具有螯合官能的聚合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了新型聚合物，其具有螯合官能并包含衍生自乙烯基氨基羧酸鹽單體的單元，所述乙烯基氨基羧酸鹽單體包含衍生自亞氨基二乙酸、亞氨基二琥珀酸或它們的鹽以及乙烯基環(huán)氧苯單體的單元。
【專利說(shuō)明】具有螯合官能的聚合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及新型聚合物，其具有螯合官能并包含衍生自乙烯基氨基羧酸鹽單體的單元。所述烯鍵式不飽和氨基羧酸鹽單體包含衍生自亞氨基二乙酸(iminodieceticacid)、亞氨基二琥珀酸或它們的鹽以及二乙烯基苯單環(huán)氧化物的單元。
【背景技術(shù)】
[0002]合成洗滌劑通常由分散劑、增效助劑以及其它各種各樣的成分如增亮劑、香料、抗再沉積劑和酶組成。分散劑通常包括表面活性劑并起到從織物及其它基材分離污垢、泥土和污潰的作用。聚丙烯酸酯是眾所周知的常用的分散劑化合物。增效助劑與“硬水”中存在的金屬陽(yáng)離子如鈣離子和鎂離子結(jié)合并形成絡(luò)合物，所述離子否則將干擾分散劑活性。這樣的結(jié)合和絡(luò)合物形成也常被稱為“螯合”并且能夠與金屬離子發(fā)生這樣的相互作用的化合物被稱為“螯合劑”。
[0003]磷酸鹽是優(yōu)異的螯合劑，這就是為什么它們?cè)跉v史上被用作洗滌劑的增效助劑的原因。然而，即便在廢水處理后，也將有大量的磷進(jìn)入溪流、河流、湖泊和河口中。在天然水體中，磷充當(dāng)肥料，從而增加藻類和水草的生長(zhǎng)，這將減少健康的魚(yú)類和水生生物可利用的氧的量，然后這些生物數(shù)量減少。因此，大多數(shù)管轄區(qū)已限制或禁止洗滌劑中磷酸鹽的使用。
[0004]在磷酸鹽替代品的找尋中，已發(fā)現(xiàn)氨基羧酸鹽化合物是有效的螯合劑并因此可用作洗衣和自動(dòng)洗餐具洗滌劑的增效助劑。例如，美國(guó)專利第3，331，773號(hào)教導(dǎo)了具有螯合官能的水溶性聚合物的制備，做法是向水溶性聚合物上接枝水溶性螯合單體。二亞乙基三胺、乙二胺四乙酸及其它多亞烷基多胺多乙酸被指認(rèn)為適于接枝到水溶性聚合物上的螯合單體的實(shí)例。
[0005]美國(guó)專利第5，514，732號(hào)也描述了自具有螯合官能的水不溶性聚合物制得的接觸透鏡。所述聚合物自具有可聚合烯屬基團(tuán)的氨基多羧酸以及親水性單體和一種或多種交聯(lián)單體制得。
[0006]美國(guó)專利申請(qǐng)第2008/00262192號(hào)描述了一種具有高螯合性能和粘土分散性的水溶性聚合物，其通過(guò)使含氨基基團(tuán)的烯丙基單體聚合制得，所述含氨基基團(tuán)的烯丙基單體由向烯丙基單體如烯丙基縮水甘油醚(AGE)中加入胺化合物如亞氨基二乙酸(IDA)衍生而來(lái)。同樣根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)第2008/00262192號(hào)，可使含氨基基團(tuán)的烯丙基單體與其它可聚合單體聚合，所述可聚合單體包括但不限于不飽和單羧酸單體。
[0007]美國(guó)專利申請(qǐng)第2009/0082242號(hào)公開(kāi)了一種無(wú)磷酸鹽的餐具洗滌液，其包含剝離型納米粘土、粘土分散聚合物以及其它組分，所述其它組分包括已知的螯合劑如次氮基三乙酸鹽(NTA)、乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、丙二胺四乙酸(TOTA)、乙二胺N，N’- 二琥珀酸(EDDS)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或它們的鹽。
[0008]本發(fā)明提供了具有螯合官能的新型可聚合單體化合物以及自其制得的聚合物，所述聚合物應(yīng)可用于含水體系中以抑制水垢、去污、去茶潰、分散微粒和結(jié)合金屬離子。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明涉及一種聚合物，其具有螯合官能并包含衍生自(a)具有以下結(jié)構(gòu)中的一個(gè)或多個(gè)的烯鍵式不飽和氨基羧酸鹽單體的單元:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種具有螯合官能的聚合物，所述聚合物包含衍生自以下單體的單元: (a)具有以下通式的烯鍵式不飽和氨基羧酸鹽單體:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中R3為-CH= CH2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述單價(jià)或多價(jià)陽(yáng)離子可選自Na+、K+、NH4+、有機(jī)銨尚子、Ca2+和Mg2+。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，所述聚合物還包含: (b)一種或多種烯鍵式不飽和單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物，其中所述一種或多種烯鍵式不飽和單體選自羧酸、羧酸的酯、羧酸酐、酰亞胺、酰胺、苯乙烯類、磺酸以及它們的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物，基于所述聚合物的總重量計(jì)，所述聚合物包含(a) 0.5-99.5重量％的所述乙烯基氨基羧酸鹽單體和(b)99.5-0.5重量％的所述一種或多種烯鍵式不飽和單體。
【文檔編號(hào)】C08F212/14GK103906713SQ201280053154
【公開(kāi)日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月31日
【發(fā)明者】S·巴克, A·S·布利克, J·曼納, C·L·蘭德, 謝佳 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司, 羅門(mén)哈斯公司