苯乙酮加氫制備乙苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種苯乙酮加氫制備乙苯的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的苯乙酮加氫選擇性低的問題。本發(fā)明采用以含苯乙酮、異丙苯的混合液體和氫氣為原料,原料與催化劑接觸反應(yīng),使原料中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯,所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分:a)20.0~60.0份Cu或其氧化物;b)5.0~55.0份Zn或其氧化物;c)2.0~15.0份Mn或其氧化物;d)5.0~25.0份Al2O3;e)1.0~10.0份選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種的技術(shù)方案較好地解決了該問題,可用于將生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過程中產(chǎn)生的混合液中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯。
【專利說明】苯乙酮加氫制備乙苯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種苯乙酮加氫制備乙苯的方法,特別是關(guān)于一種將生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過 程中產(chǎn)生的混合液中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧丙烷(簡(jiǎn)稱P0)是一種重要的化工原料,其產(chǎn)量在丙烯衍生物中僅次于聚丙 烯。P0最大用途是用于生產(chǎn)聚醚多元醇作為泡沫體和非泡沫體聚氨酯原料,其次是用于生 產(chǎn)丙二醇,P0還大量應(yīng)用于生產(chǎn)非離子表面活性劑、油田破乳劑、農(nóng)藥乳化劑和顯影劑等。 當(dāng)前P0商業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有三種,氯醇法,共氧化法(P0/SM)以及過氧化異丙苯循環(huán)法 (CHP)。目前采用氯醇化法、共氧化法的環(huán)氧丙烷裝置占全世界環(huán)氧丙烷總生產(chǎn)能力的99% 以上,其中氯醇化法約占45%共氧化法約占54% ;在共氧化法中,乙苯法為33%,異丁烷法為 18%,過氧化氫異丙苯法為3%。CHP法制備環(huán)氧丙烷的工藝包括異丙苯氧化,丙烯環(huán)氧化與 芐醇?xì)浣馊齻€(gè)工序,不受副產(chǎn)物苯乙烯價(jià)格波動(dòng)的影響,可以為生產(chǎn)商帶來更穩(wěn)定的經(jīng)濟(jì) 效益。芐醇?xì)浣夤ば蛑袑⒎磻?yīng)產(chǎn)生的芐醇轉(zhuǎn)化為異丙苯,從而實(shí)現(xiàn)異丙苯的循環(huán)使用。其中 芐醇?xì)浣膺^程中采用Cu基催化劑存在反應(yīng)空速低、污染環(huán)境、抗雜質(zhì)能力低的問題。采用 Pd基貴金屬催化劑能夠在較大空速下實(shí)現(xiàn)芐醇?xì)浣庵苽洚惐?,但異丙苯氧化過程中產(chǎn)生 的少量苯乙酮無法通過Pd基催化劑一并除去,本發(fā)明采用芐醇先通過一段反應(yīng)器氫解生 成異丙苯,苯乙酮經(jīng)二段反應(yīng)器采用Cu基催化劑加氫轉(zhuǎn)化為乙苯的方法很好的解決了該 問題。 徐長(zhǎng)青等(化學(xué)試劑,2005, 27 (3),129?132)采用三中不同Ni基催化劑對(duì)苯乙酮 的加氫性能進(jìn)行了比較,發(fā)現(xiàn)Ni-B/Si02非晶合金催化劑的活性和穩(wěn)定性明顯優(yōu)于Raney Ni催化劑,在120 °C,H2壓力3.0 MPa下,以乙醇為溶劑,苯乙酮轉(zhuǎn)化率100%,生成乙苯選 擇性89. 2%。 李光興等(分子催化,2004,18 (4),281?285)采用Ni-B/Si02催化劑,以苯乙酮和氫氣為 原料,在反應(yīng)溫度120 °C,氫氣壓力3. 0 MPa,反應(yīng)時(shí)間5 h條件下,苯乙酮轉(zhuǎn)化率100%,生 成乙苯選擇性為90. 2%。 王友臻等(化學(xué)學(xué)報(bào),2004,62 (14),1349?1352)采用高選擇性苯乙酮加氫Ni-Sn-B/ Si02非晶態(tài)催化劑,對(duì)苯乙酮進(jìn)行了加氫研究,當(dāng)Sn/Si02重量百分比為10%時(shí),苯乙酮加 氫生成苯乙醇的收率達(dá)97. 5%,苯環(huán)加氫產(chǎn)物含量為0. 5%。 中國(guó)專利200410015896. 7報(bào)道了苯乙酮加氫非晶態(tài)鎳硼催化劑及其制備方法,以 Ni-B或者Ni-M-B形式存在,金屬添加劑Μ為Sn、Cr、Mo、W、Fe、Co、La中的一種。該催化劑 具有良好的苯乙酮加氫性能,主要產(chǎn)物為苯乙醇。 苯乙酮分子上有兩個(gè)官能團(tuán),苯環(huán)和羰基,羰基的誘導(dǎo)效應(yīng)及共軛效應(yīng)都是吸電子 的,因此羰基的電子云密度較大,它會(huì)優(yōu)先與吸附在活性金屬表面的氫原子發(fā)生加成反 應(yīng),所以催化劑對(duì)羰基加氫的選擇性較高,生成的苯乙醇其羥基是烯丙位的官能團(tuán),活性 較高,會(huì)進(jìn)一步反應(yīng),然后加氫成乙苯,同時(shí)在反應(yīng)過程中苯環(huán)也會(huì)進(jìn)一步加氫生產(chǎn)副產(chǎn) 物,因此在設(shè)計(jì)催化劑過程中,需要催化劑有足夠活性,將反應(yīng)加氫至乙苯,并且需要有效 抑制苯環(huán)加氫。