專利名稱：一種吡唑烷醇類化合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及吡唑類化合物的制備方法，具體涉及一種吡唑烷醇類化合物的制備
方法。
背景技術：
吡唑類多齒配體因其配體具有較強的鰲合能力和變化多樣的新穎結構，以及其配合物具有作為聚合反應催化劑和生物模板等特殊的應用前景而得到迅速發(fā)展。吡唑烷作為一類含氮多齒配體，能與多種主族元素以及過渡金屬形成配合物。自Trofimenko等合成新型的多卩比唑硼燒和多卩比唑燒配體以來(Trofimenko S. Boron-Pyrazole Chemistry[J].J. Am. Chem. Soc. , 1966，88:1842-1844.)，多吡唑烷類配合物在過渡金屬化學、金屬有機化學，以及生物無機化學等領域得到了廣泛的發(fā)展與應用，人們已經合成了許多結構新穎的金屬配合物，并初步研究了它們在烯烴聚合等方面顯現的催化性能。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，該制備方法設計合理，操作簡單，產率較高，利于實際生產。本發(fā)明解決上述技術問題所采用的技術方案為一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，其步驟如下
a、l-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮的合成向250 ml三口燒瓶中加入40ml N，N-二甲基甲酰胺-二甲基縮醛(DMF-DMA)，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，加熱至126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產物，該黃色固體粗產物用CHCl3-正己烷重結晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結晶后得到黃色的1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮結晶；
b、3-(2-吡啶)吡唑的合成在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g上述1_(2_吡啶基)-3- 二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應液，量取質量百分濃度為85 %的水合肼34 ml與10 ml質量百分濃度為95%的乙醇混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至所述反應液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸懼濃縮至所述反應液體積為9 11 ml,然后加入100 ml蒸懼水,冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產物，白色固體粗產物用丙酮重結晶，重結晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體；
C、1,3-二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇的合成稱取NaH 2.52 g加入到三口燒瓶中，氮氣保護下，加入60ml四氫呋喃(THF)，磁力攪拌下慢慢加入8. 71 g上述3-(2-吡啶)吡唑，然后氮氣保護下加熱至69 72°C回流2 5h，再逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇2. 9 ml，69 72°C下繼續(xù)回流30 60h，冷卻到室溫，減壓蒸餾為粘稠狀物質，加入質量百分濃度為18 25%乙醇15 ml，在4°C下結晶，結晶完畢，真空干燥，得到1，3-二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色晶體。
與現有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，該制備方法先用DMF-DMA和2-乙酰吡啶合成為1_(2_吡啶基)_3_ 二甲胺基-2-丙烯酮，再與水合肼合成為3-(2-吡啶)吡唑，然后在NaH和四氫呋喃下與1，3- 二氯-2-丙醇合成得到1，3_ 二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇；該制備方法設計合理，操作簡單，產率較高，利于實
際生產。
具體實施例方式以下結合實施例對本發(fā)明作進一步詳細描述。實施例I
步驟I、向250 ml三口燒瓶中加入40 ml DMF-DMA，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，力口熱至126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固 體粗產物，該黃色固體粗產物用CHCl3-正己烷重結晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結晶后得到黃色的1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮結晶21. 95 g，產率約75. 7%;步驟2、在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g I-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮,然后再加入質量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應液，量取質量百分濃度為85%的水合肼34 ml加入到10 ml質量百分濃度為95%的乙醇中混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至反應液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸餾濃縮至反應液體積為9 11 ml，然后加入100 ml蒸餾水，冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產物，白色固體粗產物用丙酮重結晶，重結晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體9. 06 g，產率約62. 4%;步驟3、稱取NaH 2.52 g加入到三口燒瓶中，氮氣保護下，加入60ml THF，磁力攪拌下慢慢加入8. 71 g上述3-(2-吡啶)吡唑，然后氮氣保護下加熱至69 72°C回流3h，再逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇2. 9 ml，69 72°C下繼續(xù)回流45h，冷卻到室溫，減壓蒸餾為粘稠狀物質，加入質量百分濃度為18 25%乙醇15 ml，在4°C下結晶，結晶完畢，真空干燥，得到1，3- 二 [3- (2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色晶體10. 7g，產率約為51. 6%o實施例2
與實施例I基本相同，所不同的只是步驟3中，加熱至69 72°C回流2h，69 72 °C下繼續(xù)回流60h。實施例3
與實施例I基本相同，所不同的只是步驟3中，加熱至69 72°C回流5h，69 72 °C下繼續(xù)回流30h。
權利要求
1.一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，其特征在于步驟如下 a、l-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮的合成在250 ml三口燒瓶中加入40 mlN，N-二甲基甲酰胺-二甲基縮醛，然后加入24. 2 g 2-乙酰吡啶，加熱至126. I 126. 3°C攪拌回流16 h，冷卻，真空條件下濃縮溶液除去溶劑，得黃色固體粗產物，該黃色固體粗產物用CHCl3-正己烷重結晶，CHCl3-正己烷由CHCl3與正己烷按體積比I :1配制得到，重結晶后得到黃色的1-(2-批唳基)-3_ 二甲胺基-2-丙烯酮； b、3-(2-吡啶)吡唑的合成在250 ml三口燒瓶中加入17. 62 g上述1_(2_吡啶基)-3- 二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入質量百分濃度為95%的乙醇20ml，磁力攪拌為反應液，量取質量百分濃度為85 %的水合肼34 ml與10 ml質量百分濃度為95%的乙醇混勻，混勻后用恒壓滴液漏斗逐滴滴加至所述反應液中，滴加完畢，加熱至121. 8 122. 1°C回流I h,減壓蒸懼濃縮至所述反應液體積為9 11 ml,然后加入100 ml蒸懼水,冷卻過夜，白色沉淀析出，抽濾，干燥得到白色固體粗產物，白色固體粗產物用丙酮重結晶，重結晶后得到3-(2-吡啶)吡唑白色晶體； C、1,3-二 [3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇的合成稱取NaH 2.52 g加入到三口燒瓶中，氮氣保護下，加入60ml四氫呋喃，磁力攪拌下慢慢加入8. 71 g上述3-(2-吡啶)吡唑，然后氮氣保護下加熱至69 72°C回流2 5h，再逐滴加入1，3- 二氯-2-丙醇2. 9 ml，69 72°C下繼續(xù)回流30 60h，冷卻到室溫，減壓蒸餾為粘稠狀物質，加入質量百分濃度為18 25%乙醇15 ml，在4°C下結晶，結晶完畢，真空干燥，得到1，3- 二 [3- (2-吡啶)吡唑]-2-丙醇無色晶體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種吡唑烷醇類化合物的制備方法，該制備方法先用DMF-DMA和2-乙酰吡啶合成為1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮，再與水合肼合成為3-(2-吡啶)吡唑，然后在NaH和四氫呋喃下與1,3-二氯-2-丙醇合成得到1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇；該制備方法設計合理，操作簡單，產率較高，利于實際生產。
文檔編號C07D401/04GK102775382SQ201210242528
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月13日 優(yōu)先權日2012年7月13日
發(fā)明者劉明雷, 張劍鋒, 張瀟, 易巧華, 金斌, 陳淑嬌, 黃鋒 申請人:寧波大學