專利名稱：一種吡唑烷醇類化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吡唑類化合物，具體涉及一種吡唑烷醇類化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
吡唑類多齒配體因其配體具有較強(qiáng)的鰲合能力和變化多樣的新穎結(jié)構(gòu)，以及其配合物具有聚合反應(yīng)催化劑和生物模板等特殊的應(yīng)用前景而得到迅速發(fā)展。吡唑類作為一類含氮多齒配體，能與多種主族元素以及過渡金屬形成配合物。自Trofimenko等合成新型的多批唑硼燒和多卩比唑燒配體以來(Trofimenko S. Boron-Pyrazole Chemistry[J]. J. Am.Chem. Soc. , 1966，88:1842-1844.)，多吡唑烷類配合物在過渡金屬化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)，以及生物無機(jī)化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛的發(fā)展與應(yīng)用，人們已經(jīng)合成了許多結(jié)構(gòu)新穎的金屬 配合物，并初步研究了它們在烯烴聚合等方面顯現(xiàn)的催化性能。近年來，人們開始將研究目標(biāo)轉(zhuǎn)移到二吡唑甲烷衍生的N，N, O配體的合成與設(shè)計上來，由于這種新型的N，N，O配體具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種吡唑烷醇類化合物，該吡唑烷醇類化合物具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。本發(fā)明還提供了上述吡唑烷醇類化合物的制備方法，該制備方法設(shè)計合理，操作簡單，產(chǎn)率較高，利于實際生產(chǎn)。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為一種吡唑烷醇類化合物，其分子式為1，3_ 二 [3_(2_卩比唳)卩比唑]-2-丙醇。該吡唑烷醇類化合物的制備方法，其步驟如下
a、l-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮的合成在250 ml三口燒瓶中加入40ml N，N-二甲基甲酰胺-二甲基縮醛(DMF-DMA)，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，加熱至126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產(chǎn)物，該黃色固體粗產(chǎn)物用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到黃色的1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮結(jié)晶；
b、3-(2-吡啶)吡唑的合成在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g上述1_(2_吡啶基)-3- 二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應(yīng)液，量取質(zhì)量百分濃度為85 %的水合肼34 ml與10 ml質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至所述反應(yīng)液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸懼濃縮至所述反應(yīng)液體積為9 11 ml,然后加入100 ml蒸懼水,冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產(chǎn)物，白色固體粗產(chǎn)物用丙酮重結(jié)晶，重結(jié)晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體；C、在250 ml三口燒瓶中加入50 ml甲苯和Ig上述3-(2-吡啶)吡唑，磁力攪拌下加入質(zhì)量百分濃度28 30%的NaOH溶液10 ml和質(zhì)量百分濃度10%的n_Bu4N0H液I ml，加熱至69 72°C回流O. 5 2h，然后逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇O. 85 g，69 72°C下繼續(xù)回流30 60h，冷卻到室溫，分離有機(jī)相，固相用水沖洗，再用CHCl3萃取，萃取完畢真空條件下除去CHCl3，得至粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到1，3- 二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色針狀晶體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于一種吡唑烷醇類化合物，該吡唑烷醇類化合物分子式為1，3_ 二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇，該吡唑烷醇類化合物具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。該吡唑烷醇類化合物的制備方法，通過先用DMF-DMA和2-乙酰吡啶合成為1_ (2-吡啶基)-3- 二甲胺基-2-丙烯酮，再與水合肼合成為3- (2-吡啶)吡唑，然后與1，3- 二氯-2-丙醇合成為1，3- 二 [3- (2-吡啶)吡唑]-2-丙 醇；制備方法設(shè)計合理，操作簡單，產(chǎn)率較高，利于實際生產(chǎn)。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實施例I
步驟I、向250 ml三口燒瓶中加入40 ml DMF-DMA，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，力口
執(zhí)至