目前的苯乙酮加氫催化劑主要集中在金屬Ni催化劑,從以上三篇文獻(xiàn)報(bào)道 來看,試驗(yàn)均停留在實(shí)驗(yàn)室階段,催化劑選擇性有待提高。 綜上所述,現(xiàn)有苯乙酮加氫制備乙苯技術(shù),存在催化劑選擇性差的問題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有苯乙酮加氫制備乙苯技術(shù)選擇性低,提供一種 新的苯乙酮加氫制備乙苯的方法。該方法用于苯乙酮加氫制乙苯具有選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。 為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種苯乙酮加氫制備乙苯的方法,以 含苯乙酮、異丙苯的混合液和氫氣為原料,在氫氣/混合液體的體積比為60?300,反應(yīng)溫 度為120?250 〇C,反應(yīng)壓力為0· 5?5. 0 MPa,液體體積空速為L(zhǎng) 0?10. 0小時(shí)-1條件 下,原料與催化劑接觸反應(yīng),使原料中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯,所用的催化劑以重量份數(shù) 計(jì)包括以下組分:a) 20. 0?60. 0份Cu或其氧化物;b) 5. 0?55. 0份Zn或其氧化物;c) 2. 0?15. 0份Μη或其氧化物;d)5. 0?25. 0份A1203 ;e)l. (Γ10. 0份選自Mg或其氧化物、 Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種。 上述技術(shù)方案中,混合液體中以重量百分比計(jì)優(yōu)選為含有〇. 1?1. 5%的苯乙酮, 98. 0?99. 0%的異丙苯,更優(yōu)選為含有0. 5?1. 5%的苯乙酮;氫氣/混合液體的體積優(yōu)選 為100?250 ;反應(yīng)溫度優(yōu)選為140?220 〇C ;反應(yīng)壓力優(yōu)選為1. 0?3. 0 MPa ;液體體積 空速優(yōu)選為2. 0?8. 0小時(shí)' 上述技術(shù)方案中,催化劑以重量份數(shù)計(jì),Cu或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為25. 0?55. 0份, Zn或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為5. 0?45. 0份,Μη或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為5. 0?10. 0份, Α1203的用量?jī)?yōu)選為10. 0?20. 0份,選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中 的至少一種的用量?jī)?yōu)選為2. 0?5. 0份。 催化劑制備采用以下步驟:稱取一定量Cu(N03)2 3H20,Zn(N03)2 6H20,A1 (N03)2 9H20, 重量百分比為 50%Mn (N03)2,選自 Mg(N03)2 6H20、Ca(N03)2 4H20、Ba(N03)2 中的至少一種, 一并溶于水中,在油浴中加熱攪拌形成溶液I。溶液I與碳酸鉀水溶液同時(shí)滴加至水溶液 中形成一定pH值的混合物I,混合物I經(jīng)老化、洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過干燥、焙 燒得到催化劑。 本發(fā)明通過引入ZnO提高Cu的分散性,提高Cu基催化劑的加氫性能,通過引入MgO、 CaO或BaO堿性氧化物有效降低催化劑酸性,抑制苯環(huán)進(jìn)一步加氫,提高了生成乙苯選擇 性。 采用本發(fā)明的技術(shù)方案,采用組成為25. 55份Cu〇-42. 36份Zn〇-17. 72份Al203-7. 54 份氧化錳(以Μη02計(jì)算)-6. 83份BaO的催化劑,在入口反應(yīng)溫度200 ° C,反應(yīng)壓力3. 0 MPa,H2/混合液體體積比為300,液體體積空速為10. 0 1Γ1的條件下反應(yīng)240 h,苯乙酮轉(zhuǎn)化 率為100%,乙苯選擇性為98. 5%,取得了較好的技術(shù)效果。 下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但是這些實(shí)施例無論如何都不對(duì)本發(fā)明的 范圍構(gòu)成限制。 【具體實(shí)施方式】 【實(shí)施例1】 稱取 140. Og Cu (N〇3)2 3Η20,50· 0 g Ζη(Ν03)2 6H20,12. Og Ca(N03)2 4H20,50. Og Α1(Ν03)2·9Η20,30.0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1.0 L水中在溶液I, 溶液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 3 L水中,形成pH值為7. 0混合物I,混合物 I在75 °C下老化4小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在450 °C焙燒4小時(shí),成型得到催化劑1。催化劑1的組成為:59. 07份Cu〇-17. 49份Zn0-10. 45 份Α1203-9· 34份氧化錳(以Μη02計(jì)算)-3. 65份CaO。 將40. 