專利名稱：亞氨基衍生物及其制造方法、及含有其的殺蟲劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的亞氨基衍生物及其制造方法及用途。更詳細而言，涉及新的亞氨基衍生物、該衍生物的制造方法，及含有該衍生物作為有效成分的殺蟲劑。
背景技術(shù)：
對于農(nóng)業(yè)用領(lǐng)域所使用的殺蟲劑，以往要求各式各樣的特性。作為殺蟲劑所要求的特性，例如可以舉出效果的持續(xù)性或廣譜性、使用時的安全性、與其他藥劑或制劑輔助材料合并使用的容易度等。另外，當然要求價格低廉。關(guān)于本發(fā)明，在專利文獻1、2中記載了具有亞氨基構(gòu)造的殺蟲性化合物。
另外，目前為止已報告的具有磺酰亞氨基構(gòu)造的殺蟲性化合物中，有專利文獻I或?qū)＠墨I3所記載的化合物。另外，目前并未有任何有關(guān)具有肟醚構(gòu)造的殺蟲性化合物的合成例的報告，故此類化合物為具有完全新的骨架的殺蟲性化合物組。甚至例示出具有與該化合物相近構(gòu)造的殺蟲性化合物，例如已提出報告了具有亞氨基構(gòu)造的化合物(專利文獻I)。[先前技術(shù)文獻][專利文獻][專利文獻I]日本特開平5-78323號公報[專利文獻2]日本特表平11-509530號公報[專利文獻3]日本特開2002-322175號公報

發(fā)明內(nèi)容
關(guān)于農(nóng)業(yè)用領(lǐng)域所使用的殺蟲劑，問題在于會出現(xiàn)具有長時間使用特定藥劑所致的抗藥性的害蟲等。為了防止具備有抗藥性的害蟲的出現(xiàn)，另外為了驅(qū)除所出現(xiàn)的具備抗藥性的害蟲等，目前皆極カ尋求一種具備上述各種特性的新的殺蟲劑的開發(fā)。作為具有亞氨基構(gòu)造的殺蟲性化合物，盡管已知例如上述專利文獻I所公開的
2-pyradyl基羰基亞氨基ニ氫噻唑的合成例、或?qū)＠墨I2所公開的取代N-亞甲基硫脲的合成例，但關(guān)于本發(fā)明的化合物，尚未發(fā)現(xiàn)有希望的殺蟲性化合物。另外，盡管已知上述專利文獻I或?qū)＠墨I3所公開的雜環(huán)式化合物，但仍然期待具有磺酰亞氨基骨架的化合物且具有更優(yōu)良特性的殺蟲性化合物。另外，本發(fā)明的主要目的在于，提供一種可制得效果的持續(xù)性或廣譜性性等特性優(yōu)良的殺蟲性化合物的新的亞氨基衍生物。用于解決課題的手段[相關(guān)申請案]本專利申請基于2010年I月6日所申請的日本特愿2010-001484、日本特愿2010-001485、及日本特愿2010-001486主張張優(yōu)先權(quán)，這些日本申請的全部公開內(nèi)容皆被引用而作為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。為了解決上述問題，本發(fā)明為提供一種下述通式(A)所表示的亞氨基衍生物。[化I]
權(quán)利要求
1.一種下述通式(A)所表示的亞氨基衍生物，其特征在干， N sX …"式(A> \_( 式中，“Ar”表示環(huán)上可具有取代基的雜環(huán)基； “X”表示硫原子或CH2、NR ;“R”表示氫原子或烷基；“Ya” 表示“ C( = S) NR1R2 = S)SR3，，、“C( = 0)SR4，，、“C( = S) 0R4”、“S02Za ”、或“0Ze，，；在“ Ya”為“C( = S) NR1R2 ”的情況下，“ R/’與“ R2 ”分別表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、Cl C5的烷氧基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、Cl C3的烷基羰基、取代或無取代的C6 ClO的芳基羰基、(Cl C3)烷基磺?；?Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、氰基(Cl C3)烷基、取代或無取代苯氧基(Cl C3)烷基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的咪唑基甲基、或取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)；其中，“R/’與“R2”不同時表示氫原子；IR1R2 ”可形成環(huán)； 在“ Ya”為“C( = S)SR3”的情況下，“ R3”表示Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基羰基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的咪唑基甲基、或取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)； 在“ Ya”為“C( = O) SR,或“ C ( = S)0R4”的情況下，“ R4”表示Cl C5的烷基或Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、Cl C3的烷氧基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C3的烷氧基羰基甲基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的咪唑基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的雜環(huán)、芳香環(huán)； 在“ Ya”為“S02Za ”的情況下，“ Ζα”表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(C6 C10)芳基(C2 C5)烯基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、取代或無取代苯氧基(C2 C5)烷基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代噻吩基、或取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)；或者表示“NR5R6” ;在"NR5R6"中，“R5”與“R6”分別表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、Cl C4的烷氧基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C4的烷氧基羰基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)基；“NR5R6”可形成環(huán)；在 “ Ya” 為 “ OZ e ” 的情況下，“ Z e ” 表示 “ R7 ”、“ COR8”、“ CONR9R10” 或 “ SO2R11 ” ； 在“Ze ”為“R/’的情況下，“R/’表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、(Cl C3)烷基磺?