改性的ZSM-5沸石催化劑，專利CN102531823A采用泡沫碳化硅負(fù)載ZSM-5沸石，專利CN102266793A和CN101462070采用了改性的ZSM-5沸石，專利CN102059137B采用鋁溶膠改性ZSM-5，另外，通過ZSM-5合成技術(shù)路線的優(yōu)化，也能夠得到適宜催化劑(CN102259014A ；CN102125867B:CN102040447A ；CN102019199A ；CN101733143B ；CN101402049 ；CN101279282B)。
[0003]實際上，擇形催化性能是沸石類催化材料與眾不同的最重要特性。只有分子直徑比沸石的臨界直徑小的反應(yīng)物分子，才能進(jìn)入空腔和通道中與沸石的酸性位進(jìn)行反應(yīng)，并且只有那些能夠從空腔和通道中逸出的分子，才能以最終產(chǎn)品的形式出現(xiàn)。我們注意到具有八元環(huán)的沸石催化材料(如具有LTA和GIS骨架結(jié)構(gòu)的八元環(huán)沸石)，其孔徑尺寸為0.4nm，只能允許C1~C4的直鏈烴進(jìn)入或逸出其孔道。因此，本專利通過地在十元環(huán)沸石(骨架結(jié)構(gòu)為MFI或MEL的沸石)或十二元環(huán)沸石(骨架結(jié)構(gòu)為FAU、BEA或MOR的沸石)表面包覆一層八元環(huán)的沸石。這種包覆催化劑能夠通過利用十元環(huán)沸石或十二元環(huán)沸石的孔道生成甲基取代的芳烴，利用八元環(huán)沸石阻止甲基取代的芳烴擴(kuò)散出催化劑，進(jìn)而提高催化劑孔道內(nèi)多甲基取代的芳烴的濃度，促進(jìn)丙烯的生成(Acc.Chem.Res.，2003，36，317-326)，提高丙烯的選擇性和收率，同時抑制異構(gòu)烴的擴(kuò)散，提高了低碳烯烴的選擇性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種微孔沸石包覆中孔沸石催化刑的制備方法及其在甲醇制丙烯反應(yīng)中的應(yīng)用，催化劑具有丙烯選擇性高，收率高的特點。
[0005]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0006]一種微孔沸石包覆中孔沸石催化劑，其特征在于是由水熱合成法實現(xiàn)八元環(huán)沸石包覆十元環(huán)或十二元環(huán)沸石制得，八元環(huán)沸石和十二元環(huán)或十二元環(huán)沸石的質(zhì)量比為
0.05~0.25，催化劑應(yīng)用于甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)。
[0007]所述催化劑制備方法如下:將晶粒尺寸為0.2~10 μ m的十元環(huán)或十二元環(huán)沸石與制備八元環(huán)沸石的硅鋁溶膠進(jìn)行攪拌混合，混合物放置于沸石晶化釜內(nèi)，加熱攪拌至70~100°C，晶化I~72小時后，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH =8，干燥后在300~500°C焙燒2~8小時，得到催化劑。
[0008]所述八元環(huán)沸石是孔徑為0.4nm、骨架結(jié)構(gòu)為GIS或LTA的沸石，優(yōu)選LTA沸石。
[0009]所述十元環(huán)沸石是骨架結(jié)構(gòu)為MFI或MEL的沸石，優(yōu)選骨架結(jié)構(gòu)為MFI的ZSM-5沸石。
[0010]所述十二元環(huán)沸石是骨架結(jié)構(gòu)為FAU、BEA或MOR的沸石，優(yōu)選骨架結(jié)構(gòu)為BEA的BETA沸石。
[0011]所述八元環(huán)沸石的硅鋁溶膠所含硅源、鋁源、氫氧化鈉和去離子水按摩爾比為
1.5 ~4:0.5 ~1:5 ~6:100 ~200。
[0012]所述的硅源為二氧化硅、硅溶膠、硅酸乙酯或白炭黑，優(yōu)選硅溶膠。
[0013]所述的鋁源為偏鋁酸鈉、硝酸鋁或硫酸鋁，優(yōu)選偏鋁酸鈉。
[0014]所述的催化劑應(yīng)用，其特征在于:在固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度為470°C，反應(yīng)壓力為常壓，甲醇的重量空速為1.01-1，水/甲醇比為2條件下進(jìn)行甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯。
[0015]本發(fā)明通過在十元環(huán)或十二元環(huán)的沸石表面包覆八元環(huán)的沸石，從而達(dá)到提高沸石內(nèi)部芳烴碳池物種的濃度，限制C4以上烴的擴(kuò)散，進(jìn)而提高單程反應(yīng)中低碳烯烴產(chǎn)物的收率，在MTP反應(yīng)中具有丙烯收率和P / E重量比高，丙烯選擇性達(dá)到50%以上。
[0016]下面通過具體實施例予以進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
【具體實施方式】
[0017]下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但并不僅限定所舉實例。
[0018]實施例1`
[0019]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5: 1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA八元環(huán)沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入50g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和ZSM-5的重量比為0.05。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-.上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為95%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.1 %，證明ZSM-5沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0020]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0021]實施例2
[0022]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入25g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和ZSM-5的重量比為0.1。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸055nm，但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-5上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為98%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.1 %，證明ZSM-5沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0023]將所得到的包覆催化刑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0024]實施例3
[0025]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入15g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和ZSM-5的重量比為0.15。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-5上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為98%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.1 %，證明ZSM-5沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0026]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0027]實施例4
[0028]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入7g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和ZSM-5的重量比為0.25。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-5上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為98%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.1 %，證明ZSM-5沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0029]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化刑，催化刑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化刑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0030]實施例5
