專利名稱：自環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法，尤其涉及自環(huán)己烷氧化廢堿液中回收含4至6個碳原子的二元酸的方法。
背景技術：
環(huán)己烷氧化后所得的環(huán)己酮與環(huán)己醇等主要產(chǎn)物是制備己二酸(adipicacid)和己內(nèi)酰胺(caprolactam，簡稱CPL)的重要原料，而己二酸和己內(nèi)酰胺可進一步合成尼龍66 和尼龍6等纖維。環(huán)己烷的氧化反應是以空氣作為氧化劑直接進行液相空氣氧化，在氧化過程中，先形成過氧化物，而后分解生成一些中性物質(zhì)和酸性物質(zhì)，這些酸性物質(zhì)會與中性醇類物質(zhì)形成酯類。因此，在環(huán)己烷的氧化反應液中除主要產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇外，尚存在副產(chǎn)物，例如一元酸類(主要為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及己酸)、二元酸類(主要為丁二酸、戊二酸及己二酸)、含氧酸類(主要為6-羥基己酸)、少量酮類、醇類、醛類、酯類及其它未知成份的復雜有機物質(zhì)。一般處理這些氧化副產(chǎn)物的方式為加入氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液，將這些副產(chǎn)物通過鹽化和皂化反應去除，反應所得的有機酸鈉鹽水溶液即稱為“環(huán)己烷氧化廢堿液”。廢堿液為一種帶有難聞惡臭味的黑褐色粘稠液體。自廢堿液經(jīng)酸化所得的有機酸中可再分離出丁二酸、戊二酸及己二酸等二元酸， 可與醇類進行酯化反應得到二元酸酯產(chǎn)物，例如與甲醇酯化生成的二元酸二甲酯混合物， 可以廣泛地當成化學中間體，具有非常優(yōu)異的高溶解力，低揮發(fā)性及低毒性，深具市場潛力。此外，二元酸二甲酯可經(jīng)氫化轉(zhuǎn)化為二醇化合物，可應用于聚脲及聚酯類高分子的增韌劑，并可作為可塑劑材料，商業(yè)經(jīng)濟價值高。一般工業(yè)生產(chǎn)中通常使用焚燒方式處理廢堿液，結(jié)果不僅浪費有用的物質(zhì)，且增加處理費用，使得生產(chǎn)成本相對提高。這些廢堿液經(jīng)焚燒所產(chǎn)生的二氧化碳及廢氣的排放， 也造成地球溫室效應及環(huán)保問題。因此如能將廢堿液中這些有價值的二元酸類副產(chǎn)物回收使用，不僅可提高環(huán)己烷氧化工藝的附加價值，降低生產(chǎn)成本，同時降低廢堿液的排放量， 減少對環(huán)境的污染，具有較高的經(jīng)濟效益與社會效益。目前由廢堿液中回收有價值的副產(chǎn)品，已提出了諸多相關專利。例如，日本專利第53-33567號披露在環(huán)己烷氧化液中加入苛性鈉，將所得有機堿性溶液用硫酸中和來調(diào)整其酸堿度，使硫酸鈉溶液水層與有機液油層分離，分離出的油層用不含有機物的重量濃度15wt%以上的硫酸鈉溶液萃取，所得萃取液與前述分離的水層合并，再以有機溶劑萃取上述合并液，所得萃取液經(jīng)蒸餾去除溶劑后，回收制得混二元酸，再將混二元酸進行酯化/氫化以制造1，6_己二醇。然而，該專利的萃取法，是使用水溶性或水不互溶性萃取劑來萃取有價物質(zhì)，但其萃取步驟繁雜且僅能回收一部分有價物質(zhì)，有價物質(zhì)的總回收率低約50至70wt%，萃取后的水層或油層，依然殘存許多有機物需要另外處理。美國專利第4，052，441號揭示環(huán)己烷空氣氧化所得的反應混合物，加入堿液以分離出含有一元酸、6-羥基己酸和二元酸等的廢堿液，加入硫酸中和分離出含硫酸鈉的水層及含有機酸的油層。將該油層經(jīng)真空蒸餾去除低沸點的一元酸和水，經(jīng)冷卻結(jié)晶回收己二酸。將冷卻液過濾分離出母液，再以兩段蒸餾分別回收一元酸、6-羥基己酸和二元酸等有機酸。以結(jié)晶回收有價物質(zhì)的方式，主要回收的有價物質(zhì)是己二酸，回收率低約75wt%且純度不高，須要經(jīng)過多次再結(jié)晶才能得到所需純度，且其它有價物質(zhì)如6-羥基己酸和其它二元酸無法回收。