；?Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、氰基(Cl C3)烷基、取代或無取代苯氧基(Cl C3)烷基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的咪唑基甲基、或取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)； 在“ Ze”為“C0R8”的情況下，“ R8”表示Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C5)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、(Cl C3)烷基磺?；?Cl C3)烷基、(Cl C3)烷基硫代(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)燒基甲基、氰!基(Cl C3)燒基、取代或無取代苯氧基(Cl C3)燒基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的咪唑基甲基、取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)； 在“Ze ”為“C0NR9R1(l”的情況下，“R9”與“Rltl”分別表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、Cl C3的烷氧基、取代或無取代的C6 ClO的芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、Cl C3的烷氧基羰基、Cl C3的烷氧基羰基甲基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代咪唑啉基甲基、取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)；“NR9R1(I”可形成環(huán)； 在“ Ze”為“S02Rn”的情況下，“ Rn”表示氫原子或Cl C5的烷基、Cl C5的鹵化烷基、C2 C5的烯基、C2 C5的鹵化烯基、C2 C5的炔基、取代或無取代的C6 ClO的 芳基、取代或無取代(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C4)烷氧基(Cl C3)烷基、C3 C7的取代或無取代環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基、3員環(huán) 7員環(huán)的取代或無取代的雜環(huán)烷基甲基、取代或無取代苯氧基(C2 C5)烷基、取代或無取代的吡啶基甲基、取代或無取代的吡啶基、取代或無取代咪唑啉基甲基、取代或無取代噻吩基、或取代或無取代的雜環(huán)或芳香環(huán)；其中，“Ar”為2-氯-5-吡啶基、“X”為硫原子或氧原子、“Ya”為SO2-甲基的化合物或者“Ar”為2-氯-5-吡啶基、“Ya”為SO2-取代苯基的化合物除外。
2.一種制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物、與下述通式(5)所表示的化合物或下述通式(6)所表示的化合物進行反應(yīng)，由此制造下述通式(7)所表示的化合物，
3.—種制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(8)所表示的化合物反應(yīng)以制造下述通式(9)所表示的化合物，使所制造的下述通式(9)所表示的化合物與下述通式(10)所表示的化合物進行反應(yīng)，由此來制造下述通式(7)所表示的化合物，
4.一種制造下述通式(14)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物、與下述通式(11)所表示的化合物或下述通式(12)所表示的化合物或下述通式(13)所表示的化合物進行反應(yīng),來制造下述通式(14)所表示的化合物，
5.ー種制造下述化學(xué)式(16)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(15)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述化學(xué)式(16)所表示的化合物，
6.一種制造下述通式(2)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(17)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(2)所表示的化合物，
7.—種制造下述通式(19)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(18)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(19)所表示的化合物，
8.—種制造下述通式(23)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物與下述通式(21)所表示的化合物或通式(22)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(23)所表示的化合物，
9.一種制造下述通式(26)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、與下述通式(24)所表示的化合物或通式(25)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(26)所表示的化合物，
