專利名稱：含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物及其制造方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種對于有機(jī)螯合劑、防垢劑、水處理劑、洗滌劑用增效劑、漂白助劑、掩蔽劑、纖維處理劑、紙-漿用添加劑、半導(dǎo)體凈洗劑、相片用試劑、土壤改良劑等有用的含有螯合物的組合物，并且涉及對于在食品工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和機(jī)械工業(yè)等各領(lǐng)域中的各種凈洗以及對于家用和業(yè)用的利用自動餐具清洗機(jī)進(jìn)行的凈洗有用的含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
含有螯合物的組合物由于可以和各種金屬離子等形成配位化合物，適合用于有機(jī)螯合劑、防垢劑、水處理劑、洗滌劑用增效劑、漂白助劑、掩蔽劑、纖維處理劑、紙-漿用添加劑、半導(dǎo)體凈洗劑、相片用試劑、土壤改良劑等各種用途。考慮到運輸、保存上的方便，希望將這些組合物制作成固體形狀。
關(guān)于目前的含有螯合物的組合物，已經(jīng)公開了一種水溶液組合物，其包含有具有特定結(jié)構(gòu)的亞氨基羧酸鹽，該亞氨基羧酸鹽中天冬氨酸骨架成分的異構(gòu)體比例(D型異構(gòu)體/L型異構(gòu)體(摩爾比))為1/0至0.7/0.3或0/1至0.3/0.7，該亞氨基羧酸鹽的含量為40重量％～70重量％(例如，參見日本第2644977號專利說明書(第1-2頁))。在這種水溶液組合物中，并未記載將亞氨基羧酸鹽制作成固體形狀。
關(guān)于將亞胺二琥珀酸化合物制備為固體形狀的情況，已經(jīng)公開了含有亞胺二琥珀酸化合物和無機(jī)金屬鹽的粉末狀助洗組合物，該組合物無粘著性，容易處理(例如，參見特開平9-104897號公報(第二頁))；含有亞胺二琥珀酸化合物的粉末，該粉末也可以進(jìn)行造粒，該粉末的特征在于，在氣溫23℃、濕度65％的恒溫恒濕條件下的吸濕速度小于等于20重量％/日；以及，含有亞胺二琥珀酸化合物和無機(jī)金屬鹽的粉末，該粉末也可以進(jìn)行造粒，該粉末的特征在于，在氣溫23℃、濕度65％的恒溫恒濕條件下的吸濕速度小于等于20重量％/日(例如，參見特開平9-110813號公報(第2頁))。但是，關(guān)于這些粉末，并沒有公開或提示其溶解性，所以對于如何制成粉末才能形成溶解性優(yōu)異的粉末還需進(jìn)行研究。而且，為了調(diào)整pH值，制造這些粉末時需要添加酸、沸石等無機(jī)金屬鹽、表面活性劑等，但是，期望著制備出一種不含這些添加劑還適用于各種用途的組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)狀提出的，本發(fā)明的目的是提供一種固體組合物及其制造方法，所述固體組合物的運送、保存方便，溶解性優(yōu)良、能夠發(fā)揮出優(yōu)異的凈洗力等功能，適合用于各種用途。
本發(fā)明的發(fā)明人針對含有螯合物的組合物進(jìn)行了各種研究，著眼于亞氨基羧酸鹽尤其3-羥基-2，2′-亞胺二琥珀酸(HIDS酸，簡稱為HIDS)和/或其鹽(HIDS鹽類)(下面，將酸和鹽類統(tǒng)稱為HIDS鹽類)具有優(yōu)異的凈洗能力和生物降解性。另外，HIDS酸或HIDS是指存在于一個分子中的4個羧基全部都是酸形式的物質(zhì)，是指HIDS-4H。并且，HIDS鹽類是指存在于一個分子中的4個羧基中1個以上是鹽形式的物質(zhì)，是指HIDS-4Na等。