美國專利第6，063，958號揭示先以含有質(zhì)子的無機酸酸化中和環(huán)己烷空氣氧化所得的廢堿液，調(diào)整酸堿度< 3，分離無機鹽溶液的水層與有機油層。有機油層則以含有質(zhì)子的無機酸水溶液萃取其中的6-羥基己酸和己二酸。使其分層后再用醇、酮或酯類或其中任兩種的混合物萃取該水層中的6-羥基己酸和己二酸，所得萃取液再用來萃取前述無機酸鹽溶液的水層，最后得到富含6-羥基己酸和己二酸的萃取液，再以蒸餾方式回收6-羥基己酸和己二酸等有價物。美國專利第6，825，379號揭示己內(nèi)酰胺制備過程中產(chǎn)生的廢堿液，先用硫酸中和并調(diào)整其酸堿度使水層與油層分離，在油層中加入硝酸作為氧化劑進行氧化與轉(zhuǎn)化。接著進行兩段式濃縮，第一段濃縮回收低沸點一元酸和大部分硝酸，第二段濃縮分解硝基化合物以回收硝酸，并得到主要含4至6個碳原子的二元酸濃縮粗產(chǎn)物。該濃縮粗產(chǎn)物與醇類進行二段式酯化，獲得二元酸酯粗產(chǎn)物，再將二元酸酯粗產(chǎn)物進行蒸餾得到單獨或混合的二元酸酯化合物。中國專利第1683308A號則披露一種用酸洗水廢液產(chǎn)生己二酸的方法，該方法先將酸洗水廢液濃縮至含有機物45至55wt%，而后用濃硝酸為氧化劑，在催化劑作用下，將酸洗水廢液中的羥基己酸氧化為己二酸進行回收。該高濃度有機物與硝酸產(chǎn)生劇烈氧化反應，過程的危險性大。同時，該專利也未涉及酸洗水廢液中其它二元酸的回收問題，回收己二酸的廢水中仍含有大量有機物質(zhì)。硝酸氧化法回收有價物質(zhì)的相關專利，能將6-羥基己酸和未皂化完全的環(huán)己醇基酯類或雜環(huán)酮類與一些含4至6個碳原子的內(nèi)酯類等，經(jīng)氧化而轉(zhuǎn)化為有價質(zhì)的二元酸， 該方法主要是使用強氧化性的硝酸作為氧化劑，但硝酸的強腐蝕性會對設備造成嚴重腐蝕。硝酸氧化反應是強烈放熱反應，反應熱量未能及時移走，容易造成爆炸危險，且氧化過程中會釋放出大量的一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)及氧化亞氮(N2O)等有害氣體。氮氧化物(NOx)是產(chǎn)生酸雨的重要來源，而隊0是一種典型的溫室氣體，能引起全球暖化和破壞臭氧層，給環(huán)境造成極大的污染。采用硝酸氧化法回收有價物質(zhì)，必須進行這些有害氣體的回收，使得整個回收工藝相對復雜，設備投資相對高。美國專利第7，491，845號揭示一種己二酸的制備方法，其方式是用分子態(tài)氧對環(huán)己烷進行液相氧化，所得含有羥基己酸的水洗酸廢液，在PH為0至6范圍，鎢催化劑存下與過氧化氫反應，使該廢水中所含的羥基己酸氧化轉(zhuǎn)化成己二酸。以鎢為催化劑及過氧化氫溶液為氧化劑，將羥基己酸氧化制備己二酸的專利，相對硝酸氧化法較為環(huán)保，但以單一鎢系列所調(diào)制成的鎢催化劑懸浮液，對羥基己酸氧化轉(zhuǎn)化己二酸的收率大多不理想且差異性大，相對總收率高者需有較長的反應時間，降低了工業(yè)上的實施性。因此，亟需一種較環(huán)保的二元酸回收方法，并可于較短反應時間兼顧穩(wěn)定及高回收率。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明提供一種自環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法，所述方法包括酸化該環(huán)己烷氧化廢堿液；自該酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液中取得有機液體；在氧化劑及選自雜多酸或雜多酸鹽的催化劑的存在下，令該有機液體進行氧化及轉(zhuǎn)化反應以得到氧化溶液；萃取該氧化溶液以得到有機萃取液及水性萃取液；以及蒸餾該有機萃取液以回收
