專利名稱：一種4-氨基-n,n-二甲基芐胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體地說，涉及一種4-氨基-N，N- 二甲基芐胺的制備方法。
背景技術(shù)：
4-氨基-N，N- 二甲基芐胺是一種重要的化合物，作為染料、農(nóng)藥或藥物的中間體，要求純度高，可產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。其結(jié)構(gòu)式如下所示
權(quán)利要求
1.一種4-氨基-N，N- 二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，對硝基芐溴的單批投料量與反應(yīng)體系內(nèi)二甲胺的摩爾百分比均小于4%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述對硝基芐溴為溶液時，滴加到含有二甲胺和三乙胺的有機溶劑中。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述二甲胺由二甲胺鹽酸鹽與三乙胺在所述有機溶劑中反應(yīng)得至IJ，且對硝基芐溴、二甲胺鹽酸鹽與三乙胺的摩爾比為I. O: I. 3^3. 5:2. 5^5. 5，優(yōu)選為I. 0:1. 5 2. 5:2. 5 3. 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求Γ4中任一項所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述有機溶劑為不含水的氯代烷烴、甲苯、醚或酯，優(yōu)選為不含水的二氯甲烷、氯仿、甲苯、四氫呋喃或乙酸乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求Γ5中任一項所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，在三價鐵鹽催化下，非必須地加入活性炭，將4-硝基-N，N- 二甲基芐胺經(jīng)水合肼還原得到4-氨基-N，N- 二甲基芐胺；其中，所述三價鐵鹽為氯化鐵、硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨或它們的水合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述三價鐵鹽為六水合氯化鐵；所述水合肼的質(zhì)量分數(shù)為649Γ80%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，4-硝基-N，N-二甲基芐胺、水合肼與三價鐵鹽的摩爾比為1:2 8:0. OfO. 33 ;優(yōu)選為 1:3 5:0. 05 O. 10。
9.根據(jù)權(quán)利要求f8中任一項所述的4-氨基-N，N-二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，所述制備方法進一步包括 步驟(I)完成后，加水萃取反應(yīng)液，除去水相，有機相濃縮得到4-硝基-N，N- 二甲基芐胺粗品；將該粗品在-20°C保溫攪拌5 20小時；或者將該粗品在純化溶劑中于-20°C保溫攪拌5 20小時，所述純化溶劑為正庚烷或正己烷；之后過濾，濾液蒸餾除溶劑，得到4-硝基-N，N- 二甲基芐胺純品；或者 步驟(2)完成后，將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮除去溶劑，靜置分層，分去下層，上層油狀物用飽和食鹽水洗滌一次，有機相濃縮干溶劑，殘余物即為4-氨基-N，N- 二甲基芐胺；真空蒸餾，收集95-98°C /IkPa餾分，得到4-氨基-N，N- 二甲基芐胺純品。
10.根據(jù)權(quán)利要求6、中任一項所述的4-氨基-N，N- 二甲基芐胺的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述還原反應(yīng)的溶劑為C2~4脂肪醇或C2~4脂肪醇的水溶液，優(yōu)選為乙醇 或乙醇的水溶液；所述水合肼滴加到含有三價鐵鹽和4-硝基-N，N- 二甲基芐胺的反應(yīng)液中，滴加時該反應(yīng)液的溫度為4(T65°C，滴加時間2飛小時；所述水合肼滴加完畢后，保溫65 80°C，繼續(xù)反應(yīng)3 8小時。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種4-氨基-N,N-二甲基芐胺的制備方法，包括以下步驟(1)將對硝基芐溴或者對硝基芐溴在有機溶劑中的溶液分批添加到含有二甲胺和三乙胺的有機溶劑中，對硝基芐溴的單批投料量與反應(yīng)體系內(nèi)二甲胺的摩爾百分比均小于7％，制得4-硝基-N,N-二甲基芐胺；(2)4-硝基-N,N-二甲基芐胺經(jīng)還原劑還原得到4-氨基-N,N-二甲基芐胺。本發(fā)明研究了副反應(yīng)的機理和新雜質(zhì)二(4-硝基芐基)-二甲基溴化銨的有效控制方法，優(yōu)化了各反應(yīng)條件，整條工藝簡單易行，產(chǎn)物具有高純度和高收率，適于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C209/36GK102964256SQ20121050087
公開日2013年3月13日 申請日期2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月28日
發(fā)明者唐方輝, 張群輝, 王曉艷, 葉彬彬, 孫常磊, 陳文斌 申請人:浙江海翔藥業(yè)股份有限公司