專利名稱：溴代金剛烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機化合物的制備方法，更具體的說，涉及一種生產(chǎn)溴代金剛烷的方法。
背景技術(shù)：
溴代金剛烷主要用于制造一種抗病毒藥物——金剛垸胺鹽酸鹽，它是該藥品生產(chǎn)過程中 的-種重要的中間產(chǎn)物?，F(xiàn)有的制取溴代金剛烷的工藝流程如圖l所示在常溫、常壓下，
把金剛烷加入反應釜中，同時加入金剛烷重量1.8倍的溴，將反應釜加熱至115。C士2'C后， 二者經(jīng)過42-48h的溴化反應生成溴代金剛烷，溴代金剛垸不溶于水，將其濾出，加水清洗至 中性，脫水制得溴代金剛烷。過濾后的液體中則加入焦亞硫酸鈉溶液除去其中過剩的溴。采 用上述方法制取溴代金剛垸存在以下不足①因為金剛烷和溴反應制取溴代金剛垸是可逆反 應，溴在常溫下是液體，沸點只有58.76'C，極易揮發(fā)，要保證溴的濃度足夠高使反應順 利進行，就需要加入過量的溴，按重量比計算，在現(xiàn)有技術(shù)中溴的加入量是金剛烷的 l.S倍；②反應完成后，會有大量的溴剩余，需要加入焦亞硫酸鈉溶液進行除溴，由于 剩余的溴過多，所以需要加入的焦亞硫酸鈉溶液也較多，成本高；③反應時所需溫度高 達115。C士2。C，時間需要維持42-48h，溫度高，周期長，消耗的能源比較大，并且副反應 較多，溴代金剛垸成品純度低；④由于剩余的溴過多，使得在除溴階段和水洗階段會產(chǎn)生 更多的廢水，廢水處理成本高，環(huán)境污染嚴重。

發(fā)明內(nèi)容
為克服背景技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種反應周期短、溴用量少、反 應溫度低的溴代金剛垸的制備方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)在常溫、常壓下，在反應釜中同時 加入碘、金剛烷和溴，為了防止反應過程中溴揮發(fā)，在金剛垸、碘和溴的上部加一層阻斷溴 揮發(fā)的物質(zhì)，按重量比計，溴金剛烷》1.2，碘金剛垸>0.012，反應完成后得到溴代金 剛烷，隨后分離溴代金剛垸并純化。其化學反應式為
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金剛烷 溴代金剛烷
所述阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)可以是濃硫酸等密度小于反應物、能夠均勻浮在反應物上面阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)，其用量以能夠阻斷溴揮發(fā)為宜，按重量份數(shù)計，濃硫酸金剛垸》0.01。當 使用濃硫酸時，不僅能起到防止溴揮發(fā)的目的，而且濃硫酸可以吸收反應物中的水分，盡量 使反應在無水狀態(tài)下進行，可以加快反應速度。
為了加快反應速度，按比例在反應釜中加入原料后，可以將反應物進行加熱，以促進反
應的進行，當溫度保持在73'C-77t:之間時，反應時間可以減少到6小時，并且不會浪費原料； 當不加熱，在常溫、常壓下本反應也可進行，只是所需反應時間會有所延長；當反應溫度超 過M(TC時，雖然反應速度也比較快，但是金剛垸會發(fā)生升華而產(chǎn)生損失。
本發(fā)明的有益效果是
① 釆用本發(fā)明所述的技術(shù)方案，大大縮短了反應所需時間，反應時間由原來的最佳42-48h 縮短到約6h,大大提高了生產(chǎn)效率。
② 在本發(fā)明中加入濃硫酸阻斷溴揮發(fā)，生產(chǎn)相同產(chǎn)量的溴代金剛垸成品，按重量比計算， 其溴用量從現(xiàn)有技術(shù)中金剛烷重量的1.8以上，到現(xiàn)在的最少1.2，減少了溴用量， 節(jié)約了成本，而且濃硫酸具有的吸濕性，也可使反應盡量在無水狀態(tài)下完成，可以加 快反應速度。
③ 利用本發(fā)明所述技術(shù)方案，反應最佳溫度可由現(xiàn)有技術(shù)至少115T:土2T:降低到75。C土 2'C，大大減少了能源的消耗。
④ 反應完成后，對于剩余的溴，需要加入焦亞硫酸鈉溶液梧其除掉，利用本發(fā)明的方法，剩 余的溴較少，除溴要加入的焦亞硫酸鈉溶液用量也減少了，可以降低除溴成本，減少清洗 溴代金剛烷時的污水排放。


圖1為背景技術(shù)中所述制取溴代金剛烷的工藝流程示意圖。
具體實施例方式
實施例1
在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛烷500kg，碘6kg、溴600kg，在金剛烷、碘 和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在73。C-77。C之間，反應6小時后加入含焦亞硫 酸鈉100Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛烷并純化。 實施例2
在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛烷500kg，碘6kg、溴650kg，在金剛烷、碘 和溴的上部加6kg濃硫酸，加熱使溫度保持在73。C-77。C之間，反應6小時后加入含焦亞硫 酸鈉105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實施例3在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛垸、 碘和溴的上部加6.5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在3(TC-45'C之間，反應36小時后加入含焦 亞硫酸鈉105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實施例4
在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛垸500kg，碘6.5kg、溴700kg，在金剛垸、 碘和溴的上部加6kg濃硫酸，加熱使溫度保持在30°C-45。C之間，.反應40小時后加入含焦亞 硫酸鈉110Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛烷并純化。 實施例5
在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛烷、 碘和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在60。C-7(TC之間，反應10小時后加入含焦亞 硫酸鈉100Kg的水溶液得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實施例6
在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛垸、碘 和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在80。C-85。C之間，反應6小時后加入含焦亞硫酸鈉 105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。
權(quán)利要求
1、一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，生產(chǎn)方法為在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入碘、金剛烷和溴，在金剛烷、碘和溴的上部加一層阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)，按重量比計，溴金剛烷≥1.2，碘金剛烷≥0.012，反應完成后得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛烷并純化。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，所述阻斷溴揮發(fā)的 物質(zhì)為濃硫酸。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，按比例在反應釜中加入原料后，將反應釜進行加熱并控制反應物溫度，溫度控制在3(TC-85'C之間。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，所述的溫度控制在 73°C-77'C之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種溴代金剛烷的制備方法，目的在于提供一種反應周期短、溴用量少、反應溫度低的溴代金剛烷的制備方法。通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)在常溫、常壓下，在反應釜中同時加入碘、金剛烷和溴，在金剛烷、碘和溴的上部加一層濃硫酸阻斷溴揮發(fā)，按重量比計，溴金剛烷≥1.2，碘金剛烷≥0.012，反應完成后得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛烷并純化。采用本發(fā)明所述的技術(shù)方案，大大縮短了反應所需時間，減少了溴用量，節(jié)約了成本。
文檔編號C07C17/00GK101429095SQ20081023361
公開日2009年5月13日 申請日期2008年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月17日
發(fā)明者明 龐 申請人:明 龐