專利名稱：具有農藥性能的4－芳基－和4－雜芳基-5－氧代吡唑啉衍生物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的農藥活性的4-芳基-和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物，涉及其制備方法、包含這些化合物作為活性物質地組合物，以及涉及其作為農藥，特別是殺蟲劑、殺螨劑或除草劑的應用。
具有殺蟲、殺螨和除草作用的4-芳基-5-氧代吡唑啉和4-芳基-和4-雜芳基吡唑烷-3，5-二酮是已知的，且描述于例如EP-A-0 508 126和WO-92/16510中。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有農藥性能的新穎的4-芳基-和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物，它們具有十分突出的良好活性。
本發(fā)明化合物是下式化合物
其中R1是基團
取代基R4相互獨立地是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺?；被?、C1-C4-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基；R5是基團
n是0、1、2、3或4；m是0或1，且m與n之和是0、1、2、3或4；q是0、1、2或3；X1是氧、硫、-CH2-或-N(R7)-；取代基R6相互獨立地是C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基羰基、氨基、C1-C4-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基；R7是氫、C1-C4-烷基、甲?；駽1-C4-烷氧羰基；R2和R3相互獨立地是氫、C1-C8-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷硫基烷基、C3-C8-環(huán)烷基或取代或未取代的芳基；或R2和R3一起形成飽和或不飽和、未取代或取代的單、二、三或多環(huán)體系的二價基團，這些體系可以任選在不與示于式I的氮原子相鄰的位置上含有一或多個環(huán)雜原子；G是基團-CO-A(a)或-SO2-B(b)；A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要，它可以含有雜原子氧、硫或氮，且該環(huán)烷基可以由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或取代或未取代的苯基取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要，它可以含有雜原子氧、硫或氮，且該環(huán)烷基可以由C1-C4-烷基取代，或A是金鋼烷基、萘基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的萘基，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13；R08、R09和R010相互獨立地是氫或C1-C6-烷基；R8和R9相互獨立地是氫、C1-C6-烷基、或苯基；R10是氫、C1-C10-烷基、由鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C12-環(huán)烷基、氰基、芳基或芳氧基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、C3-C10-鏈烯基、C3-C10-炔基、C3-C10-鹵代鏈烯基、C3-C10-鹵代炔基、芳基、由下列取代基取代的芳基鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基或鹵代苯氧基；o和r相互獨立地是0或1；Y和Z相互獨立地是氧或NR12；p是1至10；R11是C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芳氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基或鹵代苯氧基取代的芳氧基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基或鹵代苯氧基取代的芐氧基、降冰片基或金鋼烷基，其中除了苯氧基外的芳氧基，各可以是任何所需的芳氧基基團；R12是氫、C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基；R13是C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、或氰基-C1-C6-烷基；B是C1-C10-烷基，它由下列取代基取代C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰氧基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C8-環(huán)烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、芳基亞磺酰基、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基，如果需要，芳基或吡啶基可以由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯硫基或鹵代苯硫基，或B是C3-C10-鏈烯基、C3-C10-鹵代鏈烯基、C3-C10-炔基、C3-C10-鹵代炔基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芐基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的芐基、萘基、由鹵素或硝基取代的萘基，或B是基團-N(R21)R22；R21是C1-C10-烷基，它由下列取代基取代C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰氧基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C8-環(huán)烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺?；?、芳基亞磺酰基、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基；如果需要，芳基或吡啶基可以由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯硫基或鹵代苯硫基，或R21是C3-C20-鏈烯基、C3-C20-鹵代鏈烯基、C3-C20-炔基、C3-C20-鹵代炔基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芐基或芳基，如果需要，芐基或芳基可由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯甲?；?、鹵代苯甲?；⒈窖趸螓u代苯氧基；R22如R21之定義，或另外是C1-C10-烷基；或R21和R22與之所相連的氮原子一起，形成未取代的或單至三取代的、非芳族、單或二環(huán)雜環(huán)，其中取代基可以是C1-C4-烷基、由鹵素、C1-C4-烷氧基、苯基、苯并二氧代基或三氟甲基苯基取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰基、苯基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基、或是吡啶基、嘧啶基或甲?；?，和式I化合物的鹽和非對映異構體，其前提條件是，如果R21和R22是烷基，則至少這些基團之一為取代的烷基。
在上述定義中，鹵素(鹵代)是指碘，且優(yōu)選是指氟、氯和溴。
除非特別指明，烷基、鏈烯基和炔基優(yōu)選具有1或分別是2至8個碳原子，且可以是直鏈或支鏈，此說明也適合于烷基硅烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷硫基、鏈烯基硫基、炔硫基、烷硫基烷基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被投榛被耐榛㈡溝┗腿不糠?。
出現(xiàn)在取代基定義中的烷基的實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基，和異構化的戊基、己基、庚基和辛基。所出現(xiàn)的或在取代基中的烷基優(yōu)選具有1-8個碳原子。
鏈烯基是指例如烯丙基、甲基烯丙基、1-甲基乙烯基或丁-2-烯-1-基。優(yōu)選的鏈烯基是那些具有鏈長2至8個碳原子的鏈烯基。鏈烯基優(yōu)選經(jīng)飽和的碳原子與雜原子相連。
炔基的實例是炔丙基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基和戊-4-炔-1-基。優(yōu)選的炔基是那些具有鏈長2至8個碳原子的炔基。炔基優(yōu)選經(jīng)飽和的碳原子與雜原子相連。
鹵代烷基優(yōu)選具有鏈長1至8個碳原子。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氟乙基；優(yōu)選的是三氟甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
適合的鹵代鏈烯基是被鹵素取代一或多次的鏈烯基，其中鹵素是溴、碘和特別是氟和氯，其實例是2，2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。在由鹵素取代1、2或3次的C3-C20鏈烯基中，優(yōu)選的是那些具有鏈長3至5個碳原子的鏈烯基。
適合的鹵代炔基是例如由鹵素單或多取代的炔基，其中鹵素是溴、碘和特別是氟和氯，其實施例是3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。在由鹵素取代一或多次的炔基中，優(yōu)選的是那些具有鏈長3至5個碳原子的炔基。
烷氧基優(yōu)選具有1至6個碳原子的鏈長。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基和異構化的戊氧基和己氧基；優(yōu)選甲氧基和乙氧基。
烷基羰基特別是乙?；捅；?。
烷氧基羰基是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；甲氧基羰基和乙氧基羰基是優(yōu)選的。
鹵代烷氧基優(yōu)選具有1至8個碳原子的鏈長。鹵代烷氧基是例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基是優(yōu)選的。
烷硫基優(yōu)選具有1至8個碳原子的鏈長。烷硫基是例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基；優(yōu)選甲硫基和乙硫基。
烷基亞磺?；羌谆鶃喕酋；?、乙基亞磺酰基、丙基亞磺?；?、異丙基亞磺?；?、正丁基亞磺酰基、異丁基亞磺?；⒅俣』鶃喕酋；?、叔丁基亞磺?；?；優(yōu)選甲基亞磺酰基和乙基亞磺?；?br> 烷基磺?；羌谆酋；?、乙基磺酰基、丙基磺酰基、異丙基磺?；?、正丁基磺?；惗』酋；?、仲丁基磺?；蚴宥』酋；?；優(yōu)選甲基磺?；鸵一酋；?。
烷氧基烷氧基優(yōu)選具有1至8個碳原子的鏈長。烷氧基烷氧基的實例是甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基甲氧基和丁氧基丁氧基。
烷基氨基是例如甲氨基、乙氨基、正丙氨基、異丙氨基和異構化的丁氨基。
二烷基氨基是例如二甲基氨基、甲乙氨基、二乙基氨基、正丙基甲基氨基、二丁氨基和二異丙基氨基。優(yōu)選的是具有1至4個碳原子鏈長的烷基氨基。
烷氧基烷基優(yōu)選具有1至8個碳原子的鏈長。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基和異丙氧基乙基。
烷硫基烷基優(yōu)選具有1至8個碳原子的鏈長。烷硫基烷基是例如甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫基乙基、正丙硫基甲基、正丙硫基乙基、異丙硫基甲基、異丙硫基乙基、丁硫基甲基、丁硫基乙基或丁硫基丁基。
環(huán)烷基優(yōu)選具有3至8個環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。這些環(huán)烷基如果需要可以插入雜原子如氧原子和/或硫原子和/或氮原子。相似注釋適合于環(huán)烷基氧基。
苯基，其本身或作為諸如苯氧基、芐基、芐氧基、苯甲?；?、苯硫基、苯烷基或苯氧基烷基等取代基的一部分，通常可以是未取代或取代的。在后一種情況下，取代基可以在鄰、間和/或對位上。優(yōu)選的取代基位置是相對于環(huán)連接位點而言是鄰和對的位置。優(yōu)選的取代基是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基和C1-C4-鹵代烷基。
在基團R2、R3和R10的定義中的芳基是α-或β-萘基，特別是苯基，其芳香環(huán)系可以攜帶一或多個相同或不同的取代基，取代基的實例是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基和C1-C4-鹵代烷基。相應的注釋適合于在基團R10、R11、R21、R22和B中的芳氧基、芳硫基、芳基磺?；?、芳基亞磺?；?、芳基磺酰氧基和芳基羰基。
未取代的或單至三取代的、非芳族、單或二環(huán)雜環(huán)，它們是取代基R11和R22與它們所連的氮原子一起所能夠形成的，它們的實例是例如1-吡咯烷基、1-哌啶基、2，6-二甲基-1-哌啶基、4-嗎啉基、4-甲基哌嗪-1-基、4-苯基哌嗪-1-基、4-芐基哌嗪-1-基、4-(3，4-二氯苯基)哌嗪-1-基、4-硫代嗎啉基、2，6-二甲基-4-嗎啉基、2，6-二甲硫基-4-嗎啉基、1，2，3，4-四氫喹啉-1-基或二氫吲哚-1-基。
飽和或不飽和、未取代或取代的單、二、三或多環(huán)體系，它們是取代基R2和R3與它們所連的吡唑啉環(huán)的兩個氮原子一起所能夠形成的，它們的實例是例如
這些環(huán)體系可以由下列取代基取代鹵素、C1-C16-烷基、C1-C16-鹵代烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C16-烷氧基-C2-C6-烷基、C1-C6-多烷氧基-C2-C6-烷基或苯基或芐基，所述的苯基或芐基是未取代或由下列取代基取代鹵素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基；且R14是鹵素或未取代或鹵代的C1或C2-烷氧基。
相應的含意也可以賦予組合定義方面的取代基，例如鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、鏈烯氧基、炔氧基、鏈烯基硫基、炔硫基和環(huán)烷基硫基。
本發(fā)明同樣包含式I化合物與酸可以形成的鹽。適合用于形成酸加成鹽的酸是有機和無機酸。這些酸的實例特別是氫氯酸、氫溴酸、硝酸、各種磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、丙二酸、富馬酸、有機硫酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸和水楊酸。
含有酸性氫的式I化合物的鹽，例如在取代基A的定義中如由其中R010是氫的基團
取代的C1-C8-烷基中，也可以是堿金屬鹽，例如鈉鹽和鉀鹽；堿土金屬鹽，例如鈣鹽和鎂鹽；銨鹽，即未取代的銨鹽和單或多取代的銨鹽，和與其它有機氮堿形成的鹽。
相應地，適合的鹽形成物是堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，特別是氫氧化鋰、鈉、鉀、鎂或鈣，特別重要的是其鈉或鉀鹽。
適合用于形成銨鹽的胺的實例不僅包括氨，也包括伯、仲和叔C1-C18-烷基胺、C1-C4-羥基烷基胺和C2-C4-烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、四種異構化的丁胺、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲乙胺、甲基異丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲基胺、二乙基胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二異戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯-2-胺、2，3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯-2-胺、丙烯基二胺、三甲基胺、三乙胺基、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三叔丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；雜環(huán)胺例如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、N-甲基嗎啉、硫代嗎啉、哌啶、吡咯烷、二氫吲哚、奎寧環(huán)和氮雜_；伯芳基胺如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、o-、m-和p-甲苯胺、苯二胺、聯(lián)苯胺、萘胺和o-、m-和p-氯苯按；特別是三乙胺、異丙胺和二異丙胺。
此外，如果需要，可以形成相應的內鹽，例如在基團A的情況下，如由基團
取代的C1-C8-烷基，其中R08、R09、R010是氫。
此外，某些取代基R1、R4至R13，和R2和R3，該R2和R3可以是單獨的或相互組合的或與它們所相連的主結構組合，可以顯示手性。本發(fā)明包含外消旋體和富集的旋光純形式的各種立體異構體。
在此專利申請所描述的方法中，不對稱取代的式I化合物通常-除非使用手性前體-以外消旋體的形式獲得。之后立體異構體可以通過已知的方法，根據(jù)物理化學性能拆分，例如，與光學純堿、酸或金屬配合物形成鹽后，分級結晶，或通過色譜方法如在乙酰基纖維素上進行高效液相色譜(HPLC)。在本發(fā)明中，所指的式I活性物質包括純光學異構體和外消旋體和/或非對映立體異構體。如對單獨的光學異構體無具體的指明，則給出的結構式應當認為指的是那些用所指明的制備方法生產(chǎn)的外消旋混合物。當存在脂族C＝C雙鍵時，可以出現(xiàn)幾何異構化。
式I旨在包括所有的可能異構體及其混合物。
對于殺蟲和殺螨作用，應強調的是下列式I化合物優(yōu)選的式I化合物是其中R1是基團
的化合物。這些化合物中，特別優(yōu)選的是如下化合物其中R4是氟、氯或C1-C4-烷基；n是1、2或3；且m是0。
這些化合物中，非常特別優(yōu)選的化合物是這樣的化合物其中R4是氟、氯或甲基；n是2或3。
同樣，優(yōu)選的還有這樣的化合物其中R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-。
同樣，優(yōu)選的化合物是其中G是基團-CO-A(a)的化合物。這些化合物中，特別優(yōu)選的是這樣的化合物其中A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13，取代或未取代的萘基。