通過制備出水分含量在特定含量以下的固體組合物，可以制備出一種具有下述特性的固體組合物，其顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性，吸濕速度低、操作性優(yōu)良、很難發(fā)生粘連等，不僅運輸、保存方便，而且可以制成溶解性優(yōu)良的產(chǎn)品。另外還發(fā)現(xiàn)，通過將亞氨基羧酸鹽的異構(gòu)體組成比控制為特定值，可以使固體組合物在水的溶解性更加優(yōu)異。另外還發(fā)現(xiàn)，通過將亞氨基羧酸鹽的含量設(shè)定為特定值，其可以適用于多種用途，例如有機(jī)螯合劑、防垢劑、水處理劑、洗滌劑用增效劑、漂白助劑、掩蔽劑、纖維處理劑、紙-漿用添加劑、半導(dǎo)體凈洗劑、相片用試劑、土壤改良劑等。特別是，由于不含有作為添加劑的酸、沸石等無機(jī)金屬鹽以及表面活性劑等，因此想到這種組合物可以用于優(yōu)選不含有這些添加劑的一些用途中，可以巧妙地解決上述課題。另外，對于能夠發(fā)揮上述作用效果并能夠用于各種用途的不含添加劑的亞氨基二琥珀酸固體組合物，還發(fā)現(xiàn)了其有利的制造方法、保存方法，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物，上述亞氨基羧酸鹽是3-羥基-2，2′-亞胺二琥珀酸和/或鹽，相對于固體組合物中除水以外的固體組份，上述亞氨基羧酸鹽的含量大于等于70質(zhì)量％，相對于該固體組合物，上述固體組合物含有小于等于20質(zhì)量％的水分。另外，固體組合物中除水以外的固體組分簡稱固體組分。
本發(fā)明還提供一種所述固體組合物的制造方法，所述固體組合物的制造方法包括將含有亞氨基羧酸鹽的組合物進(jìn)行干燥的工序。
本發(fā)明還提供一種所述固體組合物的保存方法，所述固體組合物的保存方法為在25℃、相對濕度小于等于42％的氛圍氣下保存。
下面詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的固體組合物是含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物，上述亞氨基羧酸鹽是3-羥基-2，2′-亞胺二琥珀酸和/或其鹽。相對于固體組分為100質(zhì)量％，上述亞氨基羧酸鹽的含量為大于等于70質(zhì)量％。如果亞氨基羧酸鹽的含量不足70質(zhì)量％，在將本發(fā)明的固體組合物作為凈洗劑使用時將不能充分發(fā)揮固體組合物的功能，例如凈洗力不能充分提高。上述含量優(yōu)選為70質(zhì)量％～100質(zhì)量％，作為下限值，更優(yōu)選為大于等于75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為大于等于80質(zhì)量％。作為上限值，更優(yōu)選為小于等于98質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為小于等于95質(zhì)量％。
相對于固體組合物為100質(zhì)量％，上述固體組合物還包含小于等于20質(zhì)量％的水分。若水分含量大于20質(zhì)量％，則有時不能充分發(fā)揮優(yōu)異的溶解性，而且，在長期保存固體組合物的情況下，有粘著性增加而變得難以處理的問題。水份含量較優(yōu)選為小于等于18質(zhì)量％，更優(yōu)選為小于等于15質(zhì)量％。另外，所謂包含小于等于20質(zhì)量％的水分是指固體組合物的水分含量大于0。
在5℃，可以通過下式計算得出上述固體組合物的溶解性
溶解速度＝(加入的粉末組合物(mg，毫克))/(溶解所需要時間(sec，秒))。溶解速度優(yōu)選為大于等于0.6mg/sec，更優(yōu)選為大于等于1.8mg/sec，最優(yōu)選為大于等于2.0mg/sec。在這樣的范圍內(nèi)在工業(yè)上也是充分有用的。