10.一種制造下述通式(28)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物與下述通式(27)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(28)所表示的化合物，
11.ー種殺蟲劑，其特征在干， 含有權(quán)利要求I所述的通式(A)所表示的亞氨基衍生物作為有效成分。
12.一種下述通式(A)所表示的亞氨基衍生物，其特征在干，
13.—種制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(5)所表示的化合物或下述通式(6)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(7)所表示的化合物， NH
14.一種制造下述通式(7)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(8)所表示的化合物反應(yīng)以制造下述通式(9)所表示的化合物，使所得到的下述通式(9)所表示的化合物與下述通式(10)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(7)所表示的化合物，
15.一種制造下述通式(14)所表示的化合物的方法，其特征在干，使下述通式(4)所表示的化合物、與下述通式(11)所表示的化合物或下述通式(12)所表示的化合物或下述通式(13)所表示的化合物進行反應(yīng),來制造下述通式(14)所表示的化合物， NH ドZ■ ■ ■式(4) XU(R3S)2CS .....式(11)CICS2R3 .....式(12)N^xNCS2R3 ■…■式(13) V / /CS2R3ぎぎへ、X 式中，“Ar”表不2-氣-5-批唳基或2-氣-5-喔唑基； “X”表示硫原子； “R/，表示Cl C5的烷基或C6 ClO的芳基、(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基(Cl C3)烷基、(Cl C3)烷氧基羰基(Cl C3)烷基。
16.ー種制造下述化學(xué)式(15)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(3)所表示的化合物與下述通式(14)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述化學(xué)式(15)所表示的化合物， NH 人X ,…■式⑷UBC ( = P) QR4 ......式(15) ,C(=P)QR4 NAr,z へ■…■式(16) 式中，“Ar”表不2-氣-5-批唳基或2-氣-5-喔唑基； “X”表示硫原子； “B”表示氯或溴、碘的鹵素原子； “P”、“Q”分別表示硫原子或氧原子；其中，“P”、“Q”彼此不同； “R4”表示Cl C5的烷基或C6 ClO的芳基。
17.—種制造下述通式(2)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(17)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(2)所表示的化合物，
18.—種制造下述通式(19)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(4)所表示的化合物與下述通式(18)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(19)所表示的化合物， NH I贏ノへ·■■…式(4) NH2OR7 .....式(18)IX …式(補VJ 式中，“Ar”表不2-氣-5-卩比唳基； “X”表示硫原子； “R/’表示氫原子或Cl C5的烷基、C6 ClO的芳基、(C6 C10)芳基(Cl C3)烷基。
19.一種制造下述通式(23)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、與下述通式(21)所表示的化合物或通式(22)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(23)所表示的化合物，
20.一種制造下述通式(26)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物、與下述通式(24)所表示的化合物或通式(25)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(26)所表示的化合物，
21.一種制造下述通式(28)所表示的化合物的方法，其特征在干， 使下述通式(20)所表示的化合物與下述通式(27)所表示的化合物進行反應(yīng)，來制造下述通式(28)所表示的化合物，
22.—種殺蟲劑，其特征在干， 含有權(quán)利要求12所述的通式(A)所表示的亞氨基衍生物作為有效成分。
23.一種下述通式(A)所表示的亞氨基衍生物，
24.ー種殺蟲劑，其特征在于， 含有權(quán)利要求23所述的通式(A)所表示的亞氨基衍生物作為有效成分。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可制得具有持續(xù)效果或廣譜性等優(yōu)良特性的殺蟲性化合物的新的亞氨基衍生物。本發(fā)明還提供下述通式(A)所表示的亞氨基衍生物。(式中，“Ar”表示環(huán)上可具有取代基的雜環(huán)基，“X”表示硫原子或CH2、NR。“R”表示氫原子或烷基?！癥a”選自“C(＝S)NR1R2”、“C(＝S)SR3”、“C(＝O)SR4”、“C(＝S)OR4”、“SO2Zα”、或“OZβ”?！癛1”～“R4”、“Zα”及“Zβ”表示氫原子或規(guī)定的取代基。
文檔編號C07D417/06GK102695705SQ201180005201
公開日2012年9月26日 申請日期2011年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月6日
發(fā)明者三宅泰司, 三富正明, 中村哲, 利部伸三, 渡邊積, 熊澤智, 野村昌弘 申請人:國立大學(xué)法人岐阜大學(xué), 明治制果藥業(yè)株式會社