這些化合物中，非常特別優(yōu)選的是這樣的化合物其中R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2。
這些化合物中，非常特別優(yōu)選的是其中R8和R9是甲基的化合物。
同樣，特別優(yōu)選的是這樣的化合物其中R10是C1-C8-烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基，C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C8-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；且R13是C3-C7-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
其它特別優(yōu)選的化合物是那些其中Y和Z是NR12的化合物。這些化合物中，特別優(yōu)選的是那些其中R12是氫或C1-C4-烷基的化合物。
同樣，特別優(yōu)選的化合物是這樣的化合物其中R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2；R10是C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C6-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；Y和Z是NR12；R12是氫或C1-C4-烷基；且R13是C3-C8-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
優(yōu)選的化合物是這樣的化合物其中R1是基團
R4是氟、氯或C1-C4-烷基；n是1、2或3；且m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13，或是取代或未取代的萘基；R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2；R10是C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C8-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；且R13是C3-C8-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
對于除草性能，優(yōu)選的式I化合物是那些其中R1是基團
；且m是0的化合物。這些化合物中，特別優(yōu)選的是其中R4。是C1-或C2-烷基；且n是1、2或3的化合物。
這些式I化合物中，非常特別優(yōu)選的是其中R4是相對于苯基的連接位點而言是2、4和6位的C1-或C2-烷基；且n是3的化合物。
其它的優(yōu)選化合物是那些其中R1是基團
且m是0；R4是C1-或C2-烷基；n是1、2或3；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-的化合物。
同樣優(yōu)選的是這樣的化合物其中G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺?；蛉〈蛭慈〈谋交〈?，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。其它優(yōu)選的化合物是這樣的化合物其中R1是基團
R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基或取代或未取代的苯基所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
特別優(yōu)選的是式I化合物，其中R1是2，4，6-三甲基苯基、R2與R3一起是-(CH2)4-且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
特別優(yōu)選的還有式I化合物，其中R1是2，4，6-三甲基苯基、R2與R3-N一起是-CH2CH2CH(CH3)CH2-N且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
還特別優(yōu)選的是式I化合物，其中R1是2，6-二氯苯基，R2與R3一起是-(CH2)4-且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
根據(jù)本發(fā)明的制備式I化合物的方法是按類似于已知的方法進行的，且所述的方法包含a) 制備式I的4-芳基和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物時
其中R1、R2和R3如式I下所定義的，G是基團-CO-A(a)且A是如式I下所定義的但不是基團-N(R10)R13，將式II化合物與式III化合物反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
其中A如上所定義，且E1是離去基，優(yōu)選是鹵素特別是氯；b) 制備式I的4-芳基和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物時
其中R1、R2和R3如式I下所定義的，G是基團-CO-A(a)且A是基團-N(R10)R13，其中R10和R13如式I下所定義但R10不是氫，將式II化合物與式IV化合物反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
其中R10和R13如上所定義，且E1是離去基，優(yōu)選是鹵素特別是氯；或者c) 制備式I的4-芳基和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物時
其中R1、R2和R3如式I下所定義的，G是基團-CO-A(a)且A是基團-NHR13，其中R13如式I下所定義，將式II化合物與式V異氰酸酯反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
R13-N＝C＝O (V)其中R13如上所定義。
根據(jù)本發(fā)明的制備式I化合物的方法
其中R1、R2和R3如式I下所定義的，G是基團-SO2-B(b)且B如式I下所定義，是按類似于所描述的已知方法(例如在EP-A-0 508 126中所描述的方法)進行的，所述的方法包含使式II化合物
其中R1、R和R3如式I下所定義的，與式VI化合物反應
B-SO2-E1(VI)其中B如上所定義，且E1是離去基如鹵素，特別是氯，如果需要，反應在溶劑中和在有或無堿存在下進行。
根據(jù)方案(a)、(b)和(c)的反應可以類似于已知的方法進行，有利的是在對反應惰性的、無羥基的溶劑中，在有機堿如吡啶、4-甲基氨基吡啶、二甲基吡啶、可力丁、三烷基胺、N，N-二烷基苯胺，或二環(huán)非親核堿如1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)中進行的。反應通常是在0至120℃的溫度下進行的，優(yōu)選20至90℃，有利的是在對反應惰性的溶劑或溶劑混合物中進行。這些適合于這種目的的溶劑實例是脂族或芳族烴如苯、甲苯、石油醚或己烷；鹵代烴如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和四氯乙烷；醚類和醚樣化合物，如二烷基醚，例如乙醚、二異丙醚和叔丁基甲醚，以及苯甲醚，二噁烷和四氫呋喃；腈類如乙腈和丙腈；酯類如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；酮類如丙酮、二乙酮和甲乙酮；以及這些溶劑的混合物。
式II化合物與式VI反應性磺酸衍生物的反應有利的是在0至150℃下，優(yōu)選在20至70℃下，等摩爾量地進行。適合的溶劑是常規(guī)的對反應惰性的極性有機溶劑，例如醚類、酰胺類、腈類、醇類、砜類或亞砜類，特別是二甲基亞砜、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。適合的酸結合劑是已知的無機和有機堿如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀或吡啶。反應可以在加壓或特別是常壓下進行的。如果需要，也可以在相轉移條件下進行，在這種情況下，每摩爾的式II化合物在0至150℃下，優(yōu)選在20至70℃下采用0.3至1.5摩爾的式VI的反應性磺酸衍生物?？梢允褂玫南噢D移催化劑是常見的季銨鹽如溴化四辛基銨或氯化芐基三乙基銨。在此情形下，適合的有機溶劑是所有的惰性非極性溶劑如苯或甲苯。
式II化合物，其中R1、R2和R3如式I下所定義，是由EP-A-0 508 126和WO 92/16510已知的，且可以通過所公開的方法制備。
制備方法中所需的式III、IV、V和VI化合物是商業(yè)產(chǎn)品或可以類似于已知的標準方法制備。
式I終產(chǎn)物可以用常規(guī)的方式，通過濃縮和/或蒸發(fā)溶劑分離，和通過如下方式純化將固體殘留物在它們所不易溶的溶劑中，如醚類、烷類、芳族烴類或氯化烴類中重結晶或研磨，或是經(jīng)硅膠柱色譜。
式I化合物的鹽可以用本身已知的方式制備。例如，式I化合物的酸加成鹽通過用適合的酸或適合的離子交換試劑處理來獲得，而與堿所成的鹽，則是通過用適合的酸或適合的離子交換試劑處理來獲得。
式I化合物的鹽可以用常規(guī)的方式轉換成式I的游離化合物；例如酸加成鹽通過用適合的堿試劑或適合的離子交換試劑處理，而與堿形成的鹽，則通過用適合的酸或適合的離子交換試劑處理來實現(xiàn)。
式I化合物的鹽可以用本身已知的方式轉化式I化合物的其它鹽；酸加成鹽，例如，可以轉化成其它酸加成鹽，例如用一種酸的適宜金屬鹽如鈉、鋇或銀鹽，例如用乙酸銀，來處理無機酸如鹽酸的鹽，處理是在適合的溶劑中進行的，且于此溶劑中所形成的無機鹽例如氯化銀是不溶的，且因此可以從反應混合物中分離出來。
根據(jù)反應程序和條件，帶有鹽形成性能的式I化合物可以以其游離或鹽的形式獲得。
除了進行分離純異構體的特定的合成外，所獲得的產(chǎn)物可以是二或多種異構體的混合物。異構體可以通過本身已知的方法分離。
對于包含式I化合物的組合物，所適合的優(yōu)選范圍與式I化合物的相同。
本發(fā)明還涉及用于防治植物中，特別是玉米和禾谷類作物中的禾草和雜草的選擇性除草組合物，該組合物包含除草劑和安全劑(反作用劑、解毒劑)。安全劑保護有用的植物，使之抵御除草劑的藥害作用，但它對于雜草卻沒有這種作用。本發(fā)明還涉及這種組合物在作物中防治雜草的應用。
當使用除草劑時，也可能例如取決于除草劑的用量和施用方式、作物、土壤的性質和氣候條件如暴露于光的時間、溫度或降雨量等，對作物有一定程度的損害。
為了對付這種以及類似的問題，業(yè)已建議使用各種物質作為安全劑。安全劑能夠拮抗除草劑對作物的損害作用，換句話說，安全劑對作物實施保護，使之不受傷害，而與之同時，安全劑卻不妨礙除草劑對意欲防治的雜草除草作用。在這一方面，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，所建議用的安全劑對于作物和對于除草劑而言，有非常特異的作用，且在某些情況下，取決于施用的方式；換句話說，一些安全劑通常只適合于一具體的作物和一具體類型的除草劑或是一種具體的除草劑。例如，EP-A-0 094 349公開了喹啉衍生物，所述的喹啉衍生物保護作物抵御特定類型的除草劑的藥害作用，除草劑類型例如氯乙酰苯胺、苯氧基丙酸類、脲類、三嗪類、氨基甲酸酯類或二苯基醚類。
EP-A-0 558 448描述了1，5-二苯基吡唑-3-羧酸衍生物，用于抵御磺酰脲的藥害。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，選自喹啉、吡唑或三唑衍生物類的安全劑化合物合適于保護作物，使之抵御式I的4-芳基-和4-雜芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的藥害作用。
因此，根據(jù)本發(fā)明，提出一種這樣的選擇性除草組合物，該組合物除了包含常規(guī)的惰性加工輔助劑如載體、溶劑和潤濕劑外，還包含如下的活性物質混合物a)除草有效量的如前所定義的式I除草化合物和b)除草劑拮抗有效量的式X喹啉衍生物
其中R15是氫、C1-C8-烷基或由C1-C6-烷氧基或C3-C6-鏈烯氧基取代的C1-C8-烷基；且X2是氫或氯；或者是式XI的1-苯基吡咯-3-羧酸衍生物
E是氮或次甲基；R16是-CCl3或未取代或鹵代的苯基；R17和R18相互獨立地是氫或鹵素；且R19是C1-C4-烷基。
在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選的式I化合物是其中R1是基團
；且m是0的化合物。這些化合物中，特別優(yōu)選的是基團R4是C1-或C2-烷基；且n是1、2或3的化合物。特別是，在這些化合物中，特別優(yōu)選的是基團R4是相對于苯基的連接位點而言是2、4和6位的C1-或C2-烷基；且n是3的化合物。
同樣，優(yōu)選的本發(fā)明組合物是其中式I化合物中，R1是基團
R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-。
優(yōu)選的還有這樣的組合物，其中G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基或取代或未取代的苯基所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
此外，優(yōu)選的是這樣的組合物，其中R1是基團
R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；蛉〈蛭慈〈谋交〈?，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
此外，優(yōu)選的是這樣的組合物，它包含式Xa安全劑
同樣，優(yōu)選的是這樣的組合物，它包含式Xb安全劑
優(yōu)選的還有這樣的組合物，它包含式XIa的安全劑
優(yōu)選的式X和XI化合物還列于表8和9中。
式X范圍的喹啉衍生物及其制備是已知的，或它們可以通過類似于已知的方法制備，如描述于EP-A-0 094 349中的方法。
式XI范圍的1-苯基吡咯-3-羧酸衍生物是已知的且描述于例如EP-A-0268 554和EP-A-0 174 562中。
在害蟲防治領域，本發(fā)明的式I化合物，甚至在低濃度下使用時，也是有防止和/或治療價值的、有非常有利的殺生物譜和被溫血動物、魚和植物良好耐受的活性物質。本發(fā)明活性物質不僅對正常的敏感動物害蟲，而且對抗性害蟲的所有的或單獨的發(fā)育階段均有效，所述的動物害蟲如昆蟲或蜱螨目的種類。本發(fā)明活性物質的殺蟲或殺螨作用可以顯著地直接殺滅即當時出現(xiàn)的或在一段時間后，例如在脫皮期間出現(xiàn)的害蟲，或者間接減少產(chǎn)卵和/或孵化率，其有利的作用相應于至少50至60％的殺滅(死亡)率。
可以提到的動物害蟲包括例如鱗翅目，例如，Acleris spp.、Adoxophyes spp.、Aegeria spp.、Agrotis spp.、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillaceae)、Amylois spp.、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黃卷蛾屬(Archips spp.)、銀帶卷葉蛾屬(Argyrotaenia spp.)、Autographa spp.、玉米楷夜蛾(Busseolafusca)、粉斑螟(Cadra cautella)、桃柱果蛾(Carposinanipponensis)、禾草螟屬(Chilo spp.)、Choristoneura spp.、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocrocis spp.、Cnephasiaspp.、細卷蛾屬(Cochylis spp.)、鞘蛾屬(Coleophora spp.)、Crocidolomia binotalis、蘋果異形小卷蛾(Cryptophlebialeucotreta)、Cydia spp.、異草螟屬(Diatraea spp.)、展葉松夜蛾(Diparopsis castanea)、Earias spp.、粉斑螟屬(Ephestia spp.)、花小卷蛾屬(Eucosma spp.)、Eupoecillia ambiguella、黃毒蛾(Euproctis spp.)、Euxoa spp.、Grapholita spp.、Hedyanubiferana、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、菜螟(Hellula undalis)、美國白蛾(Hyphantria cunea)、蕃茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、細蛾屬(Lithocollethis spp.)、Lobesia botrana、毒蛾屬(Lymantria spp.)、潛蛾屬(Lyonetiaspp.)、天幕毛蟲(Malacosoma spp.)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、煙草天蛾(Manduca sexta)、冬尺蛾屬(Operophtera spp.)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾屬(Pammene spp.)、褐卷蛾屬(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaeaoperculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶屬(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、Prays spp.、Scirpophaga spp.、大螟屬(Sesamia spp.)、長須卷蛾屬(Sparganothis spp.)、粘蟲屬(Spodopteraspp.)、Synanthedon spp.、帶蛾屬(Thaumetopoea spp.)、Tortixspp.、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾屬(Yponomeuta spp.)；鞘翅目，例如，叩甲屬(Agriotes spp.)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、根象甲屬(Cosmopolites spp.)、象蟲屬(Curculio spp.)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、植瓢蟲屬(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、Lissorhoptrus spp.、鰓角金龜屬(Melolontha spp.)、Orycaephilusspp.、耳喙象屬(Otiorhynchus spp.)、Phlyctinus spp.、麗金龜屬(Popillia spp.)、Psylliodes spp.、谷蠹屬(Rhizopertha spp.)、金龜甲科(Scarabeidae)、米象屬(Sitophilus spp.)、Sitotroga spp.、擬步甲屬(Tenebrio spp.)、擬谷盜屬(Tribolium spp.)和斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)；直翅目，例如，蜚蠊屬(Blatta spp.)