該二元酸。本發(fā)明方法中，經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液會分離為水層及油層，通常，氧化及轉(zhuǎn)化反應使用的有機液體可取自該油層，或者，該有機液體可取自該水層，通過萃取該水層的方式取得該有機液體。當然，另一實施方式中，氧化及轉(zhuǎn)化反應使用的有機液體可包括該油層及經(jīng)萃取該水層的方式取得者。本發(fā)明方法主要是先酸化該環(huán)己烷氧化廢堿液，自該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液取得有機液體，接著在雜多酸或雜多酸鹽催化劑的存在下，氧化及轉(zhuǎn)化該有機液體，最后經(jīng)由萃取及蒸餾得到二元酸，本發(fā)明利用雜多酸或雜多酸鹽催化劑有效地提高廢堿液中二元酸的回收率。
具體實施例方式以下通過特定的具體實施例說明本發(fā)明的實施方式，所屬技術領域的技術人員可由本說明書所揭示的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的優(yōu)點及功效。本發(fā)明亦可通過其它不同的實施方式加以施行或應用，本說明書中的各項細節(jié)亦可基于不同觀點與應用，在不悖離本發(fā)明所揭示的精神下賦予不同的修飾與變更。本發(fā)明提供一種自環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法，包括酸化該環(huán)己烷氧化廢堿液；自該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液中取得有機液體；在氧化劑及選自雜多酸或雜多酸鹽的催化劑的存在下，使該有機液體進行氧化及轉(zhuǎn)化反應以得到氧化溶液；萃取該氧化溶液以得到有機萃取液及水性萃取液；以及蒸餾該有機萃取液以回收該二元酸。環(huán)己烷氧化反應液中除主要產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇外，因尚存在副產(chǎn)物，例如一元酸類(主要為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸及己酸)、二元酸類(主要為丁二酸、戊二酸及己二酸)、含氧酸類(主要為6-羥基己酸)、少量酮類、醇類、醛類、酯類及其它未知成份的復雜有機物質(zhì)?；诤罄m(xù)氧化反應的順利進行，如反應介質(zhì)環(huán)境及反應速度，本發(fā)明先以例如硫酸或鹽酸的酸水溶液酸化該環(huán)己烷氧化廢堿液。于一較佳具體實施例中，使用硫酸將環(huán)己烷氧化廢堿液的酸堿值(pH)調(diào)整為小于或等于3，較佳地，將pH值調(diào)整為1至3之間。由于使用酸水溶液調(diào)整pH值，因此，該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液分離為水層及油層。接著，自該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液中取得有機液體，即可自水層及油層取得有機液體。就該油層而言，該有機液體可全部取自該油層，若自水層取得該有機液體，則須先經(jīng)過萃取，再取用所萃取出的有機相。具體而言，該有機液體可取自該油層，或者，該有機液體可取自該水層，且通過萃取該水層的方式取得該有機液體。當然，于另一實施方式中，氧化及轉(zhuǎn)化反應使用的有機液體可包括該油層及經(jīng)萃取該水層的方式取得的。又，由于經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液水層中含硫酸鈉，若直接進行氧化反應，則無法順利回收催化劑，因此，為能回收本發(fā)明的催化劑及提升反應速率，需透過萃取盡量排除水層中的硫酸鈉，且用于氧化反應的有機液體中的水含量低于20wt%，以利于提升反應速率。為得到本發(fā)明所期望的產(chǎn)物，在氧化劑及選自雜多酸或雜多酸鹽的催化劑的存在下，令該有機液體進行氧化及轉(zhuǎn)化反應以得到氧化溶液。較佳地，本發(fā)明使用雜多酸或雜多酸鹽催化劑，例如，但不限于選自磷鎢酸、磷鎢酸鹽、磷鉬酸或磷鉬酸鹽。該催化劑的含量占該環(huán)己烷氧化廢堿液的0. 5至10wt%，并優(yōu)選1至5wt%，以維持良好催化性能。