相對于固體組分為100質(zhì)量％，上述固體組合物包含的亞氨基羧酸鹽為70質(zhì)量％～100質(zhì)量％，相對于該固體組合物為100質(zhì)量％，包含有小于等于20質(zhì)量％的水分。因此，相對于固體組分，亞氨基羧酸鹽的含量為小于等于100質(zhì)量％時，還含有其它組分。
只要是能夠發(fā)揮本發(fā)明的作用效果，上述其它組分并未特別限定?？梢园率鑫镔|(zhì)中的一種或至少兩種脂肪族多元羧酸及其鹽、氨基酸及其鹽、氨基多元羧酸及其鹽、有機(jī)增效劑(builder)、無機(jī)增效劑、無機(jī)鹽、分散劑、消泡劑、造粒劑、增量劑、漂白劑、漂白活化劑、表面改良劑、防蝕劑、再污染防止劑、熒光劑、殺菌劑、酶、香料、著色料等。
上述其它組分的含量為從固體組分(100質(zhì)量％)除去亞氨基羧酸鹽的含量，包含有無機(jī)鹽作為固體組分的一個組分的情況下，相對于固體組分為100質(zhì)量％，無機(jī)鹽的含量優(yōu)選為小于等于5質(zhì)量％。
上述固體組合物可以用于有機(jī)螯合劑、防垢劑、水處理劑、洗滌劑用增效劑、漂白助劑、掩蔽劑、纖維處理劑、紙-漿用添加劑、半導(dǎo)體凈洗劑、相片用試劑、土壤改良劑等，也可以用于食品工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和機(jī)械工業(yè)等各領(lǐng)域中的各種凈洗、家用及業(yè)用的利用自動餐具清洗機(jī)進(jìn)行的凈洗等各種用途。
只要本發(fā)明的固體組合物為固體狀，相對于固體組分，亞氨基羧酸鹽的含量為大于等于70質(zhì)量％，相對于該固體組合物，水分含量為小于等于20質(zhì)量％，對其形態(tài)并未特別限定，例如，可以是粒狀、粉體、顆粒狀。
上述固體組合物的粒徑為0.1μm～10mm是適宜的。作為上限值，優(yōu)選為100μm，更優(yōu)選為50μm，最優(yōu)選為40μm。
所謂亞氨基羧酸鹽為下述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中，X1～X4相同或不同，表示氫原子、堿金屬原子、堿土類金屬原子或銨基。
上述X1～X4中，作為堿金屬原子，例如鋰、鈉、鉀、銣、銫等是適宜的。作為堿土類金屬原子，例如鎂、鈣、鍶、鋇等是適宜的。作為銨基，銨基或有機(jī)銨基是適宜的，作為有機(jī)銨基(有機(jī)胺基)，例如單乙胺基、二乙胺基、三乙胺基等烷胺基；單乙醇胺基、二乙醇胺基、三乙醇胺基等烷醇胺基；乙二胺基、三乙二胺基等聚胺基等是適宜的。其中，上述X1～X4較優(yōu)選為鈉或鉀。另外，上述亞氨基羧酸鹽可以是部分被中和了的亞氨基羧酸鹽，也可以是完全被中和了的亞氨基羧酸鹽。
作為上述亞氨基羧酸鹽的制造方法，可以列舉如將天冬氨酸和/或其鹽與包含環(huán)氧琥珀酸的原料在水性介質(zhì)中反應(yīng)的方法。
在上述制造方法中，原料中的天冬氨酸和/或其鹽與環(huán)氧琥珀酸的比率、反應(yīng)溫度等反應(yīng)條件均未作特別限定。并且，作為環(huán)氧琥珀酸，可以采用順式、反式的雙立體異構(gòu)體，兩者中優(yōu)選采用順式體。所謂水性介質(zhì)指水或水與溶于水的溶劑的混合物，例如水；水和甲醇、水和乙醇、水和異丙醇、水和丙酮、水和乙腈等混合溶劑是適宜的，其中優(yōu)選使用水。
上述亞氨基羧酸鹽因為具有上述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)，因此在天冬氨酸骨架部分存在L型、D型的光學(xué)異構(gòu)體。
所謂亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分為上述通式(1)中的下述通式(2)表示的結(jié)構(gòu)。
通式(2)中，X1和X2相同或不同，與上述通式(1)中的X1和X2相同。