、小蠊屬(Blattella spp.)、螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp.)、大蠊屬(Periplaneta spp.)和蚱蜢屬(Schistocerca spp.)；等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)；嚙蟲目，例如書虱屬(Liposcelis spp.)；虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)、長顎虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)和根瘤蚜屬(Phylloxeraspp.)；食毛目，例如，Damalinea spp.和嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)；纓翅目，例如，花薊馬屬(Frankliniella spp.)、條薊馬屬(Hercinothrips spp.)、帶薊馬屬(Taeniothrips spp.)、棕黃薊馬(Thrips palmi)、棉薊馬(Thripstabaci)和非洲桔梗薊馬(Scirtothrips aurantii)；半翅目，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiella theobroma)、紅蝽屬(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.、扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)、綠蝽屬(Nezara spp.)、擬網(wǎng)蝽屬(Piesmaspp.)、紅腹獵蝽(Phodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、稻黑蝽屬(Scotinophara spp.)和錐蝽屬(Triatomaspp.)；同翅目，例如，綿粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘藍粉虱(Aleyrodesbrassicae)、圓盔蚧屬(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜屬(Aphisspp.)、圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蠟蚧屬(Ceroplaster spp.)、茶褐圓蚧(Chrysomphalus aonidium)、薔薇輪蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、芒果褐軟蚧(Coccushesperidum)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、蘋果綿蚜(Eriosomalarigerum)、紅斑葉蟬屬(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、灰稻虱屬(Laodelphax spp.)、水土堅蚧(Lecanium corni)、蠣蚧屬(Lepidosaphes spp.)、長管蚜屬(Macrosiphus spp.)、瘤額蚜屬(Myzusspp.)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)、褐飛虱屬(Nilaparvataspp.)、Paratoria spp.、癭綿蚧屬(Pemphigus spp.)、Planococcusspp.、Pseudaulacaspis spp.、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)、木虱屬(Psylla spp.)、綿蚧屬(Pulvinaria aethiopica)、盾蚧屬(Quadraspidiotus spp.)、縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧屬(Saissetia spp.)、葉蟬屬(Scaphoideus spp.)、二叉蚜屬(Schizaphisspp.)、Sitobion spp.、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Trioza erytreae和桔盾蚧(Unaspis citri)；膜翅目，例如，Acromyrmex、切葉蟻屬(Atta spp.)、莖蜂屬(Cephus spp.)、鋸節(jié)葉蜂屬(Diprion spp.)、鋸節(jié)葉蜂科(Diprionidae)、云杉葉蜂(Gilpiniapolytoma)、實葉蜂屬(Hoplocampa spp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)、Neodiprion spp.、Solenopsis spp.和胡蜂(Vespa spp.)；雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、Antherigona soccata、花園毛蚊(Bibiohortulanus)、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、Ceratitisspp.、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、實蠅屬(Dacus spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、廁蠅屬(Fannia spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虱蠅屬(Hyppoboscaspp.)、潛葉蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、黑潛蠅屬(Melanagromyza spp.)、蠅屬(Musca spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、Orseolia spp.、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、菠菜潛葉花蠅(Pegomyiahyoscyami)、Phorbia spp.、蘋實蠅(Rhagoletis pomonella)、蕈蠅屬(Sciara spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、Tannia spp.和Tipula spp.；蚤目，例如，角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；纓尾目，例如，西洋衣魚(Lepisma saccharina)。蜱螨目，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、桔芽癭螨(Aceria sheldoni)、蘋刺癭螨(Aculus schlechtendali)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、隱喙蜱屬(Argasspp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.、皮螨屬(Chorioptesspp.)、刺皮螨屬(Dermanyssusgallinae)、鵝耳櫪始葉螨屬(Eotetranychuscarpini)、癭螨屬(Eriophyes spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、草地小爪螨屬(Olygonychus spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、全爪螨屬(Panonychus spp.)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、側多食跗線螨(Polyphagotarsonemuslatus)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、根螨屬(Rhizoglyphus spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
使用本發(fā)明活性物質，可以防治出現(xiàn)在植物上所提到類型的害蟲，特別是防治農業(yè)、園藝和森林方面的作物和觀賞植物上，或是這些植物的部分，如果實、花、葉、莖、塊莖或根上的這些害蟲，防治在這方面的意思是限制或殺滅，在某些情況下是對隨后生長的植物部分進行保護。
適合的靶體作物特別是禾谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米或高梁；甜菜如糖用甜菜和飼用甜菜；水果例如梨果、核果和肉質水果，如蘋果、梨、李子、桃、扁桃、櫻桃和漿果如草莓、木莓或黑莓；豆類植物，如菜豆、兵豆、豌豆或大豆；油料作物如油菜、芥末、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或花生；瓜類如南瓜、黃瓜或西瓜；纖維作物如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔水果，如柑桔、檸檬，葡萄或tangerines；蔬菜類如菠菜、萵苣、天門冬、甘藍、胡蘿卜、蔥、蕃茄、馬鈴薯或柿子椒；月桂科如油梨、桂皮或橡膠；以及煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、忽布、蕉科、膠乳植物和觀賞植物。
本發(fā)明活性物質應用的其它領域是保護牲畜、倉庫和材料和在衛(wèi)生方面，特別是保護家養(yǎng)和生產(chǎn)性動物，使之抵御所述類型的動物害蟲的侵害。
本發(fā)明還涉及農藥，所述的農藥根據(jù)意欲的目標和通行的條件，選擇加工成乳油、懸浮劑、可直接噴霧劑或可稀釋溶液，可涂刷膏劑、稀釋乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、可分散粉劑、粉劑、顆粒劑或聚合物的膠囊劑，且所述的農藥包含至少一種本發(fā)明活性物質。
在這些組合物中，采用的活性物質是純化形式，固體活性物質例如是特定的粒徑形式，或優(yōu)選的是，與至少一種常用于加工領域的輔助劑(如填充劑，例如溶劑或固體載體)或表面活性化合物(表面活性劑)一起。
適合的溶劑的實例是未改性的或部分氫化的芳族烴，優(yōu)選烷基苯的C8至C12餾份，如二甲苯混合物、烷基化萘或四氫化萘，脂族或環(huán)脂族烴如石蠟或環(huán)己烷，醇類如乙醇、丙醇或丁醇，甘醇類及其醚類和酯類，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇單甲醚或單乙醚，酮類如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇，強極性溶劑如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲基亞砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未改性或環(huán)氧基化的植物油如未改性或環(huán)氧基化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油，和聚硅氧烷油。
固體載體，例如用于粉劑和可分散粉劑的固體載體，通常使用的是研碎的天然礦物質，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為改善物質性能，也可以加入高分散的二氧化硅或高分散的吸收性聚合物。適合的顆粒狀、吸收性顆粒載體是多孔型的如浮石、碎磚、海泡石或膨潤石，而適合的非吸著性載體材料是方解石或砂。而且，可以使用許多無機或有機類型的顆粒狀材料，特別是白云石或研磨的植物殘渣。
根據(jù)所要加工的活性物質的性質，適合的表面活性化合物是非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑，或具有良好乳化、分散和潤濕性能的表面活性劑混合物。列于下文的表面活性劑只應看作例子；相關文獻描述了許多其它的表面活性劑，這些表面活性劑是加工領域所常用的，且適合于本發(fā)明。
適合的非離子表面活性劑主要是脂族或環(huán)脂族醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，所述的衍生物中可以帶有3到30個乙二醇醚基團和在(脂族)烴基上具有8至20碳原子和在烷基苯酚的烷基部分具有6至18個碳原子。同樣適合的是水溶性加成物，該加成物是聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇和烷基鏈具有1至10個碳原子的烷基聚丙二醇的加成物，它們含有20至250個乙二醇醚基團和10至100個丙二醇醚基團。對于每個丙二醇單元，所提到的化合物通常含有1至5個乙二醇單元。可以提到的實例是壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合適的。
陽離子表面活性劑主要是季銨鹽，它們具有至少一種8至22個碳原子的烷基且其余的是低級未改性的或鹵代的烷基、芐基或低級羥基烷基作為取代基。這些優(yōu)選的鹽是鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽。實例是氯化硬脂酰三甲基銨和溴化芐基二(2-氯乙基)乙基銨。
適合的陰離子表面活性劑可以是水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。適合的皂是高級脂肪酸(C10-C22)的堿金屬、堿土金屬和取代或未取代的銨鹽，如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽，或是可以獲得的(例如由椰子或動物油獲得的)天然脂肪酸混合物的鈉或鉀鹽；也可以提到的是脂肪酸甲基?；撬猁}。然而，通常使用的是合成表面活性劑，特別是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺酸化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽和脂肪硫酸鹽通常是堿金屬、堿土金屬或取代或未取代的銨鹽形式，且通常具有8至22個碳原子的烷基，烷基也可以包括?；耐榛糠郑豢梢蕴岬降膶嵗抢缒舅鼗撬?、十二烷基硫酸酯或由天然脂肪酸制備的脂肪醇硫酸混合物的鈉或鈣鹽。也包括脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的鹽?；撬峄谋讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選含有2個磺酸基團，而脂肪酸基團具有約8至22個碳原子。烷基芳基磺酸鹽是例如十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鈉、鈣或三乙醇銨鹽。同樣適合的是適宜的磷酸鹽，例如對壬基苯酚-(4-14)環(huán)氧乙烷加成物或磷脂的磷酯的鹽。
組合物通常含有0.1至99％，特別是0.1至95％的活性物質和1至99.9％，特別是5至99.9％的至少一種固體或液體輔助劑，通常組合物中可以有0至25％，特別是0.1至20％的表面活性劑(％，在每種情況下是指按重量計)。雖然商業(yè)產(chǎn)品中趨向于是濃縮的組合物，最終使用者則通常使用的是活性物質濃度低的稀釋組合物。優(yōu)選的組合物(特別是)由如下組成(％＝重量百分率)進行組合乳油活性物質 1至90％，優(yōu)選5至20％表面活性劑 1至30％，優(yōu)選10至20％溶劑 5至98％，優(yōu)選70至85％粉劑活性物質0.1至10％，優(yōu)選0.1至1％固體載體99.9至90％，優(yōu)選99.9至99％懸浮劑活性物質5至75％，優(yōu)選10至50％水 90至24％，優(yōu)選88至30％表面活性劑 1至40％，優(yōu)選2至30％可濕性粉劑活性物質0.5至90％，優(yōu)選1至80％表面活性劑 0.5至20％，優(yōu)選1至15％固體載體5至99％，優(yōu)選15至98％顆粒劑活性物質0.5至30％，優(yōu)選3至15％固體載體99.5至70％，優(yōu)選97至85％
通過添加其它殺蟲劑或殺螨劑，本發(fā)明組合物可以基本上廣泛適應于通行的環(huán)境。在這方面，適合添加的殺蟲或殺螨活性物質是例如下列類型的活性物質有機磷化合物、硝基苯酚及其衍生物、甲脒類、酰基脲類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、硝基烯胺及其衍生物、吡咯類、硫代脲及其衍生物、氯代烴類和蘇云金桿菌制劑。本發(fā)明組合物也可以包含固體或液體輔助劑如穩(wěn)定劑、例如未改性或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡劑例如聚硅氧烷油，防腐劑、粘度調節(jié)劑、粘合劑和/或粘接劑，以及化肥或用于獲得特殊效果的其它活性物質，例如殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或選擇性除草劑。
本發(fā)明組合物用已知的方式制備例如在無輔助劑時，通過將固體活性物質或活性物質混合物研磨、篩分和/或壓緊(例如)成特定的顆粒大小，且在至少一種輔助劑存在時，例如通過將活性物質或活性物質混合物與一或多種輔助劑均勻混合和/或研磨。這些用于生產(chǎn)本發(fā)明組合物的方法，和應用化合物I生產(chǎn)這些組合物的方法，同樣是本發(fā)明的主題。
本發(fā)明還涉及組合物的施用方法，即，防治所提到的類型的害蟲的方法，這些方法是根據(jù)意欲的目的和通行的環(huán)境而選擇，且這些方法包含噴霧、發(fā)煙、噴粉、涂刷、拌種、撒施或澆水，且還涉及應用組合物防治所提類型的害蟲。在這方面，典型的施用濃度是0.1至1000ppm，優(yōu)選0.1至500ppm的活性物質。每公頃的施用量通常是1至200g活性物質每公頃，特別是10至1000g/ha，優(yōu)選20至600g/ha。
在植物保護領域優(yōu)選的施用方法是植物葉面施用(葉面施用)，施用的次數(shù)和施用量取決于個別害蟲侵害的程度。然而，通過用液體組合物將植物位點浸透或是將固態(tài)活性物質摻入植物的位點，以顆粒的形式，例如摻入土壤(土壤施用)，活性物質也可以經(jīng)根系進入植物(內吸作用)。在水稻田中，這些顆粒可以稱出后施入灌水的稻田中。
本發(fā)明組合物也適合于保護植物繁殖體，例如種子如果實、塊莖或谷物，或植物秧苗，使之抵御動物害蟲。在這種情況下，繁殖體可以在栽種前用組合物處理；種子(例如)可以在播種前拌種。本發(fā)明活性物質也可以通過將種子浸泡于液體組合物或將種子用固體組合物涂敷來施用種子(涂敷)。組合物也可以在繁殖體栽種時施用于種植位點，例如在播種的情況下用種子條播機中施用。這些用于植物繁殖體的處理方法，和這樣處理的植物繁殖體，是本發(fā)明的另一主題。
本發(fā)明式I化合物也可以是除草活性的。用于本發(fā)明式I化合物或包含之的組合物的除草使用的適合施用方法是所有的農業(yè)上的常規(guī)方法，諸如芽前施用、苗后施用和種子接種，且也可以是各種方法和技術，例如活性物質的控制釋放。對于這種目的，將在溶液中的活性物質涂敷于礦物顆粒載體或聚合的顆粒(脲/甲醛)，之后將其干燥。如果需要，還可以涂上涂層(涂敷顆粒劑)，使活性物質以調節(jié)的量在限定的時間段里釋放。
