用于制備過渡金屬配合物的方法，用于三聚的催化劑，用于制備1-己烯的方法，用于制備 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的一個目的在于提供硅-橋接的Cp-Ar過渡金屬配合物，其用作能夠高效地且高選擇性地通過乙烯的三聚反應(yīng)制備1-己烯的催化組分。本發(fā)明提供了一種由式(1)表示的過渡金屬配合物：其中M1表示元素周期表的第4族的過渡金屬原子；X1、X2、X3、R1、R2、R3和R4各自獨立地表氫原子等；Ar1是由式(2)表示的芳基，Ar2是由式(3)表示的芳基且Ar3是由式(4)表示的芳基(所述三個芳基Ar1、Ar2和Ar3不全部同時相同)，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19各自獨立地表示氫原子等。
【專利說明】用于制備過渡金屬配合物的方法，用于三聚的催化劑，用于制備1-己烯的方法，用于制備取代的環(huán)戊二烯化合物的方
法(1)
[【技術(shù)領(lǐng)域】]
[0001]本發(fā)明涉及過渡金屬配合物、用于制備該過渡金屬配合物的方法、用于三聚的催化劑、用于制備1-己烯的方法、取代的環(huán)戊二烯化合物和用于制備該取代的環(huán)戊二烯化合物的方法。
[【背景技術(shù)】]
[0002]在工業(yè)上，a-烯烴是重要的原料單體，其通過使用金屬催化劑將乙烯低聚而制備。然而，乙烯的低聚通常得到根據(jù)Schulz-Flory分布的烯烴混合物。因此，發(fā)展能夠選擇性地制備一種a-烯烴的催化劑體系在工業(yè)上非常重要。
[0003]例如，專利文獻(xiàn)I報告了，被活化助催化劑組分活化的由式(Cp-B(R)nAr)TiR13表示的半-金屬茂鈦配合物起到了用于使乙烯選擇性三聚的催化劑的作用。
[0004]在這些用于使乙烯選擇性三聚的催化劑中，已經(jīng)報告了，含有通過碳原子連接在取代的芳基上的環(huán)戊二烯的半-金屬茂鈦配合物(碳-橋接的Cp-Ar配合物)，如[1-(1-甲基_1_(3,5- 甲基苯基)乙基)-3-二甲基甲娃烷基環(huán)戍_ 稀基]二氣化欽，在30°C用 MAO(甲基鋁氧烷)作為活化助催化劑組分的條件下，用作用于乙烯三聚的高效催化組分 (參見例如，非專利文獻(xiàn)I)。另一方面已經(jīng)報告了，[二甲基苯基甲硅烷基環(huán)戊二烯基] 三氯化鈦，其為含有通過硅原子連接在取代的芳基上的環(huán)戊二烯的半-金屬茂鈦配合物 (硅-橋接的Cp-Ar配合物)在與上述相同條件下的乙烯三聚反應(yīng)中，具有低催化活性，并具有低的1-己烯選擇性(參見非專利文獻(xiàn)I)。
[0005][現(xiàn)有技術(shù)]
[0006][專利文獻(xiàn)]
[0007][專利文獻(xiàn)I] JP-A-2004-524959
[0008][非專利文獻(xiàn)]
[0009][非專利文獻(xiàn) l]Organometallics (有機(jī)金屬)2002，21，5122-5135。
[0010][發(fā)明概述]
[0011][發(fā)明要解決的問題]
[0012]在這種情況下，本發(fā)明的一個目的在于提供一種新的硅-橋接的Cp-Ar過渡金屬配合物，其用作能夠高效地且高選擇性地通過乙烯的三聚反應(yīng)制備1-己烯的催化組分。
[0013][解決問題的手段]
[0014]具體地，本發(fā)明的第I方面涉及由式(I)表示的過渡金屬配合物:
[0015]
【權(quán)利要求】
1.一種由式(I)表示的過渡金屬配合物:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬配合物，其中在式(I)中M1是鈦原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的過渡金屬配合物，其中在式⑴中，R1、R2、R3和R4各自是甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要 求1至3中任一項所述的過渡金屬配合物，其中在式(2)至(4)立地是:氫原子，鹵素原子，具有I至20個碳原子的烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有6至20個碳原子的芳基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有7至20個碳原子的芳烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三個R2tl部分各自獨立地表示氫原子、烴基或鹵代烴基，且在所述三個R2°部分中碳原子的總數(shù)為I至20。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的過渡金屬配合物，其中在式⑵至⑷中的R6、R11和R16各自獨立地是:具有I至20個碳原子的烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有6至20個碳原子的芳基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有7至20個碳原子的芳烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三個R2tl部分各自獨立地表示氫原子、烴基或鹵代烴基，且在所述三個R2°部分中碳原子的總數(shù)為I至20。