所謂天冬氨酸骨架部分的L型、D型是指上述通式(2)中表示的結(jié)構(gòu)中非對稱碳原子的立體構(gòu)型是S構(gòu)型、R構(gòu)型的化合物，S構(gòu)型的情況下為L型、R構(gòu)型的情況下為D型。
在上述亞氨基羧酸鹽的制造方法中，作為原料，采用具有L型或D型的立體構(gòu)型的天冬氨酸和/或其鹽，由此相應(yīng)的亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分也會具有L型或D型的立體構(gòu)型。例如，作為原料，采用D型的天冬氨酸和/或其鹽時，其與環(huán)氧琥珀酸反應(yīng)生成的亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分會保持來自于原料的立體構(gòu)型(D型)，由此生成亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分的非對稱碳原子為R構(gòu)型的亞氨基羧酸鹽。而且，通過拆分亞氨基羧酸鹽的消旋物，可以得到L型或D型。
上述亞氨基羧酸鹽中天冬氨酸骨架部分的異構(gòu)體的比例即D型/L型的摩爾比(D型/L型＝)優(yōu)選為0/1至0.3/0.7或者為1/0至0.7/0.3。通過將D型/L型的摩爾比設(shè)定為上述范圍，可以得到對水的溶解性優(yōu)異的固體組合物。異構(gòu)體的比例(D型/L型的摩爾比)較優(yōu)選為0/1至0.2/0.8或者為1/0至0.8/0.2，更優(yōu)選為0/1至0.1/0.9或者為1/0至0.9/0.1。這樣，在上述亞氨基羧酸鹽的制造方法中，下述方法適宜作為將亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分的異構(gòu)體比例調(diào)整為一個特定的范圍的方法，例如采用包含D型和L型且比例在特定范圍的天冬氨酸和/或其鹽的原料進(jìn)行反應(yīng)的方法；分別合成D型的亞氨基羧酸鹽和L型的亞氨基羧酸鹽，再把這些亞氨基羧酸鹽以特定比例混合的方法，等等。
另外，不同的異構(gòu)體之間上述亞氨基羧酸鹽的生物降解性是不同的，生物降解性按D型、消旋物、L型的順序升高，因此從生物降解性的觀點考慮，優(yōu)選使用亞氨基羧酸鹽的消旋物，更優(yōu)選采用L型比例高的亞氨基羧酸鹽。
本發(fā)明還提供一種所述固體組合物的制造方法，所述固體組合物的制造方法包含對含有亞氨基羧酸鹽的組合物進(jìn)行干燥的工序。
上述含有亞氨基羧酸鹽的組合物可以是含有利用上述制造方法等得到的亞氨基羧酸鹽的溶液、亞氨基羧酸鹽含量不足70質(zhì)量％或水分含量超過20質(zhì)量％的固體狀含有亞氨基羧酸鹽的組合物等。其中，考慮到處理方便，優(yōu)選為包含亞氨基羧酸鹽的水溶液。
上述亞氨基羧酸鹽的水溶液的濃度優(yōu)選為大于等于10質(zhì)量％，較優(yōu)選為20質(zhì)量％～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％～55質(zhì)量％。濃度不足10質(zhì)量％時，在去除溶劑和干燥時所需的能量增加，而且，去除溶劑和干燥時所需要的時間變長，所以是不經(jīng)濟(jì)的。另一方面，濃度超過60質(zhì)量％時，水溶液粘度增大，處理困難，所以也是不優(yōu)選的。
上述水溶液的濃度調(diào)整，可以通過濃縮等來進(jìn)行。而且，也可使亞氨基羧酸鹽的水溶液進(jìn)行晶析，將得到的結(jié)晶重新溶于水制成適當(dāng)濃度的水溶液。此時，可以在亞氨基羧酸鹽水溶液中添加甲醇、丙酮等親水性有機(jī)溶劑來使亞氨基羧酸鹽結(jié)晶，但從有機(jī)溶劑的去除、廢棄等觀點考慮，優(yōu)選采用不使用有機(jī)溶劑的方法。