式I化合物可以以未改變的形式使用，即，按照其合成時所獲得的形式，但，優(yōu)選的是用常規(guī)的方式加工，使用常見于加工領域的輔助劑，例如給出乳油、可直接噴霧或可稀釋溶液、稀釋的乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或膠囊劑。施用的方法如噴霧、彌霧、噴粉、濕潤、撒施或澆潑，與組合物的性質一樣，是根據(jù)意欲的目的和通行的條件來選擇的。
制劑，即包含式I活性物質或至少一種式I活性物質和如果需要一或多種固體或液體添加劑的組合物、制備物或組合，是用已知的方式生產(chǎn)的，例如通過將活性物質與添加劑如溶劑或固體載體均勻混合和/或研磨來生產(chǎn)的，此外，也可能在生產(chǎn)制劑中使用表面活性化合物(表面活性劑)。適合的溶劑、固體載體和表面活性化合物是例如下文中所描述的類型。
除草制劑通常含有0.1至99％，特別是0.1至95％的式I活性物質，1至99％的固體或液體加工輔助劑和0至25％，特別是0.1至25％的表面活性劑。
雖然商業(yè)產(chǎn)品趨向于優(yōu)選包含濃縮組合物，最終用戶通常使用稀釋組合物。
組合物也可以包含另外的添加劑如穩(wěn)定劑例如未改性的或環(huán)氧化的植物油(環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡劑例如聚硅氧烷油、防腐劑、粘度調節(jié)劑、粘合劑、粘接劑以及化肥或用于獲得特定效果的其它活性物質。
具體地說，優(yōu)選的制劑由如下組合(％＝重量百分率)乳油活性物質 1至90％，優(yōu)選5至50％表面活性劑 5至30％，優(yōu)選10至20％溶劑 15至94％，優(yōu)選70至85％粉劑活性物質 0.1至50％，優(yōu)選0.1至1％固體載體 99.至90％，優(yōu)選99.9至99％懸浮劑活性物質 5至75％，優(yōu)選10至50％水 94至24％，優(yōu)選88至30％表面活性劑 1至40％，優(yōu)選2至30％可濕性粉劑活性物質 0.5至90％，優(yōu)選1至80％表面活性劑 0.5至20％，優(yōu)選1至15％固體載體 5至95％，優(yōu)選15至90％顆粒劑活性物質 0.1至30％，優(yōu)選0.1至15％固體載體 99.5至70％，優(yōu)選97至85％
式I活性物質以0.001至2kg/ha，特別是0.005至1kg/ha的施用量使用通常是有效的。為獲得所需效果的施用量可以通過試驗的方式確定。施用量取決于效果的性質、作物和雜草的生長期，和取決于施用(位點、時間、方法)，且可以依據(jù)這些參數(shù)在相當寬的范圍內變化。
式I化合物的突出之處在于它的除草性能，其除草性能使之在作物特別是禾谷類、棉花、大豆、油菜、玉米、稻和種植園作物上的應用上十分顯著。它們還可以采用作burn-down劑例如用于馬鈴薯，或作為落葉劑。
涉及的栽培物或作物旨在包括那些通過常規(guī)育種方法或基因處理方法而對除草劑或除草劑類有耐受性的栽培物或作物。
本發(fā)明還涉及選擇性地防治作物中的闊葉雜草和禾本科雜草的方法，所述的方法包含用除草有效量的式I除草劑和用除草劑拮抗有效量的式X或XI安全劑，同時或相互獨立地處理作物、其種子或幼苗或其栽培區(qū)。
可以用式X和XI保護，使之抵御所述除草劑的損害效果的作物(特別)是玉米和禾谷類。
可以防治的雜草是單子葉或雙子葉雜草。
被認為是栽培區(qū)的區(qū)域是作物已知種植于其上的土壤區(qū)域，或用這些作物的種子播種的土壤區(qū)域，且也可以是意欲用這些作物栽培的區(qū)域。
取決于意欲的應用，式X或XI安全劑可以用于預處理作物的種子(種子或秧苗拌藥)，或在播種前或后置于土壤中。然而，安全劑也可以在作物出苗后以其本身或與除草劑一起施用。作物或種子的安全劑處理原則上可以獨立于除草劑的施用時間點。然而，作物處理也可以通過除草劑和安全劑同時施用(例如作為桶混物)來進行。
意欲施用的安全劑與除草劑的施用比大致取決于施用方法。在使用包含安全劑和除草劑的桶混物或通過分別施用安全劑和除草劑而進行的大田處理中，除草劑與安全劑的比率通常是100∶1至1∶10，優(yōu)選為20∶1至1∶1。
通常，在大田處理中，施用0.001至5.0kg安全劑/ha，優(yōu)選0.001至0.5kg安全劑/ha。
除草劑的施用量通常在0.001和2kg/ha，但優(yōu)選在0.005至1kg/ha之間。
本發(fā)明組合物適合于所有的常規(guī)用于農業(yè)的施用方法，例如芽前施用，苗后施用和拌種。
在拌種的情況下，通常施用0.001至10g安全劑/kg種子，優(yōu)選0.05至2g安全劑/kg種子。如果安全劑以液體的形式在播種前不久，伴隨浸種施用，則最好是使用包含1至10000ppm，優(yōu)選100至1000ppm活性物質的安全劑溶液。
施用時，式X或XI的安全劑，或這些安全劑與式I除草劑的組合，有利地是與常見于加工領域的輔助劑一起加工，給出特定的劑型，例如給出乳油、可涂刷的膏劑、可直接噴霧或可稀釋溶液、稀釋的乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或膠囊劑。制劑是用已知的方式制備的，例如通過將活性物質與液體或固體配方輔助劑如溶劑或固體載體均勻混合和/或研磨來生產(chǎn)的，此外，也可能在生產(chǎn)制劑中使用表面活性化合物(表面活性劑)。適合的溶劑、固體載體和表面活性化合物是例如前文中所描述的類型。
農藥制劑通常含有按重量計0.1至99％，特別是按重量計0.1至95％的安全劑或安全劑/除草活性物質混合物，按重量計1至99％，特別是按重量計5至99.8％的固體或液體加工輔助劑和按重量計0至25％，特別是按重量計0.1至25％的表面活性劑。
雖然商業(yè)產(chǎn)品趨向于優(yōu)選包含濃縮組合物，最終用戶通常使用稀釋組合物。
組合物也可以包含另外的添加劑如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調節(jié)劑、粘合劑、粘接劑以及化肥或其它活性物質。
將式X和XI安全劑或包含之的組合物用于保護作物，使之抵御式I除草劑的損害作用時，各種方法和技術是適合的，實施例如下i)拌種a)在容器中，通過將種子與加工成可濕性粉劑的式X或XI活性物質一起搖動，直至活性物質均勻分布于種子表面來拌種(干式拌種)。在這種情況下，每100kg種子使用約1至約500g式X或XI活性物質(4g至2kg可濕性粉劑)。b)用式X或XI的活性物質的高濃度乳劑根據(jù)方法a)拌種(濕式拌種)。c)通過將種子浸入含有100-1000ppm式X或XI活性物質中1至72小時，且之后如果需要將之干燥來拌種(浸種)。
拌種和在開始萌發(fā)時處理幼苗，當然是優(yōu)選的施用方法，因為用活性物質處理是直接地對著整個靶體作物。一般而言，每100kg種子使用1至1000g解毒劑，優(yōu)選5至250g解毒劑，這些上下限還有可能因反復拌種而有所偏差，這點取決于所用的方法，且可能添加其它活性物質或微量元素。ii)桶混施用
使用解毒劑和除草劑的混合物的液體制劑(相互間的質量比為10∶1至1∶100)，除草劑的施用量為0.005至5.0kg/ha。這些桶混合物在播種前或后施用。iii)種子條播施用
將安全劑以乳劑、可濕性粉劑或顆粒劑的形式摻入開口的含有種子的種子條播機中。將種子條播機蓋好后，用常規(guī)的方式進行芽前施用。iv)活性物質的控制釋放
式X或XI活性物質以溶液涂敷于礦物顆粒載體或聚合的顆粒(脲/甲醛)，之后將之干燥。如果需要，可以涂上涂層(涂敷顆粒劑)，它可以確保活性物質在限定的時間段里以調節(jié)的量釋放。
下列實施例更詳細地說明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明。給出的溫度是℃。在表格的“物理數(shù)據(jù)”欄中給出的溫度是相應化合物的熔點溫度，除非另有指明。制備實施例實施例H12-環(huán)己基-2-甲基丙酸{3-氧代-2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氫-3-H-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1-基}酯的制備
將1.09g 3-羥基-4-_基-5-氧代-1，2-四亞甲基吡唑啉和1.4ml三乙胺浴于25ml四氫呋喃中，并在20℃下加入0.75g2-環(huán)己基-2-甲基丙酸。將反應混合物在40℃下攪拌3小時，之后在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。殘留物用甲苯和水處理。甲苯相經(jīng)硫酸鈉干燥，并濃縮。殘留物用己烷攪拌，之后抽吸過濾，給出所需的化合物，為白色粉末，熔點172-173℃。實施例H2(2-氰基乙基)甲基氨基甲酸{3-氧代-2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氫-3-H-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1-}酯的制備
將1.22g 3-羥基-4-_基-5-氧代-1，2-四亞甲基吡唑啉和1.14g三乙胺溶于25ml四氫呋喃中，并邊攪拌邊加入0.7g(2-氰基乙基)-甲基氨基甲酰氯。將反應混合物在40℃下攪拌3小時，之后在旋轉蒸發(fā)儀上濃縮。向殘留物加入二氯甲烷和冰水。有機相用硫酸鈉干燥，并濃縮，所獲得的殘留物用己烷攪拌，之后抽吸過濾，給出所需的化合物，為白色粉末，熔點151-153℃。實施例H3環(huán)己基甲基氨基磺酸{3-氧代-2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氫-3-H-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1-基}酯的制備
將2.7g 3-羥基-4-_基-5-氧代-1，2-四亞甲基吡唑啉和3.0g三乙胺溶于30ml四氫呋喃中，在室溫下加入2.1g環(huán)己基甲基氨基磺酰氯。之后將反應混合物在40℃下攪拌8小時。將之濃縮，殘留物用叔丁基甲醚和冰水處理。有機相用硫酸鈉干燥，并濃縮。粗產(chǎn)物溶于乙酸乙酯，溶液經(jīng)硅膠過濾，將濾液濃縮，殘留物用己烷攪拌。抽吸濾液并干燥，給出所需的化合物，為白色粉末，熔點171-173℃。
表1-9的化合物可以類似于上述實施例和用描述的制備方法制備。
下文的表1-7列出作為式Ia至Ig的化合物，作為殺蟲劑和殺螨劑以及除草劑的優(yōu)選的式I的化合物。
表8和9列出優(yōu)選作為式X和XI安全劑的化合物。
表1
化合物 R2 R3 A物理數(shù)據(jù)編號1.1 -(CH2)4-
125-127°1.2 -(CH2)4-
65-67°1.3 -(CH2)4-
103-106°1.4 -(CH2)4-
111-113°1.5 -(CH2)4-
106-108°1.6 -(CH2)4-
102-104°1.7 -(CH2)4-
80-82°1.8 -(CH2)4- -N(CH3)CH2CH2CN 151-153°1.9 -(CH2)4-
101-103°1.10-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)-(CH2)3OC2H51.11-(CH2)4-
90-92°化合物R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.12 -(CH2)4-
150-152°1.13 -(CH2)4--CH(C6H5)OCOCH3 145-146°1.14 -(CH2)4--C(CH3)2OCOCH3 104°1.15 -(CH2)4-
179-180°1.16 -(CH2)4-
172-173°1.17
137-139°1.18 -(CH2)4-
172-173°1.19 -(CH2)4- 金剛烷-1-基 204-205°1.20
134-136°1.21 -(CH2)4-
120-121°1.22 CH3 CH3-C(CH3)2OCOCH3 148-149°化合物R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.23CH3 CH3
135-136°1.24-(CH2)4-
非晶形1.25-(CH2)4--CH2CH2CH2COOC2H5樹脂1.26-(CH2)4--C(CH3)2OCO-t-C4H9149-150°1.27-(CH2)4--C(CH3)2OCO-C6H5 143-145°1.28-(CH2)4-
樹脂1.29CH3 CH3
160-161°1.30-(CH2)4--CH2Si(CH3)31.31-(CH2)4-
1.32-(CH2)4--C(CH3)2COOCH31.33-(CH2)4-
135-137°1.34-(CH2)4-
120°1.35-(CH2)4-
油狀物1.36-(CH2)3- -C(CH3)2OC(＝O)CH3 樹脂1.37-CH2CH2CH(CH3)CH2--C(CH3)2C(＝O)CH3 樹脂1.38-CH2CH2CH(CH3)CH2- 萘-2-基 170-171°1.39-CH2CH2CH(CH3)CH2--N(CH3)CH2CH2CN 105-106°1.40C2H5 CH3萘-2-基 139-142°化合物R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.41
萘-2-基1.42
-C(CH3)2OC(＝O)CH3 樹脂1.43CH3 C2H5 -C(CH3)2OC(＝O)CH3 70-82°1.44CH3 C2H5 -N(CH3)CH2CH2CN 樹脂1.45-(CH2)3- -N(CH3)CH2CH2CN樹脂1.46-(CH2)3- 萘-2-基82-83°1.47-CH(CH3)-(CH2)3- -C(CH3)2OC(＝O)CH3 樹脂1.48-CH(CH3)-(CH2)3- -N(CH3)CH2CH2CN 樹脂1.49-CH(CH3)-(CH2)3- 萘-2-基 非晶形1.50-CH2(CH(CH3))2CH2-萘-2-基 186-187°1.51-CH2(CH(CH3))2CH2--C(CH3)2OC(＝O)CH3 樹脂1.52-CH2(CH(CH3))2CH2--N(CH3)CH2CH2CN 非晶形1.53-(CH2)4- 環(huán)戊氧基1.54
-N(CH3)CH2CH2CN 樹脂1.55-(CH2)4-
樹脂1.56CH3 CH3-N(CH3)CH2CH2CN 83-83°1.57CH3 CH3-N(C2H5)CH2CH2CN 112-113°1.58-(CH2)4--N(C3H7-n)CH2CH2CN 109-110°1.59-(CH2)4--N(C2H5)CH2CH2CN 106-107°1.60-CH2(CH(CH3))2CH2- -N(C2H5)CH2CH2CN 122-123°1.61-(CH2)4--N(CH2CH2CN)2 173-175°1.62-(CH2)4--N(CH2CH2CN)C4H9(n) 87-89°1.63-(CH2)4-
162-163°化合物R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.64-(CH2)4-
148-150°1.65-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH31.66-(CH2)4-
111-113°1.67-(CH2)4-
126-128°1.68-(CH2)4-
138-140°1.69-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)C6H13(n) 79-81°1.70-(CH2)5- -N(CH3)CH2CH2CN1.7 1 -(CH2)5- -N(C2H5)CH2CH2CN1.72-(CH2)5-
1.73-(CH2)5- -N(CH2CH2CN)C6H13(n)1.74-(CH2)5-
1.75-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH3)CH2CH2CN1.76-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C6H13(n)1.77-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.78-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(C2H5)CH2CH2CN1.79-(CH2)5- 萘-2-基1.80-(CH2)5-
1.81-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-萘-2-基1.82-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.83-CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(C2H5)CH2CH2CN1.84-CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(C3H7-n)CH2CH2CN化合物R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.85 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C4H9(n)1.86 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C6H13(n)1.87 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C8H17-n1.88 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.89 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.90 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.91 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.92 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)21.93 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH31.94 -(CH2)3CH(CH3)--N(C2H5)CH2CH2CN1.95 -(CH2)3CH(CH3)--N(C3H7-n)CH2CH2CN1.96 -(CH2)3CH(CH3)--N(CH2CH2CN)C4H9(n)1.97 -(CH2)3CH(CH3)--N(CH2CH2CN)C6H13(n)1.98 -(CH2)3CH(CH3)-
1.99 -(CH2)3CH(CH3)-
1.100 -(CH2)5--N(C3H7-n)CH2CH2CN1.101 -(CH2)5--N(CH2CH2CN)C4H9(n)1.102 -(CH2)5--N(CH2CH2CN)C6H13(n)1.103 -(CH2)5--N(CH2CH2CN)C8H17-n1.104 -(CH2)5-
化合物 R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.105 -(CH2)5-
1.106 -(CH2)5-
1.107 -(CH2)5-
1.108 -(CH2)5-
