專利名稱：無色二芐胺的制備的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及通過在工業(yè)生產(chǎn)的二芐胺中加入氯化銨和/或胺隨后蒸餾制備無色二芐胺的新穎方法。
背景技術(shù)：
已知，制備二芐胺的方法在技術(shù)質(zhì)量已成熟。二芐胺工業(yè)上可以由芐腈或苯甲酰胺通過催化劑加氫來制備。也可以由芐腈或苯甲酰胺或由芐胺或氨和苯甲醛通過還原胺化來制備(EP-A-644177)。二芐胺還可以作為芐基氯與氨反應(yīng)得到芐胺的副產(chǎn)物得到(Ullmann，芐胺；Itsuno S，Koizumi T，Okumonia C，Ito K，Synthesis，(2)，p.150-152，1995)。這些方法一般使用在摻混溶劑或稀釋劑的反應(yīng)混合物中的反應(yīng)物。
為獲得要求的產(chǎn)物，通常必須蒸餾除去副產(chǎn)物、溶劑和其它次要組分。然而，這種方式獲得的二芐胺為有色的。通過現(xiàn)有技術(shù)毫無問題地制備Hazen色數(shù)大于100的二芐胺。然而，當(dāng)尋求制備無色二芐胺時，即二芐的色數(shù)小于100，需要重復(fù)蒸餾。現(xiàn)有方法制備的二芐胺穩(wěn)定性低且易于分解同時變色。
如認(rèn)識到的，使用二芐胺時的變色對于制備用于塑料的穩(wěn)定劑是不利的。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供制備無色二芐胺的方法，因此而避免重復(fù)蒸餾。獲得的二芐胺具有高穩(wěn)定性。
根據(jù)前面所述，本發(fā)明包括一種制備色數(shù)小于100Hazen的無色二芐胺的方法，其特征是在需提純的二芐胺中加入選自氯化銨和/或胺的添加劑并隨后蒸餾該混合物。按照這種方式獲得的無色二芐胺具有高穩(wěn)定性。
發(fā)明詳細(xì)描述下面參考較好實施方案詳細(xì)地描述本發(fā)明。
用于本發(fā)明方法的氯化銨對應(yīng)于下面通式
R1R2R3N-HCl其中，R1、R2和R3各自獨立地是H或有機基團。
有機基團是C1-C6脂族基團或芐基。較好是芐基或H。
由上式表示的氯化銨類中，較好是氯化銨(NH4Cl)或芐基-二芐胺鹽酸鹽的混合物。例子包括氯化銨如鹽酸鹽、氯化銨(NH4Cl)或其相關(guān)化合物、或含水的或無水的氫氯酸和芐基氯。優(yōu)選為芐基-二芐基銨鹽酸鹽。最好是氯化銨(NH4Cl)。
在此使用的胺是揮發(fā)性較低，能幾乎全部留在蒸餾殘余物中的那些胺。用于本發(fā)明方法的胺的例子包括高沸點胺如四亞乙基五胺(TEPA)或其蒸餾殘余物、六亞乙基七胺(HEPA)或其蒸餾殘余物、五亞乙基六胺(PEHA)或其蒸餾殘余物、它們的混合物或與更高或較低沸點同型物的混合物。
對本發(fā)明目的，“高沸點胺”是指在相關(guān)條件具有高于二芐胺沸點的那些胺。
就其化學(xué)組成和可獲得的市售產(chǎn)品，所述的氯化銨和胺類物質(zhì)本身為已知。較好是使用五亞乙基六胺(PEHA)和四亞乙基五胺(TEPA)的蒸餾殘余物，最好是五亞乙基六胺(PEHA)。
胺也包括多胺，由具有端胺官能團的飽和烴鏈組成，中間插有不同數(shù)量的仲胺和/或叔胺和/或季胺官能團。
本發(fā)明方法宜使用選自下列的多胺；二氯乙烷與氨和/或來自吖丙啶聚合的其它胺的反應(yīng)產(chǎn)物、或環(huán)氧乙烷與氨或胺的反應(yīng)產(chǎn)物。這些產(chǎn)物一般是水可溶的/水可混溶的液體或固體水合物。
最好是具有對應(yīng)于下式(I)或(II)之一的多胺Hp-N(CH2-CH2)q-[NHr-(CH2-CH2)s]n-NHt(I)NH2-CH2-CH2-CH2-[NHr-(CH2-CH2-CH2)s]n-NHt(II)其中，“n”是0或0-300的整數(shù)，p、q、s和t各自獨立地是1和/或2，r是0或1，使氮在各種情況下為三鍵合(triply)，偶爾為四鍵合(quadruply)(銨鹽)。
這些胺可以游離胺或鹽，較好是以氯化物存在。也可以通過進一步反應(yīng)試劑例如隨后與二氯乙烷、吖丙啶或丙烯腈反應(yīng)，任選接著進行還原，交聯(lián)或分支。
按照本發(fā)明，可以使用選自氯化銨或胺的化合物作為添加劑。
以二芐胺為基準(zhǔn)，添加劑在需提純的二芐胺中的加入濃度為0.01-15重量％，較好為0.1-3重量％。
宜控制二芐胺的蒸餾，使底部溫度為120-220℃，較好為160-200℃。壓力設(shè)定為使混合物的在上述溫度條件下沸騰。壓力一般設(shè)定在100-0.1mbar，較好為50-5mbar。在首次脫色操作后，產(chǎn)物為色數(shù)＜100Hazen的純的二芐胺。
這種方法能夠可靠地得到小于100Hazen的色數(shù)。觀察到產(chǎn)物的色數(shù)一般＜30Hazen(無色)，更多的色數(shù)＜10Hazen。
對本發(fā)明目的，色數(shù)是對透明物質(zhì)的顏色在標(biāo)準(zhǔn)條件下測定的特征值，可由肉眼比較決定。用標(biāo)準(zhǔn)色表比較獲得這種特征值，例如按照DIN EN 1557(1997年3月)或與標(biāo)準(zhǔn)溶液進行比較。