上述含有亞氨基羧酸鹽的組合物需要經(jīng)過干燥工序。干燥工序是通過干燥含有亞氨基羧酸鹽的組合物來使亞氨基羧酸鹽的含量及水分含量控制在一個優(yōu)選范圍內(nèi)的工序，從而得到本發(fā)明的含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物。
上述含有亞氨基羧酸鹽的組合物為亞氨基羧酸鹽的水溶液的情況下，優(yōu)選按上述調(diào)整為適當(dāng)?shù)臐舛纫院螅M(jìn)行干燥工序。
在上述干燥工序中，例如可以采用噴霧干燥器這樣的噴霧干燥裝置；鼓式干燥器、CD干燥器這樣的鼓式干燥裝置；氣流干燥裝置；流動干燥裝置；帶加熱管的旋轉(zhuǎn)干燥裝置；薄膜式蒸發(fā)濃縮粉末化裝置；Loedige(羅地格)攪拌機(jī)、捏和機(jī)這樣的立式攪拌造粒機(jī)；箱式干燥裝置；通氣塔板干燥裝置；隧道干燥裝置；連續(xù)式通氣干燥裝置；旋轉(zhuǎn)干燥裝置；溝式攪拌干燥裝置；真空箱式干燥裝置；冷凍干燥裝置；圓筒攪拌真空干燥裝置；紅外干燥裝置；高頻干燥裝置。其中優(yōu)選噴霧干燥器這樣的噴霧干燥裝置；鼓式干燥器、CD干燥器這樣的鼓式干燥裝置；氣流干燥裝置；流動干燥裝置；帶加熱管的旋轉(zhuǎn)干燥裝置；薄膜式蒸發(fā)濃縮粉末化裝置；Loedige攪拌機(jī)、捏和機(jī)這樣的立式攪拌造粒機(jī)。由此，包含有采用噴霧干燥器這樣的噴霧干燥裝置進(jìn)行干燥工序的固體組合物的制造方法是本發(fā)明的最優(yōu)選的形式之一。
必要時，通過上述干燥工序進(jìn)行干燥得到的固體組合物可進(jìn)一步采用合適的粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，也可以進(jìn)一步進(jìn)行造粒。通常情況下，采用CD干燥器、噴霧干燥器等進(jìn)行干燥得到的固體組合物的體積密度小，粒徑不均一，將這種固體組合物進(jìn)行粉碎或造粒處理，可以相應(yīng)于其用途將體積密度、粒徑控制在適當(dāng)?shù)姆秶?。例如，將固體組合物作為增效劑用于粒狀洗滌劑組合物時，將上述干燥后的固體組合物和洗滌劑組合物成分混合時，有時很難均一混合，這種情況下通過進(jìn)行粉碎和造粒處理，可以將固體組合物的體積密度控制為一般的濃縮型(compact)洗滌劑的體積密度，即0.5g/cc～1g/cc左右。
只要是可以將本發(fā)明的固體組合物制備為適當(dāng)?shù)捏w積密度和粒徑，上述造粒處理并未特別限定，可以采用一般的造粒機(jī)。其中，可以適宜地采用攪拌造粒機(jī)。作為攪拌造粒機(jī)，例如可以采用深江工業(yè)(股份)公司制造的高速攪拌機(jī)等臥式攪拌造粒機(jī)，或者，采用羅地格(Loedige)公司制造的Loedige攪拌機(jī)等立式攪拌造粒機(jī)等。其中，優(yōu)選能夠在重力方向上進(jìn)行分?jǐn)?share)、較容易提高體積密度的立式攪拌造粒機(jī)。另外，造粒以后，必要時可以進(jìn)一步干燥，制備為亞氨基羧酸鹽含量相對于固體組分為大于等于70質(zhì)量％且水分含量相對于該固體組合物為小于等于20質(zhì)量％的固體組合物。
本發(fā)明還提供一種所述固體組合物的保存方法，所述固體組合物的保存方法為在25℃、相對濕度小于等于42％的氛圍氣下保存。采用這種保存方法，不會造成吸濕，可以長時間維持優(yōu)異的溶解性、高的凈洗力等高品質(zhì)。
在上述保存方法中，所謂“氛圍氣”指的是對粉末(固體組合物)進(jìn)行干燥或為粉末的容器內(nèi)部氛圍氣。
上述25℃下的相對濕度可以為小于等于42％，優(yōu)選為小于等于40％。