1.109 -(CH2)5--N(CH2CH2CN)21.110 -(CH2)5--N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH31.111 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(C3H7-n)CH2CH2CN1.112 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH2CH2CN)C4H9(n)1.113 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.114 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.115 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.116 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH2CH2CN)21.117 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
1.118 CH3 CH3
172-174°1.119 -CH2(CH(CH3))2CH2-
155-157°1.120 -CH2(CH(CH3))2CH2- -N(CH2CH2CN)C4H9(n) 104-106°1.121 -(CH2)4-
164-166°化合物 R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號1.122 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)C8H15-c1.123 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)C7H13-c1.124 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)C12H23-c 154-156°1.125 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)-(CH2)3OCH3
表2
化合物R2 R3 A R4 物理數(shù)據(jù)編號2.1-(CH2)4-
6-Cl 142-143°2.2-(CH2)4-
6-Cl 106-108°2.3-(CH2)4-
6-F樹脂2.4-(CH2)4-
6-F樹脂2.5-(CH2)4-
6-F樹脂2.6-(CH2)4-
6-Cl 208°2.7-(CH2)4-
6-Cl 220°2.8-(CH2)4-
6-Cl 136-139°化合物R2 R3 AR4 物理數(shù)據(jù)編號2.9 -(CH2)4-
6-Cl 106-109°2.10-(CH2)4-
6-C1 97-100°2.11-(CH2)4- -C(CH3)2OCOCH3 6-Cl113-116°2.12-(CH2)4- -CH(C6H5)-OCOCH36-Cl156-158°2.13-(CH2)4- -CH2OCH2C6H5 6-Cl230°2.14-(CH2)4-
6-Cl117-119°2.15-(CH2)4- -C(CH3)2-OCO-t-C4H96-Cl151-153°2.16-(CH2)4- -C(CH3)2-OCO-C6H5 6-Cl非晶形2.17-(CH2)4- -N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl156-158°2.18-C2H5 -C2H5 -C(CH3)2-OCO-t-C4H9 6-Cl90-91°2.19-C2H5 -C2H5
6-Cl141-142°2.20-(CH2)4- -N(C2H5)CH2CH2CN 6-Cl147-148°2.21-(CH2)4- -N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-Cl134-135°2.22-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-Cl78-80°2.23-(CH2)4-
6-Cl159-161°2.24-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)C4H9(n)6-Cl127-129°2.25-(CH2)4-
6-Cl223-225°2.26-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)C8H17-n 6-Cl2.27-(CH2)4- -N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-F2.28-(CH2)4- -N(CH2CH2CN)26-Cl188-190°2.29-(CH2)4-
6-Cl125-127°化合物. R2 R3 A R4 物理數(shù)據(jù)編號2.30 -(CH2)4-
6-Cl 155-157°2.31 -(CH2)3--N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl2.32 -(CH2)3--N(CH3)CH2CH2CN 6-F2.33 -(CH2)3-
6-Cl2.34 -(CH2)3-
6-F2.35 -(CH2)3--N(CH2CH2CN)C6H13(n)6-Cl2.36 -(CH2)3--N(CH2CH2CN)C6H13(n)6-F2.37 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl2.38 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(C2H5)CH2CH2CN6-Cl2.39 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-Cl2.40 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C4H9(n) 6-Cl2.41 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C6H13(n)6-Cl2.42 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.43 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.44 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.45 -CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.46 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)26-Cl2.47 -CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH36-Cl2.48 -(CH2)3CH(CH3)--N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl2.49 -(CH2)3CH(CH3)--N(C2H5)CH2CH2CN6-Cl2.50 -(CH2)3CH(CH3)--N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-Cl2.51 -(CH2)3CH(CH3)--N(CH2CH2CN)C4H9(n) 6-Cl化合物. R2 R3 AR4 物理數(shù)據(jù)編號2.52-(CH2)3CH(CH3)- -N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-Cl2.53-(CH2)3CH(CH3)-
6-Cl2.54-(CH2)3CH(CH3)-
6-Cl2.55-(CH2)3CH(CH3)-
6-Cl2.56-(CH2)3CH(CH3)-
6-Cl2.57-(CH2)3CH(CH3)- -N(CH2CH2CN)2 6-Cl2.58-(CH2)3CH(CH3)- -N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH3 6-Cl2.59-(CH2)5- -N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl2.60-(CH2)5- -N(C2H5)CH2CH2CN 6-Cl2.61-(CH2)5- -N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-Cl2.62-(CH2)5- -N(CH2CH2CN)C4H9(n)6-Cl2.63-(CH2)5- -N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-Cl2.64-(CH2)5-
6-Cl2.65-(CH2)5-
6-Cl2.66-(CH2)5-
6-Cl2.67-(CH2)5-
6-Cl2.68-(CH2)5- -N(CH2CH2CN)26-Cl2.69-(CH2)5- -N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH36-Cl2.70-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH3)CH2CH2CN 6-Cl2.71-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(C2H5)CH2CH2CN6-Cl化合物 R2 R3AR4 物理數(shù)據(jù)編號2.72-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-Cl2.73-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C4H9(n)6-Cl2.74-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-Cl2.75-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.76-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.77-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.78-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-
6-Cl2.79-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)26-Cl2.80-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2--N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH36-Cl2.81-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-萘-2-基 6-Cl2.82-(CH2)5- 萘-2-基 6-Cl2.83-CH2CH(CH3)CH2CH2-萘-2-基 6-Cl2.84-(CH2)3CH(CH3)-萘-2-基 6-Cl2.85 CH3CH3 萘-2-基 6-Cl2.86-(CH2)4--N(CH3)CH2CH2CN 6-F2.87-(CH2)4--N(C2H5)CH2CH2CN 6-F2.88-(CH2)4--N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-CH32.89-(CH2)4--N(CH2CH2CN)C4H9(n) 6-F2.90-(CH2)4--N(CH2CH2CN)C6H13(n) 6-F2.91-(CH2)4-
6-F2.92-(CH2)4-
6-F2.93-(CH2)4-
6-F化合物R2 R3A R4 物理數(shù)據(jù)編號2.94 -(CH2)4-
6-F2.95 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)2 6-F2.96 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)CH2CH2OCH3 6-F2.97 -(CH2)4-萘-2-基 6-F2.98 -(CH2)4--N(CH3)CH2CH2CN 6-CH32.99 -(CH2)4--N(C2H5)CH2CH2CN 6-CH32.100 -(CH2)4--N(C3H7-n)CH2CH2CN 6-CH32.101 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)C4H9(n)6-CH32.102 -(CH2)4-
6-Cl2.103 -(CH2)4-
6-CH3表3
化合物R2 R3AR4 n物理數(shù)據(jù)編號3.1-(CH2)4-
2-CH3，6-CH3 2 77-79°3.2CH3 CH3
2-CH3 1 98-100°3.3CH3 CH3-C(CH3)2-OCOCH3 2-CH3 1 118-120°3.4-(CH2)4- 萘-2-基 2-CH3，3-CH3，
6-CH3 33.5-(CH2)4--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，6-CH3 23.6-(CH2)5--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，6-CH3 23.7-(CH2)3--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，6-CH3 23.8-(CH2)4-萘-2-基 2-CH3，6-CH3 23.9-(CH2)4-萘-2-基 2-CH3，6-C2H523.10 -(CH2)5-萘-2-基 2-CH3，6-CH3 23.11 -(CH2)3-萘-2-基 2-CH3，6-CH3 2化合物R2 R3 A R4 n 物理數(shù)據(jù)編號3.12 -CH2CH(CH3)CH2CH2- 萘-2-基 2-CH3，
6-CH3 23.13 -CH(CH3)-(CH2)3- 萘-2-基 2-CH3，
6-CH3 23.14 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- 萘-2-基 2-CH3，
6-CH3 23.15 -(CH2)4--N(CH2CH2CN)C6H13(n) 2-CH3，
6-CH3 23.16 -CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
6-CH3 23.17 -CH(CH3)-(CH2)3- -N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
6-CH3 23.18 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
6-CH3 23.19 -(CH2)4--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
3-CH3，
6-CH3 33.20 -(CH2)3--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
3-CH3，
6-CH3 33.21 -(CH2)5--N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
3-CH3，
6-CH3 33.22 -CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
3-CH3，
6-CH3 33.23 -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2- -N(CH3)CH2CH2CN 2-CH3，
3-CH3，
6-CH3 3表4
化合物 R2 R3 A物理數(shù)據(jù)編號4.1-(CH2)4-
4.2-(CH2)4-
4.3-(CH2)4- -CH(C6H5)OCOCH34.4-(CH2)4- -CH(C6H5)OCO-i-C3H74.5-(CH2)4- -CH(C6H5)OCO-t-C4H94.6-(CH2)4- -C(CH3)2OCOCH34.7-(CH2)4- -C(CH3)2OCO-i-C3H74.8-(CH2)4- -C(CH3)2OCO-t-C4H94.9-(CH2)4- -C(CH3)2OCOC6H54.10 -(CH2)4-
4.11 -(CH2)4-
4.12 -(CH2)4-
119-120°化合物. R2 R3 A 物理數(shù)據(jù)編號4.13-(CH2)4-
4.14-(CH2)4-
4.15-(CH2)4-
132-134°4.16-(CH2)4-
油狀物4.17CH3 CH3 -CH(C6H5)OCOCH34.18CH3 CH3 -C(CH3)2OCOCH34.19CH3 CH3
4.20CH3 CH3
4.21CH3 CH3
82-83°4.22-(CH2)4- 環(huán)己氧基 油狀物4.23-(CH2)5- 環(huán)己氧基4.24-CH(CH3)-(CH2)4-環(huán)己氧基4.25-(CH2)3- 環(huán)己氧基
表5
