一種低聚磷酸酯化合物及制備方法
【專(zhuān)利摘要】一種低聚磷酸酯化合物，屬新型化合物【技術(shù)領(lǐng)域】，以磷酸三乙酯、磷酸三（2-氯乙基）酯、C1-C12的脂肪族醇作為原料，在催化劑的作用下，在溫度100-210℃下反應(yīng)2-24小時(shí)，然后除去體系中過(guò)量的原料，得到粗品，最后，加入環(huán)氧化合物除去粗品中的酸，從而獲得最終產(chǎn)物，該化合物具有一定的聚合度，降低了其飽和蒸汽壓，具有不易揮發(fā)、遷移性小等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)兼有高效阻燃、環(huán)保等優(yōu)異性能，是一種非常理想的的聚氨酯泡沫阻燃劑，可以解決目前聚氨酯阻燃劑所面臨的諸多壓力和問(wèn)題。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種低聚磷酸酯化合物及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于新型化合物【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種低聚磷酸酯及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]磷酸酯化合物經(jīng)常被用作添加型阻燃劑，在聚氨酯泡沫中具有較好的阻燃效果，如甲基膦酸二甲脂(DMMP )、乙基膦酸二乙酯(DEEP )、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP )、2，2-雙氯甲基-三亞甲基-雙[雙(2-氯乙基)磷酸酯](V6)等，這些磷酸酯化合物一般都是液體，能很好的與聚氨酯的原料混合、參與聚氨酯泡沫的加工與成型。但是，絕大部分的單磷酸酯阻燃劑存在分子量低、沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差、易遷移等缺點(diǎn)；個(gè)別的單磷酸酯阻燃劑和幾乎所有的大宗雙磷酸酯阻燃劑由于含鹵素較多(如TCPP含氯32.5wt%, V6含氯36.5wt%)，不符合如今阻燃行業(yè)無(wú)鹵、低毒、環(huán)保的發(fā)展趨勢(shì)，所以，在涉及高品質(zhì)聚氨酯泡沫的領(lǐng)域中，這些磷酸酯阻燃劑都受到了非?？量痰南拗?，急需尋找合格的阻燃劑新品種。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明正是提供一種新型的低聚磷酸酯化合物，具有適當(dāng)?shù)姆肿恿浚瑫r(shí)兼有蒸汽壓低、不易揮發(fā)、遷移性小、高效阻燃、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，可以作為優(yōu)異的聚氨酯泡沫阻燃劑使用，從而解決了目前聚氨酯阻燃行業(yè)所面臨的壓力和問(wèn)題。
[0004]這種新型的低聚磷酸酯化合物，以通式(I)表示:
【權(quán)利要求】
1.一種低聚磷酸酯化合物，其特征在于以通式(I)表示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低聚磷酸酯化合物，其特征在于化合物結(jié)構(gòu)中含有的氯元素的質(zhì)量百分比在3%以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種低聚磷酸酯化合物，其特征在于化合物結(jié)構(gòu)中含有的氯元素的質(zhì)量百分比在1%以下。
4.權(quán)利要求1-3之一所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于是以磷酸三乙酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、C1-C12的脂肪族醇作為原料，在催化劑的作用下，在溫度100-210°C下反應(yīng)2-24小時(shí)；然后，除去體系中過(guò)量的原料，得到粗品；最后，加入環(huán)氧化合物除去粗品中的酸，從而獲得最終產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于磷酸三乙酯和磷酸三(2-氯乙基)酯的摩爾比例為2-10:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)，是將磷酸三(2-氯乙基)酯滴加入磷酸三乙酯與催化劑的混和物中，滴加速度以維系反應(yīng)溫度為準(zhǔn)。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于C1-C12的脂肪族醇在反應(yīng)初始、中期、后期的任意階段加入，加入量為磷酸三乙酯和磷酸三(2-氯乙基)酯總質(zhì)量的10-50%。
8.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于催化劑為硫酸銅、醋酸銅、硝酸銅、氯化銅、氧化亞銅、碘化亞銅、氧化銀、硝酸銀、醋酸銀、醋酸鈀、氯鉬酸、氯化錫、氯化亞錫、辛酸亞錫、硝酸鋪、氧化鎂、氯化鎂、硫酸鎂、氧化招、氯化招、氧化鈣、氯化鈣、草酸鈣、草酸鋇、草酸鎳、碳酸銫、氫氧化銫、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、叔丁醇鉀、磷酸鉀、醋酸鉀、氟化鉀、碘化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、叔丁醇鈉、磷酸鈉、苯甲酸鈉、醋酸鈉、甲酸鈉、乙醇鈉、甲醇鈉、水楊酸鈉、檸檬酸鈉、正辛酸鈉、高碘酸鈉、乙二胺四乙酸鈉、碘化鈉、碳酸鋰、氫氧化鋰、三苯基膦、三苯基氧磷、乙酸鍶、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基氫氧化銨、苯胺、三乙胺中的一種或組合；用量為磷酸三乙酯和磷酸三(2-氯乙基)酯總質(zhì)量的0.05-10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氧化苯乙烯、縮水甘油、縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、聚氧化丙烯甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚中的一種或組合；用量為磷酸三乙酯和磷酸三(2-氯乙基)酯總質(zhì)量的0.05-20%。
10.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種低聚磷酸酯化合物的制備方法，其特征在于環(huán)氧化合物的除酸過(guò)程的溫度為3 0-1 80°C，時(shí)間為1-15小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07F9/11GK103665383SQ201310545267
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月7日
【發(fā)明者】沈琦, 李旭鋒, 周浩清, 尹祥禮 申請(qǐng)人:江蘇雅克科技股份有限公司