為使純的二芐胺穩(wěn)定，可將其儲存在氮氣中。除了氮氣，加入肼(含水或無水)或羥胺(含水或無水)可以明顯增加儲存時間且色數(shù)沒有變化或僅有很小變化。添加劑肼和羥胺可以單獨使用或以混合物使用，以純二芐胺為基準(zhǔn)，添加劑濃度為0.01-10.0重量％。
下面以實施例說明本發(fā)明的方法，實施例中，百分?jǐn)?shù)為重量百分?jǐn)?shù)。
實施例591克來自制備二芐胺的側(cè)線流與2.2克氯化胺和7.5克五亞乙基六胺混合并加熱至200℃，該側(cè)線流包含0.1％水、18％芐胺、0.5％芐醇、77.9％二芐胺以及0.7％亞芐基芐胺和約3％的其它組分。
分餾后，獲得423克(理論值的92％)的二芐胺，其色數(shù)為11Hazen，純度為99.74％。按照DIN EN 1557用Dr.Lange in Dusseldorf的儀器純度色數(shù)。
該產(chǎn)物在氮氣中與羥胺(0.04％)混合且是儲存穩(wěn)定的。在60℃儲存28天色數(shù)增大至30Hazen。沒有羥胺作為穩(wěn)定性，28天色速增至90Hazen。
盡管以說明的目的詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是，應(yīng)理解這些詳細(xì)描述近用于此說明目的，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不偏離由權(quán)利要求限定的本發(fā)明精神和范圍內(nèi)，可以對其進行各種變動。
權(quán)利要求
1.制備色數(shù)小于100Hazen的無色二芐胺的方法，該方法包括在需提純的二芐胺中加入選自氯化銨和/或胺的添加劑并蒸餾該混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述氯化銨對應(yīng)于下式R1R2R3N-HCl其中，R1、R2和R3各自獨立地是H或有機基團，該有機基團是C1-C6脂族基團或芐基。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述氯化銨是芐基氯、鹽酸鹽、氯化銨或其相關(guān)化合物、或含水或無水氫氯酸、或芐胺和/或二芐胺鹽酸鹽的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述胺的沸點高于二芐胺的沸點。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述胺是四亞乙基五胺或其蒸餾殘余物、六亞乙基七胺或其蒸餾殘余物、五亞乙基六胺或其蒸餾殘余物。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述胺是多胺，選自二氯乙烷與氨和/或胺的反應(yīng)產(chǎn)物或環(huán)氧乙烷與氨或胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述胺是對應(yīng)于下式(I)或(II)之一的多胺Hp-N(CH2-CH2)q-[NHr-(CH2-CH2)s]n-NHt(I)NH2-CH2-CH2-CH2-[N-Hr-(CH2-CH2-CH2)s]n-NHt(II)其中，“n”為0或0-300，p、q、s和t各自獨立地是1和/或2，r是0或1，使氮在各種情況下為三鍵合，或四鍵合(銨鹽)，其中，所述胺可以游離胺存在或以其鹽存在。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在需提純的二芐胺中加入所述添加劑，以二芐胺為基準(zhǔn)，該添加劑濃度為0.01-15重量％。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在需提純的二芐胺蒸餾中，底部溫度為120-220℃，壓力設(shè)定為在該溫度條件下能使該混合物能有效沸騰的壓力。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制得的純二芐胺儲存在氮氣中使其穩(wěn)定化。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于加入含水或無水肼或含水或無水羥胺使純的二芐胺穩(wěn)定化。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述肼或羥胺單獨或以混合物加入純的淡顏色的二芐胺中，加入濃度為0.01-10重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備無色二芐胺的方法，包括在工業(yè)獲得的二芐胺中加入氯化銨或胺并隨后蒸餾。
文檔編號C07C211/27GK1470495SQ03145230
公開日2004年1月28日 申請日期2003年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月26日
發(fā)明者L·霍伊爾, L 霍伊爾 申請人:拜爾公司