化合物 R2 R3B 物理數(shù)據(jù)編號5.1 -(CH2)4--NH(c-C3H5)5.2 -(CH2)4--NH(c-C6H11)5.3 -(CH2)4--NH(c-C8H15)5.4 -(CH2)4--N(CH2-c-C3H5)25.5 -(CH2)4--N(c-C3H5)25.6 -(CH2)4--N(c-C6H11)25.7 -(CH2)4--N(CH3)(c-C3H5)5.8 -(CH2)4--N(CH3)(c-C6H11) 171-173°5.9 -(CH2)4--N(C2H5)(c-C6H11)5.10-(CH2)4--N(n-C3H7)(c-C6H11)5.11-(CH2)4--N(n-C3H7)(CH2-c-C3H5)5.12-(CH2)4--N(CH3)(CH2CH2OCH3)5.13-(CH2)4--N(C2H5)(CH2CH2OCH3)5.14-(CH2)4--N(n-C3H7)(CH2CH2OCH3)5.15-(CH2)4--N(CH2CH2OCH3)2 樹脂5.16-(CH2)4--N(CH2CH2SCH3)25.17-(CH2)4--N(CH2CH2OC2H5)25.18-(CH2)4--N(CH2CH2OCH2CH2OCH3)25.19-(CH2)4--N(CH2CH2OCH2CH2OC2H5)25.20-(CH2)4--N(CH2CH＝CH2)25.21-(CH2)4--N(CH3)(CH2CH＝CH2)5.22-(CH2)4--N(C2H5)(CH2CH＝CH2)5.23-(CH2)4--N(n-C3H7)(CH2CH＝CH2)5.24-(CH2)4--N(i-C3H7)(CH2CH＝CH2)5.25-(CH2)4--N(c-C3H5)(CH2CH＝CH2)5.26-(CH2)4--N(c-C6H11)(CH2CH＝CH2)化合物R2 R3 B 物理數(shù)據(jù)編號5.27-(CH2)4--N(CH3)(CH2-C≡CH)5.28-(CH2)4--N(C2H5)(CH2-C≡CH)5.29-(CH2)4--N(n-C3H7)(CH2-C≡CH)5.30-(CH2)4--N(n-C4H9)(CH2-C≡CH)5.3l-(CH2)4--N(CH3)[CH(CH3)C≡CH]5.32-(CH2)4--N(C2H5)[CH(CH3)C≡CH]5.33-(CH2)4--N(n-C3H7)[CH(CH3)C≡CH]5.34-(CH2)4--NH-CH2-C≡CH5.35-(CH2)4--NH-CH(CH3)-C≡CH5.36-(CH2)4--NH-C(CH3)2-C≡CH5.37-(CH2)4--NH-CH(C2H5)-C≡CH5.38-(CH2)4--NH-C(C2H5)2-C≡CH5.39-(CH2)4--NH-CH(CH3)-CH＝CH25.40-(CH2)4--NH-C(CH3)2-CH＝CH25.4l-(CH2)4--NH-C(C2H5)2-CH＝CH25.42-(CH2)4--N(CH3)CH2CH2CN5.43-(CH2)4--N(C2H5)CH2CH2CN5.44-(CH2)4--N(n-C3H7)CH2CH2CN5.45-(CH2)4--N(CH2CH2CN)25.46-(CH2)4--N(CH3)(CH2C6H5)5.47-(CH2)4--N(C2H5)(CH2-C6H5) 樹脂5.48-(CH2)4--N(n-C3H7)(CH2-C6H5)5.49-(CH2)4--N(i-C3H7)(CH2-C6H5)5.50-(CH2)4--N(CH2-C6H5)25.51-(CH2)4--N(CH3)(CH2-C6H4-4-Cl)5.52-(CH2)4--N(CH3)(CH2-C6H3-3，4-Cl2)5.53-(CH2)4--N(CH3)(CH2-C6H4-4-CH3)5.54-(CH2)4--N(CH3)(CH2-C6H4-4-CF3)5.55-(CH2)4--N(C2H5)(CH2-C6H4-4-Cl)5.56-(CH2)4--NH-C6H55.57-(CH2)4--NH-(萘基-1)5.58-(CH2)4--NH-(萘基-2)5.59-(CH2)4--NH-C6H4-4-Cl化合物 R2 R3B 物理數(shù)據(jù)編號5.60-(CH2)4--NH-C6H4-4-CH35.61-(CH2)4--NH-C6H4-4-OCH35.62-(CH2)4--NH-C6H4-4-NO25.63-(CH2)4--NH-C6H4-4-CN5.64-(CH2)4--NH-C6H4-4-CF35.65-(CH2)4--NH-C6H3-3，4-(CH3)25.66-(CH2)4--NH-C6H3-3，4-Cl25.67-(CH2)4--NH-C6H3-3，5-(CF3)25.68-(CH2)4--NH-C6H4-3-CF35.69-(CH2)4--NH-C6H4-4(O-C6H5)5.70-(CH2)4--NH-C6H4-4(S-C6H5)5.71-(CH2)4--NH-C6H4-2-CH35.72-(CH2)4--NH-C6H4-2-C2H55.73-(CH2)4--NH-C6H4-2-(i-C3H7)5.74-(CH2)4--NH-C6H3-2，6-(CH3)25.75-(CH2)4--NH-C6H3-2，6-(C2H5)25.76-(CH2)4--NH-C6H3-2，6-(i-C3H7)25.77-(CH2)4--NH-C6H4-4-F5.78-(CH2)4--N-(C6H5)25.79-(CH2)4--N(CH3)(C6H5)5.80-(CH2)4--N(C2H5)(C6H5) 166-168°5.81-(CH2)4--N(CH3)(C6H4-4-Cl)5.82-(CH2)4--N(CH3)(C6H4-4-CH3)5.83-(CH2)4--N(CH3)(C6H4-4-F)5.84-(CH2)4--N(CH3)(C6H3-3，4-Cl2)5.85-(CH2)4--N(CH3)[C6H3-3，4-(CH3)2]5.86-(CH2)4--N(CH3)[C6H4-4(O-C6H5)]5.87-(CH2)4--N(CH3)[C6H4-4(S-C6H5)]5.88-(CH2)4-嗎啉-4-基樹脂5.89-(CH2)4-4-硫嗎啉基5.90-(CH2)4-2，6-二甲基-4-嗎啉基5.91-(CH2)4-2，6-二甲硫基-4-嗎啉基5.92-(CH2)4-1-哌啶基化合物 R2 R3 B 物理數(shù)據(jù)編號5.93 -(CH2)4-1-吡咯烷基5.94 -(CH2)4-4-甲基-哌嗪-1-基5.95 -(CH2)4-4-苯基-哌嗪-1-基5.96 -(CH2)4-4-(2-甲氧基苯基)-哌嗪-1-基5.97 -(CH2)4-4-(4-氟苯基)哌嗪-1-基5.98 -(CH2)4-4(4-硝基苯基)哌嗪-1-基5.99 -(CH2)4-(4-乙氧基羰基)哌嗪-1-基5.100-(CH2)4-4-芐基-哌嗪-1-基5.101-(CH2)4-4-(2-吡啶基)哌嗪-1-基5.102-(CH2)4-4-(3，4-二氯苯基)哌嗪-1-基5.103-(CH2)4-4-(4-甲氧基苯基)哌嗪-1-基5.104-(CH2)4-4-乙基哌嗪-1-基5.105-(CH2)4-1，2，3，4-四氫喹啉-1-基5.106-(CH2)4-1，2，3，4-氫異喹啉-2-基5.107-(CH2)4-二氫吲哚-1-基 139-141°5.108-(CH2)4-2-甲基-1-哌啶基5.109-(CH2)4-2，6-二甲基-1-哌啶基5.110-(CH2)4-3，3-二甲基-1-哌啶基49-51°5.111-(CH2)4-萘-1-基 185-188°5.112-(CH2)4-萘-2-基 163-165°5.113-(CH2)4-萘-1-酰基5.114-(CH2)4-萘-2-?；?.115-(CH2)4--NH(c-C5H9)5.116-(CH2)4--NH(c-C7H13)5.117-(CH2)4--NH(c-C8H15)5.118-(CH2)4--NH(c-C3H5)5.119-(CH2)4--NH-金剛烷-1-基5.120-(CH2)4--NH-C6H4-(4-c-C6H11)5.121-(CH2)4- NH-C6H4-(4-C6H5)5.122-CH3 - CH3 1-萘基 184-185°5.123-CH3 -CH3 2-萘基5.124-CH3 -CH3 -N(CH3)-c-C6H115.125-CH3 -CH3 -N(CH2CH2OCH3)2化合物 R2 R3 B 物理數(shù)據(jù)編號5.126 -CH3-CH3 N(CH2CH3)C6H55.127 -CH3-CH3
5.128 -CH3-CH3
5.129 -CH3-CH3
5.130 -CH3-C2H5 1-萘基5.131 -CH3-C2H5 2-萘基5.132 -CH3-C2H5 -N(CH3)-c-C6H115.133 -CH3-C2H5 -N(CH2CH2OCH3)25.134 -CH3-C2H5 N(CH2CH3)C6H55.135 -CH3-C2H5
5.136 -CH3-C2H5
5.137 -CH3-C2H5
5.138 -C2H5 -C2H5 1-萘基5.139 -C2H5 -C2H5 2-萘基5.140 -C2H5 -C2H5 -N(CH3)-c-C6H115.141 -C2H5 -C2H5 -N(CH2CH2OCH3)25.142 -C2H5 -C2H5 N(CH2CH3)C6H5化合物 R2 R3 B 物理數(shù)據(jù)編號5.143 -C2H5 -C2H5
5.144 -C2H5 -C2H5
5.145 -C2H5 -C2H5
5.146
1-萘基5.147
2-萘基5.148
-N(CH3)-c-C6H115.149
-N(CH2CH2OCH3)25.150
N(CH2CH3)C6H55.151
5.152
5.153
5.154-(CH2)3- 1-萘基化合物 R2R3 B 物理數(shù)據(jù)編號5.155-(CH2)3-2-萘基5.156-(CH2)3--N(CH3)-c-C6H115.157-(CH2)3--N(CH2CH2OCH3)25.158-(CH2)3-N(CH2CH3)C6H55.159-(CH2)3-
5.160-(CH2)3-
5.161-(CH2)3-
5.162-(CH2)4-2-乙基-1-哌啶基5.163-(CH2)4-3-甲基-1-哌啶基5.164-(CH2)4-4-甲基-1-哌啶基 125-127°
表6
化合物 R2 R3B R4物理數(shù)據(jù)編號6.1-(CH2)4- 1-萘基 6-Cl 235°(分解)6.2-(CH2)4- 2-萘基 6-Cl 193-195°(分解)6.3-(CH2)4- -N(CH3)-c-C6H116-Cl 155-158°6.4-(CH2)4- -N(CH2CH2OCH3)2 6-Cl樹脂6.5-(CH2)4- -N(CH2CH3)C6H5 6-Cl6.6-(CH2)4-
6-Cl6.7-(CH2)4-
6-Cl163-166°6.8-(CH2)4-
6-Cl6.9-(CH2)3- 1-萘基 6-Cl6.10 -(CH2)3- 2-萘基 6-Cl6.11 -(CH2)3- -N(CH3)-c-C6H11 6-Cl6.12 -(CH2)3- -N(CH2CH2OCH3)2 6-Cl6.13 -(CH2)3- -N(CH2CH3)C6H56-Cl6.14 -(CH2)3-
6-Cl化合物 R2 R3 B R4 物理數(shù)據(jù)編號6.15 -(CH2)3-
6-Cl6.16 -(CH2)3-
6-Cl6.17 -CH3 -CH3 1-萘基 6-Cl6.18 -CH3 -CH3 2-萘基 6-Cl6.19 -CH3 -CH3 -N(CH3)-c-C6H11 6-Cl6.20 -CH3 -CH3 -N(CH2CH2OCH3)2 6-Cl6.21 -CH3 -CH3 N(CH2CH3)C6H5 6-Cl6.22 -CH3 -CH3
6-Cl6.23 -CH3 -CH3
6-Cl6.24 -CH3 -CH3
6-Cl6.25 -CH3 -C2H51-萘基6-Cl6.26 -CH3 -C2H52-萘基6-Cl6.27 -CH3 -C2H5-N(CH3)-c-C6H11 6-Cl6.28 -CH3 -C2H5-N(CH2CH2OCH3)2 6-Cl6.29 -CH3 -C2H5N(CH2CH3)C6H5 6-Cl6.30 -CH3 -C2H5
6-Cl化合物 R2R3 BR4物理數(shù)據(jù)編號6.31 -CH3-C2H5
6-Cl6.32 -CH3-C2H5
6-Cl5.33 -C2H5 -C2H51-萘基6-Cl 181-183°6.34 -C2H5 -C2H52-萘基6-Cl5.35 -C2H5 -C2H5-N(CH3)-c-C6H116-Cl6.36 -C2H5 -C2H5-N(CH2CH2OCH3)2 6-Cl6.37 -C2H5 -C2H5N(CH2CH3)C6H56-Cl6.38 -C2H5 -C2H5
6-Cl6.39 -C2H5 -C2H5
6-Cl6.40 -C2H5 -C2H5
6-Cl6.41
1-萘基 6-Cl6.42
2-萘基 6-Cl6.43
-N(CH3)-c-C6H11 6-Cl6.44
-N(CH2CH2OCH3)26-Cl6.45
N(CH2CH3)C6H5 6-Cl化合物 R2 R3 B R4物理數(shù)據(jù)編號6.46
6-Cl6.47
6-Cl6.48
6-Cl6.49 -(CH2)4- 1-萘基 6-F6.50 -(CH2)4 2-萘基 6-F6.51 -(CH2)4 -N(CH3)-c-C6H116-F6.52 -(CH2)4 -N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.53 -(CH2)4 N(CH2CH3)C6H5 6-F6.54 -(CH2)4
6-F6.55 -(CH2)4
6-F 156-158°6.56 -(CH2)4
6-F6.57 -(CH2)3- 1-萘基 6-F6.58 -(CH2)3- 2-萘基 6-F6.59 -(CH2)3- -N(CH3)-c-C6H11 6-F6.60 -(CH2)3- -N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.61 -(CH2)3- N(CH2CH3)C6H5 6-F化合物 R2 R3 BR4物理數(shù)據(jù)編號6.62 -(CH2)3-
6-F6.63 -(CH2)3-
6-F6.64 -(CH2)3-
6-F6.65 -CH3 -CH3 1-萘基 6-F 175-176°6.66 -CH3 -CH3 2-萘基 6-F6.67 -CH3 -CH3 -N(CH3)-c-C6H11 6-F6.68 -CH3 -CH3 -N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.69 -CH3 -CH3 N(CH2CH3)C6H5 6-F6.70 -CH3 -CH3
6-F6.71 -CH3 -CH3
6-F 156-158°6.72 -CH3 -CH3
6-F6.73 -CH3 -C2H5 1-萘基 6-F6.74 -CH3 -C2H5 2-萘基 6-F6.75 -CH3 -C2H5 -N(CH3)-c-C6H11 6-F6.76 -CH3 -C2H5 -N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.77 -CH3 -C2H5 N(CH2CH3)C6H5 6-F化合物 R2 R3 BR4物理數(shù)據(jù)編號6.78 -CH3-C2H5
6-F6.79 -CH3-C2H5
6-F6.80 -CH3-C2H5
6-F6.81 -C2H5 -C2H5 1-萘基 6-F6.82 -C2H5 -C2H5 2-萘基 6-F6.83 -C2H5 -C2H5 -N(CH3)-c-C6H11 6-F6.84 -C2H5 -C2H5 -N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.85 -C2H5 -C2H5 N(CH2CH3)C6H5 6-F6.86 -C2H5 -C2H5
6-F6.87 -C2H5 -C2H5
6-F6.88 -C2H5 -C2H5
6-F6.89
1-萘基6-F6.90
2-萘基6-F6.91
-N(CH3)-c-C6H116-F化合物 R2 R3 B R4物理數(shù)據(jù)編號6.92
-N(CH2CH2OCH3)2 6-F6.93
N(CH2CH3)C6H56-F6.94
6-F6.95
6-F6.96
6-F
表7
化合物 R2 R3 B R4 n 物理數(shù)據(jù)編號7.1-(CH2)4-1-萘基 2-CH3，6-CH3 27.2-(CH2)4-2-萘基 2-CH3，6-CH3 27.3-(CH2)4--N(CH3)-c-C6H11 2-CH3，6-CH3 27.4-(CH2)4--N(CH2CH2OCH3)2 2-CH3，6-CH3 27.5-(CH2)4--N(CH2CH3)C6H52-CH3，6-CH3 27.6-(CH2)4-
2-CH3，6-CH3 27.7-(CH2)4-
2-CH3，6-CH3 27.8-(CH2)4-
2-CH3，6-CH3 27.9-(CH2)4-1-萘基2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.10 -(CH2)4- 2-萘基2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.11 -(CH2)4--N(CH3)-c-C6H11 2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.12 -(CH2)4--N(CH2CH2OCH3)22-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.13 -(CH2)4--N(CH2CH3)C6H5 2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H5化合物 R2 R3 BR4 n物理數(shù)據(jù)編號7.14 -(CH2)4-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.15 -(CH2)4-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.16 -(CH2)4-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.17 CH3 CH3 1-萘基2-CH3，6-CH3 27.18 CH3 CH3 2-萘基2-CH3，6-CH3 27.19 CH3 CH3 -N(CH3)-c-C6H11 2-CH3，6-CH3 27.20 CH3 CH3 -N(CH2CH2OCH3)2 2-CH3，6-CH3 27.21 CH3 CH3 -N(CH2CH3)C6H5 2-CH3，6-CH3 27.22 CH3 CH3
2-CH3，6-CH3 27.23 CH3 CH3
2-CH3，6-CH3 27.24 CH3 CH3
2-CH3，6-CH3 27.25 CH3 CH3 1-萘基2-C2H5，4-C2H5， 3
6-C2H57.26 CH3 CH3 2-萘基2-C2H5，4-C2H5， 3
6-C2H57.27 CH3 CH3 -N(CH3)-c-C6H112-C2H5，4-C2H5， 3化合物 R2 R3 BR4n 物理數(shù)據(jù)編號
6-C2H57.28CH3 CH3 -N(CH2CH2OCH3)2 2-C2H5，4-C2H5， 3
6-C2H57.29CH3 CH3 -N(CH2CH3)C6H5 2-C2H5，4-C2H5， 3
6-C2H57.30CH3 CH3
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.31CH3 CH3
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.32CH3 CH3
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.33-(CH2)3- 1-萘基2-CH3，6-CH3 27.34-(CH2)3- 2-萘基2-CH3，6-CH3 27.35-(CH2)3- -N(CH3)-c-C6H11 2-CH3，6-CH3 27.36-(CH2)3- -N(CH2CH2OCH3)2 2-CH3，6-CH3 27.37-(CH2)3- -N(CH2CH3)C6H5 2-CH3，6-CH3 27.38-(CH2)3-
2-CH3，6-CH3 27.39-(CH2)3-
2-CH3，6-CH3 27.40-(CH2)3-
2-CH3，6-CH3 2化合物 R2 R3 BR4 n物理數(shù)據(jù)編號7.41-(CH2)3-1-萘基2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.42-(CH2)3-2-萘基2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.43-(CH2)3--N(CH3)-c-C6H112-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.44-(CH2)3--N(CH2CH2OCH3)2 2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.45-(CH2)3--N(CH2CH3)C6H5 2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.46-(CH2)3-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.47-(CH2)3-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H57.48-(CH2)3-
2-C2H5，4-C2H5，3
6-C2H5
表8
化合物
X2 R15編號8.1 Cl -CH(CH3)-C5H11-n8.2 Cl -CH(CH3)-CH2OCH2CH＝CH28.3 Cl H8.4 Cl C4H9-n表9
化合物o.