[0031]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入7g晶粒尺寸0.2 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和ZSM-5的重量比為0.25。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-5上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為92%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.2%，證明ZSM-5沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0032]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0033]實施例6
[0034]將硅溶膠、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為4:0.5:6:200，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置72小時后可以得到骨架結(jié)構(gòu)為GIS的P沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入15g晶粒尺寸0.5 μ m，孔徑為0.55nm的十元環(huán)沸石ZSM-5，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在300°C焙燒8小時，所得GIS和ZSM-5的重量比為0.2。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于ZSM-5孔道尺寸0.55nm,但大于P沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，ZSM-5上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為94%，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.1%，證明ZSM-5沸石的表面被P沸石完全包覆。
[0035]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40?60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表I。
[0036]實施例7
[0037]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA骨架結(jié)構(gòu)的八元環(huán)沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入30g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.7nm的十二元環(huán)BETA沸石，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和BETA沸石的重量比為0.12。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于BETA孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，BETA沸石上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為96 %，而包覆催化劑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為O，I %，證明BETA沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0038]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液交換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40~60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表1。
[0039]實施例8
[0040]將SiO2、偏鋁酸鈉、氫氧化鈉和去離子水按按摩爾比為1.5:1:5:100，配制成混合物。若將混合物加入到水熱晶化釜后，在100°c條件下晶化靜置24小時后可以得到LTA沸石，沸石孔徑為0.4nm。取IOOmL上述的混合溶液，在70°C下攪拌0.5小時后，加入15g晶粒尺寸1.0 μ m，孔徑為0.7nm,骨架結(jié)構(gòu)為MOR的十二元環(huán)絲光沸石，在70°C下晶化6小時，然后升高溫度到100°C，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在500°C焙燒2小時，所得LTA和絲光沸石的重量比為0.15。催化劑包覆的成功性采用異丁醇(0.5nm,小于絲光沸石孔道尺寸0.55nm,但大于LTA沸石的孔道尺寸0.4nm):反應(yīng)的條件為20mg催化劑，4kPa異丁醇，97kPa氦氣，70°C，絲光沸石上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為97%，而包覆催化刑上異丁醇的脫水轉(zhuǎn)化率為0.3%，證明絲光沸石的表面被LTA沸石完全包覆。
[0041]將所得到的包覆催化劑通過氯化銨溶液文換，經(jīng)過焙燒得到氫型的催化劑，催化劑壓片并且篩分至40~60目，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行常壓MTP反應(yīng)評價，催化劑裝填量為lg，反應(yīng)條件:甲醇空速為lh—1，水/甲醇比為2。反應(yīng)溫度為470°C，實驗結(jié)果見表1。
[0042]表1甲醇制烯烴的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種微孔沸石包覆中孔沸石催化劑，其特征在于是由水熱合成法實現(xiàn)八元環(huán)沸石包覆十元環(huán)或十二元環(huán)沸石制得，八元環(huán)沸石和十元環(huán)或十二元環(huán)沸石的質(zhì)量比為0.05?0.25，催化劑應(yīng)用于甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于其制備方法如下: 將晶粒尺寸為0.2?10 μ m的十元環(huán)或十二元環(huán)沸石與制備八元環(huán)沸石的硅鋁溶膠進(jìn)行攪拌混合，混合物放置于晶化釜內(nèi)，加熱攪拌至70?100°C，晶化I?72小時后，然后冷卻至室溫，分離出固體，所得產(chǎn)物洗滌至濾液pH = 8，干燥后在300?500°C焙燒2?8小時，得到催化劑。
3.如權(quán)利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述八元環(huán)沸石是孔徑為0.4nm、骨架結(jié)構(gòu)為GIS或LTA的沸石，優(yōu)選LTA沸石。
4.如權(quán)利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述十元環(huán)沸石是骨架結(jié)構(gòu)為MFI或MEL的沸石，優(yōu)選骨架結(jié)構(gòu)為MFI的ZSM-5沸石。
5.如權(quán)利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述十二元環(huán)沸石是骨架結(jié)構(gòu)為FAU、BEA或MOR的沸石，優(yōu)選骨架結(jié)構(gòu)為BEA的BETA沸石。
6.如權(quán)利要求2所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述八元環(huán)沸石的硅鋁溶膠所含娃源、招源、氫氧化鈉和去離子水按摩爾比為1.5?4:0.5?1:5?6:100?200。
7.如權(quán)利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述的硅源為二氧化硅、硅溶膠、硅酸乙酯或白炭黑，優(yōu)選硅溶膠。
8.如權(quán)利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于所述的鋁源為偏鋁酸鈉、硝酸鋁或硫酸鋁，優(yōu)選偏鋁酸鈉。
9.如權(quán)利要求1所述的催化劑應(yīng)用，其特征在于: 在固定床反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度為470°C，反應(yīng)壓力為常壓，甲醇的重量空速為1.0h-1,水/甲醇比為2條件下進(jìn)行甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯。
【文檔編號】C07C11/06GK103551188SQ201310545462
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月7日
【發(fā)明者】吳志杰, 竇濤, 尹琪, 吳宇辰 申請人:中國石油大學(xué)(北京)