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的過渡金屬配合物，其中在式(2)至(4)中的R6、R8、R11、R13、R16和R18各自獨立地是:具有I至20個碳原子的烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有6至20個碳原子的芳基，其可以具有鹵素原子作為取代基，具有7至20個碳原子的芳烷基，其可以具有鹵素原子作為取代基，或由-Si (R2°) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三個R2tl部分各自獨立地表示氫原子、烴基或鹵代烴基，且在所述三個R2°部分中碳原子的總數(shù)為I至20。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的過渡金屬配合物，其中選自Ai-Ar2和Ar3中的兩個芳基是相同的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的過渡金屬配合物，其中所述芳基Ai-Ar2和Ar3 全部是不同的。
9.一種用于三聚的催化劑組分，所述催化劑組分包含根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的過渡金屬配合物。
10.一種用于三聚的催化劑，所述催化劑是通過使根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的過渡金屬配合物與活化助催化劑組分接觸而獲得的。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的用于三聚的催化劑，其中所述活化助催化劑組分包括以下化合物(A):化合物(A): —種或多種選自由以下化合物(A1)、(A2)和(A3)組成的化合物組中的鋁化合物:(Al):由式(E1)aAl(G)W表示的有機(jī)鋁化合物，(A2):具有由式{-Al (E2)-0-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(A3):具有由式E3 {-Al (E3) -0-} CA1 (E3) 2表示的結(jié)構(gòu)的直鏈鋁氧烷，其中E1、E2和E3各自獨立地表示具有I至8個碳原子的烴基；G表示氫原子或鹵素原子；a 表示I至3的整數(shù)；b表示2以上的整數(shù)；c表示I以上的整數(shù)；在存在多于一個E1部分的情況下，E1部分可以彼此相同或不同；在存在多于一個G部分的情況下，G部分可以彼此相同或不同；多個E2部分可以彼此相同或不同；且多個E3部分可以彼此相同或不同。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的用于三聚的催化劑，其中所述活化助催化劑組分包括以下化合物⑶:化合物(B):—種或多種選自由以下化合物(B1)、(B2)和(B3)組成的化合物組中的硼化合物:(BI):由式BQ1Q2Q3表示的化合物，(B2):由式T+ (BQ4Q5Q6Q7)-表示的硼酸鹽化合物，和(B3):由式(L-H)+ (BQ8Q9QkiQ1V表示的硼酸鹽化合物，其中B表示三價硼；Q\ Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11彼此相同或不同，且各自獨立地表示:鹵素原子，具有I至20個碳原子且可以具有鹵素原子作為取代基的烴基，具有I至20 個碳原子且可以具有鹵素原子作為取代基的烴基甲硅烷基，具有I至20個碳原子且可以具有鹵素原子作為取代基的烷氧基，或具有2至20個碳原子且可以具有鹵素原子作為取代基的二烴基氨基；T+表示無機(jī)或有機(jī)陽離子；且(L-H) +表示布朗斯臺德酸。
13.一種用于制備1-己烯的方法，所述方法包括在根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項所述的用于三聚的催化劑的存在下使乙烯三聚。
14.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬配合物的方法，所述方法包括以下步驟:將由式(5)表示的取代的環(huán)戊二烯化合物與堿在胺化合物的存在下反應(yīng)；
15.一種由式(5)表示的取代的環(huán)戊二烯化合物:
16.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求15所述取代的環(huán)戊二烯化合物的方法，所述方法包括以下步驟:將由式(7)表示的取代的環(huán)戊二烯化合物與堿反應(yīng):
【文檔編號】C07C11/107GK103459405SQ201280015851
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月29日
【發(fā)明者】千田太一, 谷本匡哉, 花岡秀典 申請人:住友化學(xué)株式會社