R19R16 R17 R18 E編號9.1CH3苯基 2-Cl HCH9.2CH3苯基 2-Cl 4-Cl CH9.3CH3苯基 2-F HCH9.4CH32-氯苯基 2-F HCH9.5C2H5 CCl3 2-Cl 4-Cl N9.6CH3苯基 2-Cl 4-CF3 N9.7CH3苯基 2-Cl 4-CF3 N式I殺蟲和殺螨活性物質的制劑實施例F1至F10(％＝重量百分率)實施例F1乳油 a)b)c)根據(jù)表1至7的活性物質25％ 40％ 50％十二烷基苯磺酸鈣5％ 8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol 5％--EO)三丁基苯酚聚乙二-醇醚 - 12％ 4％(30mol EO)環(huán)己酮 - 15％ 20％二甲苯混65％ 25％ 20％
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合，給出乳油，乳油用水稀釋給出所需濃度的乳劑。實施例F2溶液a) b) c) d)根據(jù)表1至7的活性物質 80％ 10％ 5％ 95％乙二醇單甲醚 20％ ---聚乙二醇(MW400) -70％ --N-甲基吡咯烷-2-酮 -20％ --環(huán)氧化的椰子油--1％ 5％溶劑汽油(沸點160-190--94％ -℃)
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合，給出適合于以非常小的霧滴的形式施用的溶劑。實施例F3顆粒劑 a) b)c)d)根據(jù)表1至7的活性物質 5％ 10％ 8％ 21％高嶺土 94％ - 79％ 54％高分散二氧化硅1％ -13％ 7％硅美土-90％ - 18％
將活性物質溶于二氯甲烷中，將溶液通過噴霧施加到載體混合物上，并在真空下蒸發(fā)除去溶劑。實施例F4粉劑 a)b)根據(jù)表1至7的活性物質2％ 5％高分散二氧化硅 1％ 5％滑石97％ -高嶺土 -90％
將活性物質與載體混合給出直接可用的粉劑。實施例F5可濕性粉劑a)b)c)根據(jù)表1至7的活性物質25％ 50％ 75％木素磺酸鈉 5％ 5％ -月桂基硫酸鈉3％ - 5％二異丁基萘磺酸鈉- 6％ 10％辛基苯酚聚乙二醇醚(7- - 2％ -8mol EO)高分散二氧化硅 5％ 10％ 10％高嶺土 62％ 27％ -
將活性物質與添加劑混合，并將混合物在適合的磨中研磨。獲得可濕性粉劑，它可以用水稀釋，給出所需濃度的懸浮液。實施例F6乳油根據(jù)表1至7的活性物質10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-3％5mol EO)十二烷基苯磺酸鈣3％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol 4％EO)環(huán)己酮 30％二甲苯混合物50％
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合，給出乳油，乳油用水稀釋給出所需濃度的乳劑。實施例F7粉劑 a)b)根據(jù)表1至7的活性物質 8％滑 95％ -高嶺土 - 92％
將活性物質與載體混合，并在適合的磨中研磨，給出可直接施用的粉劑。實施例F8擠出型顆粒劑根據(jù)表1至7的活性物質10％木素磺酸鈉 2％羧甲基纖維素1％高嶺土 87％
將活性物質與載體混合，并將混合物研磨，用水潤濕，擠壓并造粒，將顆粒在空氣流下干燥。實施例F9涂敷型顆粒劑根據(jù)表1至7的活性物質3％聚乙二醇(MW 200)3％高嶺土 94％
將活性物質均勻地施加至高嶺土上，用聚乙二醇潤濕，在混合機中給出無粉塵的涂敷型顆粒劑。實施例F10懸浮劑根據(jù)表1至7的活性物質40％乙二醇 10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol6％EO)木素磺酸鈉 10％羧甲基纖維素1％甲醛水溶液(37％)0.2％含水聚硅氧烷油乳劑(75％)0.8％水 32％
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合，給出懸浮劑，它用水稀釋可給出所需濃度的懸浮液。式I除草活性物質的制劑實施例F11至F18(％＝重量百分率)實施例F11乳油a)b)c)d)根據(jù)表1至7的活性物質 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸鈣 6％ 8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol 4％ - 4％ 4％EO)辛基苯酚聚乙二醇醚(7- - 4％ - 2％8mol EO)環(huán)己酮 - - 10％ 20％芳烴混合物C9-C12 85％ 78％ 55％ 16％
由這些乳油，通過用水稀釋，可以制備任何所需濃度的乳劑。實施例F12溶液 a)b) c) d)根據(jù)表1至7的活性物質5％ 10％ 50％ 90％二丙二醇甲醚 - 20％ 20％ -聚乙二醇(MW4 00)20％ 10％ --N-甲基-2-吡咯烷酮- - 30％ 10％芳烴混合物C9-C12 75％ 60％ --
這些溶液適合于以非常小的霧滴的形式施用。實施例F13可濕性粉劑a)b)c)d)根據(jù)表1至7的活性物質5％ 25％ 50％ 80％木素磺酸鈉 4％ - 3％-月桂基硫酸鈉2％ 3％-4％二異丁基萘磺酸鈉 -6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙二醇醚(7--1％ 2％-8mol EO)高分散二氧化硅 1％ 3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％ 35％
將活性物質與添加劑徹底混合，并將混合物在適合的磨中徹底研磨。獲得可濕性粉劑，它可以用水稀釋，給出所需的懸浮液。實施例F14涂敷型顆粒劑a) b) c)根據(jù)表1至7的活性物質 0.1％5％15％高分散二氧化硅 0.9％ 2％2％無機載體材料(Φ0.1-1mm)99.0％ 93％ 83％如CaCO3或SiO2
將活性物質溶于二氯甲烷，將此溶液通過噴霧施加到載體上，隨后在真空下蒸發(fā)溶劑。實施例F15涂敷型顆粒劑a)b)c)根據(jù)表1至7的活性物質 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇MW 200 1.0％ 2％ 3％高分散二氧化硅 0.9％ 1％ 2％無機載體材料(Φ0.1-1mm) 98.0％ 92％ 80％如CaCO3或SiO2
在混合機中，將活性物質均勻地涂至載體材料上，用聚乙二醇潤濕。以此方式獲得無粉塵的涂敷型顆粒劑。實施例F16擠出型顆粒劑a)b)c)d)根據(jù)表1至7的活性物質 0.1％ 3％ 5％ 15％木素磺酸鈉 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纖維素 1.4％ 2％ 2％ 2％高嶺土 97.0％ 93％ 90％ 79％
將活性物質與添加物混合，并將此混合物研磨和用水潤濕。將此混合物擠出，隨后在空氣流中干燥。實施例F17粉劑 a) b) c)根據(jù)表1至7的活性物質 0.1％ 1％5％滑石 39.9％ 49％ 35％高嶺土60.0％ 50％ 60％
將活性物質與載體混合并在適合的磨中研磨，獲得直接可用的粉劑。實施例F18懸浮劑 a) b)c) d)根據(jù)表1至7的活性物質3％10％ 25％ 50％乙二醇 5％5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol - 1％ 2％-EO)木素磺酸鈉 3％3％ 4％ 5％羧甲基纖維素1％1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％聚硅氧烷油乳劑 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合。以此方式獲得懸浮劑，它用水稀釋可給出所需濃度的懸浮液。式I除草活性物質與安全劑混合物的制劑實施例F19至F26(％＝重量百分率)實施例F19乳油 a)b) c)d)活性物質混 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸鈣6％ 8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol 4％ - 4％ 4％EO)辛基苯酚聚乙二醇醚(7-- 4％-2％8mol EO)環(huán)己酮 --10％ 20％芳烴混合物C9-C12 85％ 78％ 55％ 16％
由這些乳油，通過用水稀釋，可以制備任何所需濃度的乳劑。實施例F20溶液 a)b)c)d)活性物質混合物 5％ 10％ 50％ 90％二丙二醇甲醚- 20％ 20％ -聚乙二醇(MW4 00)20％ 10％ --N-甲基-2-吡咯烷酮- -30％ 10％芳烴混合物C9-C12 75％ 60％ --
這些溶劑適合于以非常小的霧滴的形式施用。實施例F21可濕性粉劑a)b)c)d)活性物質混合物 5％ 25％ 50％ 80％木素磺酸鈉 4％-3％-月桂基硫酸鈉 2％ 3％-4％二異丁基萘磺酸鈉 -6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙二醇醚(7- -1％ 2％ -8mol EO)高分散二氧化硅 1％ 3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％ 35％ -
將活性物質與添加劑徹底混合，并將混合物在適合的磨中徹底研磨。獲得可濕性粉劑，它可以用水稀釋，給出所需濃度的懸浮液。實施例F22涂敷型顆粒劑a)b) c)活性物質混合物 0.1％5％ 15％高分散二氧化硅 0.9％2％2％無機載體材料(Φ0.1-1mm) 99.0％ 93％ 83％如CaCO3或SiO2
將活性物質溶于二氯甲烷，將此溶液通過噴霧施加到載體上，隨后在真空下蒸發(fā)溶劑。實施例F23涂敷型顆粒劑a)b)c)活性物質混 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇MW 200 1.0％ 2％ 3％高分散二氧化硅 0.9％ 1％ 2％無機載體材料(Φ0.1-1mm) 98.0％ 92％ 80％如CaCO3或SiO2
在混合機中，將研細的活性物質均勻地施加至載體材料上，用聚乙二醇潤濕。以此方式獲得無粉塵的涂敷型顆粒劑。實施例F24擠出型顆粒劑a)b)c)d)活性物質混合物 0.1％ 3％ 5％ 15％木素磺酸鈉1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纖維素 1.4％ 2％ 2％ 2％高嶺土97.0％ 93％ 90％ 79％
將活性物質與添加物混合，并將此混合物研磨和用水潤濕。將此混合物擠出，隨后在空氣流中干燥。實施例F25粉劑a) b)c)活性物質混合物0.1％ 1％5％滑石 39.9％ 49％ 35％高嶺土60.0％ 50％ 60％
將活性物質與載體混合并在適合的磨中研磨，獲得直接可用的粉劑。實施例F26懸浮劑 a)b)c)d)活性物質混合物 3％ 10％ 25％ 50％乙二醇 5％5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol- 1％ 2％-EO)木素磺酸鈉 3％3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％聚硅氧烷油乳劑0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％
將研磨得很細的活性物質與添加劑混合。以此方式獲得懸浮劑，它用水稀釋可給出所需濃度的懸浮液。生物實施例(％＝重量百分率，除非另有指明)A.殺蟲作用實施例B1對桃蚜的作用
將豌豆苗上放上桃蚜，隨后用包含400ppm活性成分的噴霧混合物噴霧，并在20℃下培養(yǎng)。3天和6天后對試驗進行評價。通過比較處理植物與未處理植物上的死蟲數(shù)，確定種群減少百分率(作用％)。
表1至7的化合物在此試驗中顯示出良好的作用。實施例B2對稻褐飛虱的作用
用包含400ppm活性成分的含水乳液噴霧液處理稻株，噴霧液層干燥后，往稻株上放上2和3齡幼蟲。21天后，通過比較處理植物與未處理植物上的存活幼蟲數(shù)，確定種群減少百分率(作用％)。
表1至7的化合物在此試驗中顯示出良好的作用。實施例B3對稻褐飛虱的作用(內吸)
將栽種稻株的盆放置于包含400ppm活性成分的含水乳液中。之后往稻株上放上2和3齡幼蟲。6天后，通過比較處理植物與未處理植物上的存活幼蟲數(shù)，確定種群減少百分率(作用％)。
表1至7的化合物在此試驗中顯示出良好的作用。B.殺螨作用實施例B4對微小牛蜱的作用
將完全飽足的雌成蜱吸至PVC板上，并用棉絮墊蓋好，向這些蜱上澆潑10ml含有125ml活性成分的測試水溶液。去除棉絮墊，將牛蜱培養(yǎng)4周，讓其產(chǎn)卵。無論是對雌蜱，造成其死亡或不育，或是在對卵的殺卵作用上，活性成分的作用是明顯的。
表1至7的化合物在此試驗中顯示出良好的作用。實施例B5對二點葉螨的作用
向豆苗上放上不同蟲齡混生的二點葉螨群體，1天后，用含有400ppm活性成分的含水乳劑噴霧液噴霧，將豆苗在25℃下培養(yǎng)6天，隨后進行評價。通過比較處理植物與未處理植物上死亡的卵、幼蟲和成蟲數(shù)，確定種群減少百分率(作用％)。
表1至7的化合物在此試驗中顯示出良好的作用。特別是下列化合物顯示出大于80％作用化合物1.1至1.9、1.11至1.28、1.33至1.40、1.44至1.49、1.51、1.53、1.55至1.61、2.2、2.6至2.14、2.16、2.17、2.20、2.21、3.1、5.15、5.47、5.80、5.88、5.107、5.110、5.112、5.122、6.2至6.4和6.7。C.除草作用實施例B6植物萌發(fā)前的除草作用(芽前)
在塑料盆的標準土中播種上單子葉和雙子葉試驗植物。播種后，即刻用由25％可濕性粉劑(實施例F13，b))制備的水懸浮液將試驗化合物以2kg AS/ha(500 l水/ha)的量噴霧。隨后讓試驗植物在最佳條件下的溫室中生長。試驗歷時3周，實驗用9個等級(1＝完全損害，9＝無作用)評分。等級1至4(特別是1至3)指有良好至非常好的除草作用。
在此實驗中，表1-7的化合物顯示出強的除草作用，這點可見于例如表10中所顯示的結果。表10化合物序號 燕麥屬 狗尾草屬 芥屬 繁縷屬1.5 3 1 3 81.9 2 2 2 71.132 1 3 91.142 1 2 91.192 1 2 51.212 1 3 71.243 1 3 71.253 1 3 71.261 1 2 81.273 1 3 71.332 1 2 91.352 1 1 64.151 1 9 94.161 1 9 84.221 2 9 9實施例B7植物萌發(fā)后的除草作用(接觸除草劑)
在塑料盆中的溫室標準土中種上單子葉和雙子葉試驗植物。并在4至6葉期用由25％可濕性粉劑(實施例F13，b))制備的水懸浮液將式I試驗化合物以2kg AS/ha(500 l水/ha)的量噴霧。隨后讓試驗植物在最佳條件下的溫室中生長。在約18天的試驗期后，實驗用9個等級(1＝完全損害，9＝無作用)評分。等級1至4(特別是1至3)指有良好至非常好的除草作用。
在此實驗中，表1-7的化合物顯示出強的除草作用，這點可見于例如表11中所顯示的結果。表11化合物序號 燕麥屬 狗尾草屬 芥屬 繁縷屬1.5 1 2 2 51.9 1 1 2 41.131 2 2 31.141 2 3 51.191 2 2 41.212 3 3 61.241 1 3 41.251 1 3 41.261 1 2 31.271 1 2 71.331 1 2 41.351 1 2 54.151 3 3 94.161 2 3 74.221 2 2 9D.安全劑效果實施例B8安全劑效果
在溫室條件下，讓試驗植物在塑料盆中長至4葉期。在此階段，用單獨的除草劑和除草劑與作為安全劑試驗的試驗物質的混合物施用于試驗植物上。施用采取的是由25％可濕性粉劑(實施例F21，b))制備的試驗物質水懸浮液噴霧，噴霧量為500 l水/ha。施用3周后，采用百分率分級來評價除草劑對作物例如玉米和禾谷類的藥害。100％是指試驗植物死亡，而0％是指無藥害作用。
此實驗表明，用式X或XI的化合物，例如用化合物8.1，可以使式I除草化合物例如化合物1.13對諸如玉米或禾谷類這樣的作物的損害大大降低。
權利要求
1.一種下式化合物
其中R1是基團
取代基R4相互獨立地是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C10-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C6-鏈烯氧基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-烷基磺?；被?、C1-C4-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基；R5是基團