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126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產(chǎn)物，該黃色固體粗產(chǎn)物用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到黃色的1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮結(jié)晶21. 95g，產(chǎn)率約75. 7%;步驟2、在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g 1_(2_吡啶基)_3_ 二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應(yīng)液，同時量取質(zhì)量百分濃度為85%的水合肼34 ml加入到10 ml質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇中混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至反應(yīng)液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸餾濃縮至反應(yīng)液體積為9 11 ml，然后加入100 ml蒸餾水，冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產(chǎn)物，白色固體粗產(chǎn)物用丙酮重結(jié)晶，重結(jié)晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體9. 06 g，產(chǎn)率約62. 4%;步驟3、在250 ml三口燒瓶中加入50 ml甲苯和Ig 3-(2-吡啶)吡唑，磁力攪拌下加入質(zhì)量百分濃度28 30%的NaOH溶液10 ml和質(zhì)量百分濃度10%的n-Bu4N0H液I ml，加熱至69 72°C回流I. 5h，然后逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇O. 85 g，69 72°C下繼續(xù)回流45h，冷卻到室溫，分離有機(jī)相，固相用水沖洗，再用CHCl3萃取，萃取完畢真空條件下除去CHCl3，得至粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色針狀晶體I. 74 g，產(chǎn)率約為73%。實施例2
與實施例I基本相同，所不同的只是步驟3中，加熱至69 72°C回流O. 5h，69 72°C下繼續(xù)回流60h。
實施例3
與實施例I基本相同，所不同的只是步驟3中，加熱至69 72 °C回流2h，69 72 °C下繼續(xù)回流30h?！?br> 權(quán)利要求
1.一種吡唑烷醇類化合物，其特征在于分子式為1，3_ 二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇。
2.權(quán)利要求I所述的一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，其特征在于步驟如下 a、l-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮的合成在250 ml三口燒瓶中加入40 mlN，N-二甲基甲酰胺-二甲基縮醛，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，加熱至126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產(chǎn)物，該黃色固體粗產(chǎn)物用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到黃色的1-(2-批唳基)-3_ 二甲胺基-2-丙烯酮； b、3-(2-吡啶)吡唑的合成在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g上述1_(2_吡啶基)-3- 二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應(yīng)液，量取質(zhì)量百分濃度為85 %的水合肼34 ml與10 ml質(zhì)量百分濃度為95%的乙醇混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至所述反應(yīng)液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸懼濃縮至所述反應(yīng)液體積為9 11 ml,然后加入100 ml蒸懼水,冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產(chǎn)物，白色固體粗產(chǎn)物用丙酮重結(jié)晶，重結(jié)晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體； C、在250 ml三口燒瓶中加入50 ml甲苯和Ig上述3-(2-吡啶)吡唑，磁力攪拌下加入質(zhì)量百分濃度28 30%的NaOH溶液10 ml和質(zhì)量百分濃度10%的n_Bu4N0H液I ml，加熱至69 72°C回流O. 5 2h，然后逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇O. 85g，69 72°C下繼續(xù)回流30 60h，冷卻到室溫，分離有機(jī)相，固相用水沖洗，再用CHCl3萃取，萃取完畢真空條件下除去CHCl3，得至粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物再用CHCl3-正己烷重結(jié)晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結(jié)晶后得到1，3- 二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色針狀晶體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種吡唑烷醇類化合物及其制備方法，該吡唑烷醇類化合物分子式為1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇，該吡唑烷醇類化合物具有蝎型配體的結(jié)構(gòu)特征，能與金屬離子形成多齒配位結(jié)構(gòu)，具有作為生物酶活性中心的小分子模擬以及過氧化物酶模擬催化酚的氧化聚合等方面的應(yīng)用。該吡唑烷醇類化合物的制備方法，通過先用DMF-DMA和2-乙酰吡啶合成為1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮，再與水合肼合成為3-(2-吡啶)吡唑，然后與1,3-二氯-2-丙醇合成為1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇；制備方法設(shè)計合理，操作簡單，產(chǎn)率較高，利于實際生產(chǎn)。
文檔編號C07D401/14GK102775390SQ20121024251
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月13日
發(fā)明者劉明雷, 張劍鋒, 張瀟, 易巧華, 金斌, 陳淑嬌, 黃鋒 申請人:寧波大學(xué)