此外，本發(fā)明使用的催化劑溶于反應系統(tǒng)中，并相對地提升反應速率且便于濃縮回收催化劑。為將環(huán)己烷氧化廢堿液中所含的6-羥基己酸、環(huán)己酮、環(huán)己醇氧化為所期望的二元酸，且基于環(huán)?？紤]，氧化劑以過氧化氫為佳，但不以此為限，也可使用其它氧化劑，如臭氧、分子氧或空氣。一般以水調(diào)配過氧化氫濃度，過氧化氫的濃度為10至55wt%，優(yōu)選25 至50wt%，且為使反應完全，該過氧化氫氧化劑與該環(huán)己烷氧化廢堿液的重量比為0.1 1 至5 1，并以0.5 1至2 1為最佳；而該氧化及轉(zhuǎn)化反應于70至110°C進行3至8 小時，優(yōu)選于80至95°C反應4至5小時。該反應將有機液體中的6-羥基己酸、環(huán)己酮、環(huán)己醇等有價物質(zhì)氧化成為己二酸，并將低分子酯類化合物經(jīng)過適當?shù)难趸娃D(zhuǎn)化成為二元酸，使得氧化后的溶液所含二元酸成份大幅提高，增加回收效率。氧化及轉(zhuǎn)化反應完畢后，接著萃取該氧化溶液以得到有機萃取液及水性萃取液， 在本發(fā)明中，以例如選自乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯所組成群組的一種或多種的有機溶劑萃取該氧化溶液，且該有機溶劑與該氧化溶液的重量比為0.5 1至6 1，優(yōu)選1 1 至3 1。通常不限制萃取溫度，可于室溫25°C至80°C進行，優(yōu)選30至60°C。最后，在減壓條件下蒸餾該有機萃取液回收如丁二酸、戊二酸及己二酸等二元酸。為重復循環(huán)使用催化劑，本發(fā)明方法還可包括自該水性萃取液回收該催化劑。下述實施例所使用的環(huán)己烷氧化廢堿液，是經(jīng)氫氧化鈉溶液鹽化及皂化得到的， 其中二元酸(含6-羥基己酸)經(jīng)換算后約包含0. 36wt%的丁二酸、0. 72wt%的戊二酸、 1. 83wt%的己二酸及5. 20wt%的6-羥基己酸。接著以濃硫酸(96wt% )酸化環(huán)己烷氧化廢堿液，其中，該硫酸與環(huán)己烷氧化廢堿液的重量比為12 100，酸化后的pH值為2. 4， 待分離后得到具有硫酸鈉溶液的水層與油層，所述硫酸鈉溶液的水層與油層重量比約為 8.6 1，二者的混合物中除二元酸及6-羥基己酸外，還有一元酸、酯類、酮類、醇類等化合物及未知成份的復雜有機物質(zhì)，其中硫酸鈉溶液的水層含0.的丁二酸、0. 61wt% 的戊二酸、1. 22wt%的己二酸及2. 69wt%的6-羥基己酸；油層中含0. 18wt%的丁二酸、 1. 05wt%的戊二酸、5. 46wt%的己二酸及22. 6-羥基己酸。實施例1-1取2000克環(huán)己烷氧化廢堿液與240克濃硫酸進行酸化后，分離出硫酸鈉溶液的水層1979克，以及231克的有機物油層。在2升的四口玻璃反應器中，加入有機物油層120克(內(nèi)含丁二酸約0. 22克，戊二酸約1.沈克，己二酸約6. 55克，6-羥基己酸約26. 68克，二元酸共約34. 71克)，加入催化劑磷鎢酸15克和重量濃度30wt%的過氧化氫500克，加熱升溫至反應器內(nèi)溫度為90. 5°C 反應，并維持反應4小時。反應結(jié)束，冷卻后稱得氧化溶液重575克，再以1095克的乙酸乙酯于50°C萃取氧化溶液，分離含催化劑的水性萃取液以回收循環(huán)使用催化劑，另外，蒸餾回收含乙酸乙酯的有機萃取液，得丁二酸3. 74克、戊二酸11. 92克及己二酸44. 56克，合計二元酸共60. 22克，并計算自該油層回收二元酸的回收率為173. 49wt%。