n是0、1、2、3或4；m是0或1，且m與n之和是0、1、2、3或4；q是0、1、2或3；X1是氧、硫、-CH2-或-N(R7)-；取代基R6相互獨立地是C1-C4-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基羰基、氨基、C1-C4-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基；R7是氫、C1-C4-烷基、甲酰基或C1-C4-烷氧羰基；R2和R3相互獨立地是氫、C1-C8-烷基、C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷硫基烷基、C3-C8-環(huán)烷基或取代或未取代的芳基；或R2和R3一起形成飽和或不飽和、未取代或取代的單、二、三或多環(huán)體系的二價基團，這些體系可以任選在不與示于式I的氮原子相鄰的位置上含有一或多個環(huán)雜原子；G是基團-CO-A(a)或-SO2-B(b)；A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要，它可以含有雜原子氧、硫或氮，且該環(huán)烷基可以由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-烷基磺?；蛉〈蛭慈〈谋交〈?，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要，它可以含有雜原子氧、硫或氮，且該環(huán)烷基氧基可以由C1-C4-烷基取代，或A是金鋼烷基、萘基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的萘基，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13；R08、R09和R010相互獨立地是氫或C1-C6-烷基；R8和R9相互獨立地是氫、C1-C6-烷基、或苯基；R10是氫、C1-C10-烷基、由鹵素取代的C1-C10-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C12-環(huán)烷基、氰基、芳基或芳氧基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、C3-C10-鏈烯基、C3-C10-炔基、C3-C10-鹵代鏈烯基、C3-C10-鹵代炔基、芳基、由下列取代基取代的芳基鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基鹵代苯氧基；o和r相互獨立地是0或1；Y和Z相互獨立地是氧或NR12；p是1至10；R11是C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芳氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基或鹵代苯氧基取代的芳氧基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基或鹵代苯氧基取代的芐氧基、降冰片基或金鋼烷基，其中芳氧基除了苯氧基外，各可以是任何所需的芳氧基基團；R12是氫、C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C10-鏈烯基或C3-C10-炔基；R13是C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、或氰基-C1-C6-烷基；B是C1-C10-烷基，它由下列取代基取代C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰氧基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C8-環(huán)烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺?；⒎蓟鶃喕酋；?、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基，如果需要，芳基或吡啶基可以由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯硫基或鹵代苯硫基，或B是C3-C10-鏈烯基、C3-C10-鹵代鏈烯基、C3-C10-炔基、C3-C10-鹵代炔基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芐基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的芐基、萘基、由鹵素或硝基取代的萘基，或B是基團-N(R21)R22；R21是C1-C10-烷基，它由下列取代基取代C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-烷基磺酰氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰氧基、二(C1-C4-烷基)氨基、C3-C8-環(huán)烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、芳基亞磺酰基、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基；如果需要，芳基或吡啶基可以由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、鹵代苯氧基、苯硫基或鹵代苯硫基，或R21是C3-C20-鏈烯基、C3-C20-鹵代鏈烯基、C3-C20-炔基、C3-C20-鹵代炔基、C3-C8-環(huán)烷基、由鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基、芐基或芳基，如果需要，芐基和芳基可由下列取代基取代鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、硝基、氰基、苯甲酰基、鹵代苯甲?；?、苯氧基或鹵代苯氧基；R22如R21之定義，或另外是C1-C10-烷基；或R21和R22與之所相連的氮原子一起，形成未取代的或單至三取代的、非芳族、單或二環(huán)雜環(huán)，其中取代基可以是C1-C4-烷基、由鹵素、C1-C4-烷氧基、苯基、苯并二氧代基或三氟甲基苯基取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基羰基、苯基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基、或是吡啶基、嘧啶基或甲酰基，和式I化合物的鹽和非對映異構體，其前提條件是，如果R21和R22是烷基，則至少這些基團之一為取代的烷基。
2.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R1是基團
3.根據(jù)權利要求2的化合物，其中R4是氟、氯或C1-C4-烷基；n是1、2或3；且m是0。
4.根據(jù)權利要求3的化合物，其中其中R4是氟、氯或甲基；n是2或3。
5.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-。
6.根據(jù)權利要求1的化合物，其中G是基團-CO-A(a)。
7.根據(jù)權利要求6的化合物，其中A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13，取代或未取代的萘基。
8.根據(jù)權利要求7的化合物，其中R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2。
9.根據(jù)權利要求8的化合物，其中R8和R9是甲基。
10.根據(jù)權利要求7的化合物，其中R10是C1-C8-烷基，C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C8-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；且R13是C3-C7-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
11.根據(jù)權利要求7的化合物，其中Y和Z是NR12。
12.根據(jù)權利要求11的化合物，其中R12是氫或C1-C4-烷基。
13.根據(jù)權利要求7的化合物，其中R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2；R10是C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C6-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；Y和Z是NR12；R12是氫或C1-C4-烷基；且R13是C3-C8-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
14.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R1是基團
R4是氟、氯或C1-C4-烷基；n是1、2或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10、-(CR8R9)p-R11或-N(R10)R13，或是取代或未取代的萘基；R8和R9相互獨立地是氫或甲基；且p是1或2；R10是C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、苯基、由鹵素取代的苯基、或是萘基；R11是C3-C8-環(huán)烷基、芐氧基、由鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或苯氧基取代的芐氧基、或是萘氧基；且R13是C3-C7-環(huán)烷基或氰基-C1-C6-烷基。
15.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R1是基團
且m是0。
16.根據(jù)權利要求15的化合物，其中R4是C1-或C2-烷基；且n是1、2或3。
17.根據(jù)權利要求16的化合物，其中R4是相對于苯基的連接位點而言是2、4和6位的C1-或C2-烷基；且n是3。
18.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R1是基團
且m是0；R4是C1-或C2-烷基；n是1、2或3；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-。
19.根據(jù)權利要求1的化合物，其中G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或取代或未取代的苯基所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
20.根據(jù)權利要求1的化合物，其中R1是基團
R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-烷基磺酰基或取代或未取代的苯基所取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
21.一種制備下式化合物的方法，
其中R1、R2和R3如權利要求1中定義，而且G是基團-CO-A(a)且A如權利要求1中所定義，所不同的是不為基團-N(R10)R13，所述的方法包含將式II化合物與式III化合物反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
其中A是如上所定義且E1是離去基。
22.一種制備下式化合物的方法
其中R1、R2和R3如根據(jù)權利要求1中所定義的，G是基團-CO-A(a)且A是基團-N(R10)R13，其中R10和R13如權利要求1中所定義，只是R10不是氫，所述的方法包含將式II化合物與式IV化合物反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
其中R10和R13如上所定義，且E1是離去基。
23.一種制備下式化合物的方法，
其中R1、R2和R3如權利要求1中所定義的，G是基團-CO-A(a)且A是基團-NHR13，其中R13如權利要求1中所定義，該方法包括將式II化合物與式V異氰酸酯反應
其中R1、R2和R3如上所定義，
R13-N＝C＝O(V)其中R13如上所定義。
24.一種制備下式化合物的方法，
其中R1、R2和R3如根據(jù)權利要求1中所定義的，G是基團-SO2-B(b)且B如權利要求1中所定義，所述的方法包含使式II化合物與式VI化合物反應
其中R1、R和R3如權利要求1中所定義的，
B-SO2-E1(VI)其中B如上所定義，且E1是離去基，如果需要反應在溶劑中和在有或無堿存在下進行。
25.一種農藥組合物，它包含至少一種權利要求1的式I化合物作為活性成分和常規(guī)的加工輔助劑。
26.根據(jù)權利要求25的農藥組合物防治昆蟲、蜱螨目的代表性害蟲或闊葉雜草和禾草的應用。
27.一種防治闊葉雜草和禾草的方法，所述的方法包含用權利要求25的組合物處理意欲保護的使之抵御闊葉雜草和禾草侵害的作物，或處理闊葉雜草和禾草。
28.根據(jù)權利要求25的農藥組合物，它用于防治昆蟲或蜱螨目的代表性害蟲。
29.根據(jù)權利要求25的農藥組合物，它用于選擇性地防治作物中的闊葉雜草和禾草。
30.權利要求26的組合物用于防治昆蟲或蜱螨目的代表性害蟲的應用。
31.權利要求26的組合物用于選擇性地防治闊葉雜草和禾草的應用。
32.一種防治昆蟲或蜱螨目的代表性害蟲的方法，它包含將根據(jù)權利要求28的組合物施用于害蟲或其棲生地。
33.根據(jù)權利要求32的保護植物繁殖體抵御昆蟲或蜱螨目的代表性害蟲侵害的方法，所述的方法包含處理繁殖體或繁殖體種植的位點。
34.用權利要求33的方法處理的植物繁殖體。
35.一種防治莠草生長的方法，所述的方法包含用權利要求25的組合物處理意欲保護的使之抵御闊葉雜草和禾草侵害的作物，和/或處理闊葉雜草和禾草。
36.根據(jù)權利要求28的組合物，其中含有按重量計0.1至99％的活性物質。
37.根據(jù)權利要求32的方法，其中每公頃施用0.001至2kg的活性物質。
38.根據(jù)權利要求29的組合物，其中含有按重量計0.1至95％的式I活性物質。
39.根據(jù)權利要求35的方法，所述的方法包含以每公頃0.001至2kg的量施用式I化合物。
40.一種選擇性除草組合物，它包含除草有效量的式I化合物和安全劑混合物作為活性物質和常規(guī)的惰性加工輔助劑。
41.根據(jù)權利要求40的除草組合物，其中安全劑是喹啉衍生物、吡唑衍生物或三唑衍生物。
42.根據(jù)權利要求41的組合物，其中安全劑是式X喹啉衍生物
其中R15是氫、C1-C8-烷基或由C1-C6-烷氧基或C3-C6-鏈烯氧基取代的C1-C8-烷基；且X2是氫或氯；或者是式XI的1-苯基吡咯-3-羧酸衍生物
其中E是氮或次甲基；R16是-CCl3或未取代或鹵代的苯基；R17和R18相互獨立地是氫或鹵素；且R19是C1-C4-烷基。
43.根據(jù)權利要求40的組合物，其中在式I化合物中，R1是基團
且m是0。
44.根據(jù)權利要求43的組合物，其中基團R4是C1-或C2-烷基；且n是1、2或3。
45.根據(jù)權利要求44的組合物，其中基團R4是相對于苯基的連接位點而
45.根據(jù)權利要求44的組合物，其中基團R4是相對于苯基的連接位點而言是2、4和6位的C1-或C2-烷基；且n是3。
46.根據(jù)權利要求40的組合物，其中在式I化合物中，R1是基團
m是0；R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-。
47.根據(jù)權利要求40的組合物，其中在式I化合物中，G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；蛉〈蛭慈〈谋交〈駻是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
48.根據(jù)權利要求40的組合物，其中在式I化合物中，R1是基團
R4是C1-或C2-烷基；n是1、2、或3；m是0；R2和R3是C1-C6-烷基；或R2與R3一起形成取代或未取代的亞烷基鏈-(CH2)5-、-(CH2)4-或-(CH2)3-；G是基團-CO-A(a)；且A是C1-C8-烷基，它由硝基、氰基、Si(C1-C4-烷基)3、氨基、C1-C4-烷基氨基、二(C1-C4-烷基)氨基、取代或未取代的芐氧基或基團
取代，或A是C3-C8-環(huán)烷基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；蛉〈蛭慈〈谋交〈駻是C3-C8-環(huán)烷基氧基，如果需要它可以含有雜原子氧、硫或氮，且它可是未取代的或由C1-C4-烷基取代，或A是基團-(CR8R9)p-(Y)o-CO-(Z)r-R10或-(CR8R9)p-R11。
49.根據(jù)權利要求42的組合物，它包含式Xa安全劑
50.根據(jù)權利要求42的組合物，它包含式Xb安全劑
51.根據(jù)權利要求42的組合物，它包含式XIa的安全劑
52.一種選擇性地防治作物中的闊葉雜草和禾草的方法，所述的方法包含用除草有效量的式I除草劑和除草劑拮抗量根據(jù)權利要求42的式X或XI的安全劑，同時或相互獨立地處理作物、其種子或其栽培區(qū)。
53.根據(jù)權利要求52的方法，所述的方法包含用0.001至2kg/ha的式I除草劑和0.001至0.5kg/ha的式X或XI安全劑來處理作物體或作物栽培區(qū)。
54.根據(jù)權利要求52的方法，其中作物是玉米和禾谷類。
55.根據(jù)權利要求1的式I化合物，其中R1是2，4，6-三甲基苯基，R2與R3一起是-(CH2)4-且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
56.根據(jù)權利要求1的式I化合物，其中R1是2，4，6-三甲基苯基，R2與R3-N一起是-CH2CH2CH(CH3)CH2-N且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
57.根據(jù)權利要求1的式I化合物，其中R1是2，6-二氯苯基，R2與R3一起是-(CH2)4-且G是-C(＝O)-N(CH3)CH2CH2CN。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的農藥有效的式Ⅰ的4－芳基－和4－雜芳基－5－氧代—吡唑啉衍生物,其中R1、R2、R3和G如權利要求1中所定義,還涉及包含這些化合物的組合物、特別是其在作物方面作為殺蟲劑、殺螨劑或除草劑的應用,還涉及包含式Ⅰ化合物和除草劑拮抗有效量的作為安全劑的其中R15和X2如說明書中所定義的式X喹啉衍生物或者其中E、R16、R17、R18和R19如說明書中所定義的式XⅠ1－苯基吡咯－3－羧酸衍生物的選擇性除草組合物。
文檔編號C07D231/32GK1175248SQ9519765
公開日1998年3月4日 申請日期1995年12月29日 優(yōu)先權日1995年1月13日
發(fā)明者M·伯格, P·馬恩費施, F·塞德巴姆, T·皮特納, P·J·納德卡尼, V·S·埃庫恩迪, S·U·庫爾卡尼 申請人:諾瓦提斯公司