作為上述固體組合物的保存方法，只要相對濕度為上述范圍，其它條件并未特別限定。作為保存容器，只要能夠保持固體組合物的品質(zhì)即可。在保存期間，保存容器外部的氛圍氣為在25℃、相對濕度小于等于42％的氛圍氣下的情況時，保存容器的材料和形狀未特別限定，保存容器外部的氛圍氣有變化的可能時，優(yōu)選保存期間中能夠維持容器內(nèi)的相對濕度與保存開始時相同的狀態(tài)(即采用水分不能通過的材質(zhì)作成可以密封狀，即便容器外的濕度升高，容器內(nèi)的濕度也不會升高)。具體地說，牛皮紙、聚乙烯、乙烯基聚合物、聚丙烯、鋁、多層壓板(polylaminate)等是適宜作為保存容器的材質(zhì)。其中，考慮到把濕度保持一定，更優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯、鋁、聚合層壓板。
作為上述保存容器的形狀，優(yōu)選為能夠密封的材質(zhì)，袋狀、帶蓋形狀是適宜的。其中，從能夠容易密閉等處理性上優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為袋狀容器。作為保存容器的厚度的下限值，從容器強(qiáng)度、密封性等方面考慮，優(yōu)選為0.005mm，較優(yōu)選為0.01mm，更優(yōu)選為0.02mm。作為保存容器的厚度的上限值，考慮到處理性等方面考慮，優(yōu)選為0.5mm，較優(yōu)選為0.3mm，更優(yōu)選為0.1mm。保存容器的厚度優(yōu)選上述范圍。這樣的保存容器可以是一種材質(zhì)的一層，也可以是多層，還可以是組合不同材質(zhì)的多層。
本發(fā)明的含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物及其制造方法的構(gòu)成如上，所述組合物含有螯合物，運輸和保存方便、溶解性優(yōu)良、能夠發(fā)揮出優(yōu)異的凈洗力等功能，適合用于各種用途，并且，可以使用于各種領(lǐng)域的各種凈洗、家用及業(yè)用自動餐具清洗機(jī)的清洗。
具體實施例方式
以下公開實施例以更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅僅限于這些實施例。另外，只要未作特別說明，“份”指的是“重量份”、“％”指的是“質(zhì)量％”。
另外，HIDS酸鹽類中含有的水分量如下得到的通過差示熱分析裝置以10℃/分鐘的速度上升到200℃，在200℃保持30分鐘，測定干燥減量而得水分量。
合成例1將1761g環(huán)氧琥珀酸二鈉鹽、1770g L-天冬氨酸二鈉鹽以及3100g水混合，在90℃反應(yīng)4小時，獲得3-羥基亞胺二琥珀酸四鈉鹽(HIDS4Na)的50質(zhì)量％的水溶液。使用噴霧干燥器(藤崎電氣股份有限公司制造)將HIDS4Na的50質(zhì)量％的水溶液干燥，得到包含L-HIDS4Na的粉末，L-HIDS4Na中前述通式(2)表示的天冬氨酸骨架部分為L型。在干燥過程中，未發(fā)現(xiàn)裝置的壁面、管道等上附著粘著物。
通過高速液相色譜分析得到的粉末中包含的L-HIDS4Na的含量，其結(jié)果為81質(zhì)量％。而且，通過差示熱分析裝置分析水分含量，其值為10質(zhì)量％。
合成例2將L-天冬氨酸二鈉鹽換為D-天冬氨酸二鈉鹽，其它同合成例1一樣進(jìn)行反應(yīng)、干燥，得到包含D-HIDS4Na的粉末，D-HIDS4Na中前述通式(2)表示的天冬氨酸骨架部分為D型。
通過高速液相色譜分析得到的粉末中包含的D-HIDS4Na的含量，其結(jié)果為80質(zhì)量％。而且，通過差示熱分析裝置分析水分含量，其值為10質(zhì)量％。