0 ml催化劑1裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在200 °C下還原8小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有0.75%苯乙酮,99%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度140 ° C,反應(yīng)壓力2.0 MPa,H2/混合液體體 積比為200,液體體積空速為4. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例2】 稱取 150. 0 g Cu (N03)2 3H20,150. 0 g Ζη(Ν03)2 6H20,12. 0g Ca(N03)2 4H20,50. 0g A1 (N03)2 9H20,30. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 3 L水中,形成pH值為7. 5混合物I,混合物I 在75 °C下老化4小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒2小時(shí),成型得到催化劑2。催化劑2的組成為:45. 47份Cu〇-37. 69份Zn〇-7. 50份 Α1203-6· 71 份氧化錳(以 Μη02 計(jì)算)-2. 62 份 CaO。 將40. 0 ml催化劑2裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在220 °C下還原8小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有0.75%苯乙酮,99%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度150 ° C,反應(yīng)壓力2.5 MPa,H2/混合液體體 積比為250,液體體積空速為4. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例3】 稱取 150. 0 g Cu (N03)2 3Η20,200· 0 g Ζη(Ν03)2 6H20,18. 0g Mg(N03)2 6H20,70. 0g A1 (N03)2 9H20,20. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 4 L水中,形成pH值為8. 0混合物I,混合物I 在80°C下老化12小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒2小時(shí),成型得到催化劑3。催化劑3的組成為:40. 11份Cu〇-44. 35份Zn〇-9. 27份 Α1203-3· 95 份氧化錳(以 Μη02 計(jì)算)-2. 31 份 MgO。 將40. 0 ml催化劑3裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在220 °C下還原8小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有0.75%苯乙酮,99%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度170 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體體 積比為250,液體體積空速為6. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例4】 稱取 150. 0 g Cu (N03)2 3Η20,200· 0 g Ζη(Ν03)2 6Η20,50· 0g Mg(N03)2 6H20,70. 0g A1 (N03)2 9H20,35. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 5 L水中,形成pH值為8. 0混合物I,混合物I 在80°C下老化24小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒2小時(shí),成型得到催化劑4。催化劑4的組成為:37. 47份Cu〇-41. 42份Zn〇-8. 66份 Α1203-6· 45份氧化錳(以Μη02計(jì)算)-6. 0份MgO。 將40. 0 ml催化劑4裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在220 °C下還原8小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1. 0%苯乙酮,98. 5%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度180 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體體 積比為300,液體體積空速為8. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例5】 稱取 130.0 g Cu (Ν03)2· 3H20,220.0 g Zn(N03)2· 6H20,15. 0g Ba(N03)2,120. 0g A1 (N03)2 9H20,35. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 5 L水中,形成pH值為8. 0混合物I,混合物I 在80°C下老化24小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒2小時(shí),成型得到催化劑5。催化劑5的組成為:30. 63份Cu〇-42. 98份Zn〇-14. 