實施例1-2另取實施例1-1酸化后的水層10 克(內(nèi)含丁二酸約3. 53克、戊二酸約6. 23克、 己二酸約12. 54克及6-羥基己酸約27. 68克，二元酸共約49. 98克)，再以2200克的乙酸乙酯于50°C萃取該水層，乙酸乙酯萃取液經(jīng)減蒸餾回收溶劑后，可得125克有機液體，之后將該有機液體裝入1升的四口玻璃反應器中，加入催化劑磷鎢酸10克和重量濃度30wt %的過氧化氫300克，加熱升溫至反應器內(nèi)溫度為90. 5°C反應，并維持反應4小時。反應結(jié)束， 冷卻后稱得氧化溶液重387克，再以800克的乙酸乙酯于50°C下萃取氧化溶液，分離含催化劑的水性萃取液以回收循環(huán)使用催化劑，另外，蒸餾回收含乙酸乙酯的有機萃取液，得丁二酸4. 94克、戊二酸13. 85克及己二酸40. 13克，合計二元酸共58. 92克，并計算自該水層回收二元酸的回收率為117.89wt%。在實施例1-1及1-2中，酸化后水層與油層所含二元酸包括丁二酸3. 75克、戊二酸7. 49克、己二酸19. 09克及6-羥基己酸64. 36克，二元酸共86. 69克，經(jīng)本發(fā)明方法處理后，二元酸的含量包括丁二酸8. 68克、戊二酸25. 77克及己二酸84. 69克，合計二元酸共 119. 14克，二元酸總回收率為137. 43wt%0實施例2取1000克環(huán)己烷氧化廢堿液(換算含丁二酸3. 6克、戊二酸7. 2克、己二酸18. 3 克及6-羥基己酸52. 0克，二元酸共計83. 5克)與120克濃硫酸進行酸化后，分離出水層約 990克及油層114克，于50°C以2000克的乙酸乙酯萃取該水層，乙酸乙酯萃取液經(jīng)減蒸餾回收溶劑后，可得62克有機液體，接著，將該有機液體及114克的油層一同加入2升的四口玻璃反應瓶中，添加催化劑磷鉬酸10克和重量濃度50wt%的過氧化氫600克，加熱升溫至反應器內(nèi)溫度為95. 5°C反應，并維持反應6小時。反應結(jié)束，冷卻后稱得氧化溶液611克， 接著于50°C以1200克的乙酸乙酯萃取氧化溶液，分離含催化劑的水性萃取液以回收循環(huán)使用催化劑，另外，蒸餾回收含乙酸乙酯的有機萃取液，得丁二酸8. 04克、戊二酸21. 26克及己二酸53. 38克，合計二元酸共82. 68克，并計算回收二元酸的回收率為96. 93wt%。實施例3取1000克環(huán)己烷氧化廢堿液(換算含丁二酸3. 6克、戊二酸7. 2克、己二酸18. 3 克及6-羥基己酸52. 0克，二元酸共計83. 5克)與120克濃硫酸進行酸化后，分離出水層 990克及油層115克，于50°C以2000克的乙酸乙酯萃取該水層，乙酸乙酯萃取液經(jīng)減蒸餾回收溶劑后，可得60克有機液體，接著，將該有機液體及115克的油層一同加入2升的四口玻璃反應瓶中，添加催化劑磷鎢酸15克和重量濃度50wt%的過氧化氫420克，加熱升溫至反應器內(nèi)溫度為95. 5°C反應，并維持反應4. 5小時。反應結(jié)束，冷卻后稱得氧化溶液493 克，接著于50°C以1000克的乙酸乙酯萃取氧化溶液，分離含催化劑的水性萃取液以回收循環(huán)使用催化劑，另外，蒸餾回收含乙酸乙酯的有機萃取液，得丁二酸9. 74克、戊二酸28. 05 克及己二酸79.四克，合計二元酸共117. 08克，并計算回收二元酸的回收率為140. 22wt%0實施例4取1000克環(huán)己烷氧化廢堿液(換算含丁二酸3. 6克、戊二酸7. 2克、己二酸18. 3 克及6-羥基己酸52. 0克，二元酸共計83. 5克)與120克濃硫酸進行酸化后，分離出水層 991克及油層113克，于50°C以2000克的乙酸乙酯萃取該水層，乙酸乙酯萃取液經(jīng)減蒸餾回收溶劑后，可得61克有機液體，將該有機液體及113克的油層一同加入2升的四口玻璃反應瓶中，添加催化劑磷鎢酸鈉20克和重量濃度50wt%的過氧化氫400克，加熱升溫至反應器內(nèi)溫度為90. 5°C反應，并維持反應5小時。反應結(jié)束，冷卻后稱得氧化溶液478克，接著于50°C以1000克的乙酸乙酯萃取氧化溶液，分離含催化劑的水性萃取液以回收循環(huán)使用催化劑，另外，蒸餾回收含乙酸乙酯的有機萃取液，得丁二酸9. 68克、戊二酸27. 28克及己二酸80. 79克，合計二元酸共117. 75克，并計算回收二元酸的回收率為141. 02wt%。
上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何所屬技術領域的技術人員均可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾與改變。因此，本發(fā)明的權(quán)利保護范圍，應如權(quán)利要求所列。