實施例1～3及比較例1將合成例1合成的L型HIDS4Na用塔板干燥機(jī)干燥，或者，使其在溫度25℃、濕度80％的恒溫恒濕器內(nèi)吸濕，調(diào)制成L型的HIDS4Na的水分量如表1所示的粉末組合物。在10g 5℃的水中加入0.5g粉末組合物，測定溶解速度，通過與參照溶液的目視比較測定溶解速度。參照溶液使用預(yù)先溶解有L-HIDS4Na的水溶液，溶解所需要的時間以粉末組合物投入的時間為開始點，在攪拌下固體組分溶解，以和參照液目視比較達(dá)到同等程度的時間點為結(jié)束時間點。
溶解速度＝(加入的粉末組合物(mg，毫克))/(溶解所需要的時間(sec，秒))
表1

實施例4～6按表2將合成例1和2合成的L型和D型HIDS4Na的混合比例進(jìn)行種種變化，得到粉末組合物A～C，溶解速度的測定中使用通過100目篩的粉末組合物A～C。
在10g 5℃的水中加入0.5g粉末組合物A～C，測定溶解速度，溶解速度的測定按與實施例1同樣的方法進(jìn)行。
溶解速度＝(加入的粉末組合物(mg，毫克))/(溶解所需要的時間(sec，秒))表2

表3

比較例2使粉末組合物C在恒溫恒濕器內(nèi)吸濕，調(diào)制成水分含量為表4所示的粉末組合物。
在10g 5℃的水中加入0.5g這種粉末組合物，測定溶解速度，溶解速度的測定按與實施例1同樣的方法進(jìn)行。
表4

實施例7～11和參考例1、2取約3g粉末組合物A，在溫度25℃、表5所示的相對濕度下在恒溫恒濕器內(nèi)于鋁杯中保存一周，測定重量變化，根據(jù)下式計算重量增加率。

表5

實施例12～14在表6所示材質(zhì)的袋中(保存容器)裝入500g粉末組合物A，進(jìn)行熱封(ヒ一ルシ一ト)，使其密閉，將此袋在溫度25℃、相對濕度60％的恒溫恒濕器內(nèi)保存一個月，觀察粉末狀態(tài)。
表6

本申請以2005年7月27日申請的日本專利申請第2005-217887號為基礎(chǔ)要求優(yōu)先權(quán)。本申請引入該申請的全部內(nèi)容以為參照。
權(quán)利要求
1.一種含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物，其特征在于，該亞氨基羧酸鹽是3-羥基-2，2′-亞胺二琥珀酸和/或其鹽，相對于固體組合物中除水以外的固體組分，該亞氨基羧酸鹽的含量為大于等于70質(zhì)量％，相對于該固體組合物，該固體組合物包含小于等于20質(zhì)量％的水分。
2.如權(quán)利要求1所述的固體組合物，其特征在于，所述亞氨基羧酸鹽的天冬氨酸骨架部分的異構(gòu)體D型/L型的摩爾比例為0/1至0.3/0.7或1/0至0.7/0.3。
3.一種固體組合物的制造方法，其為權(quán)利要求1或2所述的固體組合物的制造方法，其特征在于，該制造方法包括將含有亞氨基羧酸鹽的組合物進(jìn)行干燥的工序。
4.一種固體組合物的保存方法，其為權(quán)利要求1或2所述的固體組合物的保存方法，其特征在于，該保存方法是在25℃、相對濕度小于等于42％的氛圍氣中保存。
全文摘要
本發(fā)明提供一種適用于各種用途的固體組合物及其制備方法，所述固體組合物具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，運送、保存方便，不含添加劑、能夠發(fā)揮優(yōu)良的凈洗力。本發(fā)明的固體組合物為一種含有亞氨基羧酸鹽的固體組合物，該亞氨基羧酸鹽是3－羥基－2，2′－亞胺二琥珀酸和/或其鹽，相對于固體組合物中除水以外的固體組分，該亞氨基羧酸鹽的含量為大于等于70質(zhì)量％，相對于該固體組合物，該固體組合物包含小于等于20質(zhì)量％的水分。另外，所述這種固體組合物的制造方法包括干燥含有亞氨基羧酸鹽的組合物的工序。
文檔編號C11D3/02GK1903748SQ20061010785
公開日2007年1月31日 申請日期2006年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月27日
發(fā)明者伊奈智美, 住田康隆 申請人:株式會社日本觸媒