0份 Α1203-6· 09 份氧化錳(以 Μη02 計(jì)算)-6. 30 份 BaO。 將40. 0 ml催化劑5裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在220 °C下還原8小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1. 0%苯乙酮,98. 5%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度190 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體體 積比為300,液體體積空速為10. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例6】 稱取 100.0 g Cu (Ν03)2· 3H20,200.0 g Zn(N03)2· 6H20,15. 0g Ba(N03)2,140. 0g A1 (N03)2 9H20,40. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 0 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 5 L水中,形成pH值為8. 0混合物I,混合物I 在80°C下老化24小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在500 °C焙燒2小時(shí),成型得到催化劑6。催化劑6的組成為:25. 55份Cu〇-42. 36份Zn〇-17. 72 份Α1203-7· 54份氧化錳(以Μη02計(jì)算)-6. 83份BaO。 將40. 0 ml催化劑6裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在220 °C下還原12小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1.0%苯乙酮,98. 5%異丙苯, 以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度200 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體 體積比為300,液體體積空速為10. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例7】 稱取 100. 0 g Cu (N03) 2 3H20,160. 0 g Zn (N03) 2 6H20, 25. 0g Mg (N03) 2 6H20,160. Og A1 (N03)2 9H20,50. 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1. 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 5 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 5 L水中,形成pH值為8. 5混合物I,混合物I 在90°C下老化4小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在450 °C 焙燒2小時(shí),成型得到催化劑7。催化劑7的組成為:27. 71份Cu〇-36. 76份Zn〇-21. 97份 Α1203-10· 23 份氧化錳(以 Μη02 計(jì)算)-3. 33 份 MgO。 將40. 0 ml催化劑7裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在240 °C下還原12小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1. 0%苯乙酮,98. 5%異丙苯, 以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度210 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體 體積比為300,液體體積空速為8. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例8】 稱取 90. 0 g Cu (N03)2 3H20,120. 0 g Ζη(Ν03)2 6Η20,25· 0g Mg(N03)2 6H20,160. 0g A1 (N03)2 9Η20,50· 0 g重量百分比為50%Mn (N03)2溶液一并溶于1· 0 L水中在溶液I,溶 液I與1. 5 mol/L K2C03溶液同時(shí)滴加至0. 5 L水中,形成pH值為8. 5混合物I,混合物I 在90°C下老化4小時(shí)后洗滌、過濾得到沉淀物。沉淀物經(jīng)過120 °C干燥24小時(shí),在450 °C 焙燒2小時(shí),成型得到催化劑8。催化劑8的組成為:28. 33份Cu〇-31. 32份Zn〇-24. 95份 Al203-11. 62 份氧化猛(以 Μη02 計(jì)算)-3. 78 份 MgO。 將40. 0 ml催化劑8裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在240 °C下還原12小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1. 2%苯乙酮,98. 0%異丙苯, 以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度210 ° C,反應(yīng)壓力3.0 MPa,H2/混合液體 體積比為300,液體體積空速為8. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例9】 將40. 