權(quán)利要求
1.一種自環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法，其特征在于，所述方法包括酸化環(huán)己烷氧化廢堿液；自經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液中取得有機液體；在氧化劑及選自雜多酸或雜多酸鹽的催化劑的存在下，使該有機液體進行氧化及轉(zhuǎn)化反應，得到氧化溶液；萃取該氧化溶液，得到有機萃取液及水性萃取液；以及蒸餾該有機萃取液，回收該二元酸。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，還包括自該水性萃取液回收該催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液分離為水層及油層，自該油層取得該有機液體。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液分離為水層及油層，且以萃取該水層的方式取得該有機液體。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液分離為水層及油層，且該有機液體包括該油層及以萃取該水層的方式取得的有機液體。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該催化劑選自磷鎢酸、磷鎢酸鹽、磷鉬酸或磷鉬酸鹽。
7.如權(quán)利要求1或6所述的方法，其特征在于，該催化劑的含量占該環(huán)己烷氧化廢堿液的 0. 5 至 10wt%。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該氧化劑為過氧化氫。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，該氧化劑的濃度為10至55wt%。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，該氧化劑與該環(huán)己烷氧化廢堿液的重量比為 0. 1 1 至 5 1。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該氧化及轉(zhuǎn)化反應是于70至110°C進行3 至8小時。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以有機溶劑萃取該氧化溶液，且該有機溶劑與該氧化溶液的重量比為0.5 1至6 1。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，該有機溶劑選自乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸丁酯所組成群組的一種或多種。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，于25至80°C萃取該氧化溶液。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該有機液體中的水含量低于20wt%。
全文摘要
一種自環(huán)己烷氧化廢堿液回收二元酸的方法，包括酸化該環(huán)己烷氧化廢堿液，再自經(jīng)酸化的環(huán)己烷氧化廢堿液取得有機液體，之后在氧化劑及選自雜多酸或雜多酸鹽催化劑的存在下，氧化及轉(zhuǎn)化該有機液體得到氧化溶液，再萃取該氧化溶液并蒸餾后回收得到二元酸。本發(fā)明方法是自酸化的廢堿液取得有機液體，接著再以雜多酸或雜多酸鹽作為催化劑進行氧化及轉(zhuǎn)化反應，穩(wěn)定且大幅提升二元酸回收率。
文檔編號C07C55/12GK102190575SQ20101012410
公開日2011年9月21日 申請日期2010年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月15日
發(fā)明者林欽祥, 蔡耀慶, 黃志達, 龔永順 申請人:中國石油化學工業(yè)開發(fā)股份有限公司