0 ml催化劑8裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為5%H2-95%N2的混合氣 在250 °C下還原12小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1.5%苯乙酮,98. 0%異丙苯, 以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度210 ° C,反應(yīng)壓力4.0 MPa,H2/混合液體 體積比為100,液體體積空速為8. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【實(shí)施例10】 將40. 0 ml催化劑8裝入固定床反應(yīng)器,經(jīng)過體積百分含量計(jì)為10%H2-90%N2的混合氣 在250 °C下還原12小時(shí)。原料混合液以重量百分比計(jì)含有1. 5%苯乙酮,98. 0%異丙苯,以 及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度210 ° C,反應(yīng)壓力4.0 MPa,H2/混合液體體 積比為150,液體體積空速為4. 0 h'反應(yīng)24 h和240 h的結(jié)果見表1。 【比較例1】 采用中國(guó)專利CN 200410015896. 7中的催化劑制備方法:(稱取100gNiCl2 6H20溶于 100 ml蒸餾水中,配成溶液I,取50 g經(jīng)110 °C干燥的Si02載體與50 ml溶液I等體積 浸漬后,110 °C下干燥12 h,而后在200 °C下焙燒2 h,冷卻至室溫后,在冰水浴攪拌下下 采用2. 0 mol/L KBH4溶液滴加還原后,水洗至pH為7. 0,無水乙醇洗滌三次,制得比較例催 化劑,其組成以重量百分比計(jì)為:12. 78份Ni B-87. 22份Si02。 將40. 0 ml比較例催化劑裝入固定床反應(yīng)器,原料混合液以重量百分比計(jì)含有0. 75% 苯乙酮,99%異丙苯,以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為:入口反應(yīng)溫度150 ° C,反應(yīng)壓力2.0 MPa,H2/混合液體體積比為150,液體體積空速為4. 0 h'反應(yīng)24h以及240h的結(jié)果見表 1〇 表1
【權(quán)利要求】
1. 一種苯乙酮加氫制備乙苯的方法,以含苯乙酮、異丙苯的混合液體和氫氣為原料,在 氫氣/混合液體的體積比為60?300,反應(yīng)溫度為120?250 〇C,反應(yīng)壓力為0. 5?5. 0 MPa,液體體積空速為1. 0?10. 0小時(shí)η條件下,原料與催化劑接觸反應(yīng),使原料中的苯乙 酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯,所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分: a) 20. 0?60. 0份Cu或其氧化物; b) 5. 0?55. 0份Zn或其氧化物; c) 2. 0?15. 0份Μη或其氧化物; d) 5. 0 ?25. 0 份 Α1203 ; e) 1. (ΓΙΟ. 0份選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述混合液中以重量 百分比計(jì)含有0. 1?1. 5%的苯乙酮。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述混合液中以重量 百分比計(jì)含有98. 0?99. 0%的異丙苯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述氫氣/混合液體 的體積比為100?250。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述反應(yīng)溫度為 140 ?220 〇C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述反應(yīng)壓力為 1. 0 ?3. 0 MPa〇
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述液體體積空速為 2. 0?8. 0小時(shí)'
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述催化劑以重量份 數(shù)計(jì),Cu或其氧化物的用量為25. 0?55. 0份,Zn或其氧化物的用量為5. 0?45. 0份。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述催化劑以重量份 數(shù)計(jì),Μη或其氧化物的用量為5. 0?10. 0份,A1203的用量為10. 0?20. 0份。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制備乙苯的方法,其特征在于所述催化劑以重量 份數(shù)計(jì),選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種的用量為2.0? 5.0 份。
【文檔編號(hào)】C07C1/22GK104230634SQ201310237131
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月17日
【發(fā)明者】劉仲能, 王輝, 王德舉, 黃琴琴, 唐之勤, 張勤 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院