專利名稱：：增大2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度的方法增大2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度的方法發(fā)明背景本發(fā)明總的涉及增大2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度的方法?；衔?-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮(下文簡稱為"HHP")可用作制備用于高溫應用的聚合物如聚碳酸酯的單體。一般通過在酸催化劑的存在下使烴基胺化合物與酚酞化合物反應然后進行分離來制備HHP。分離后的產(chǎn)物通常為均值粒度小于2微米的細粉末形式。小粒度(即均值粒度小于2微米)可在由HHP制備聚合物和/或共聚物過程中引起問題。這些問題之一是，這些小顆粒產(chǎn)生氣載粉塵，這可導致環(huán)境、健康和安全問題，諸如在儲存或處理HHP的區(qū)域如化工廠環(huán)境發(fā)生粉塵爆炸的危險。另一個問題是所述顆粒的細小性質導致在#:作中諸如將HHP粉末裝料于聚合反應器中的"活塞流"行為，該"活塞流"行為可接著導致不穩(wěn)定反應或難以控制的反應。而且，"活塞流"行為也在將細粉末從一容器至另一容器的常規(guī)轉移(尤其是大規(guī)模地，諸如在化工廠環(huán)境中)中引起問題。因此，存在著對制備均值粒度大于5微米的HHP的方法的需求。而且，期望開發(fā)出可增大HHP的振實密度及均值粒度的方法。
發(fā)明內(nèi)容在一實施方案中，提供了增大2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度的方法。該方法包括形成均值粒度小于2微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮與包含有機溶劑和水的溶劑組分的混合物，其中所述有機溶劑能至少部分地溶解2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮，并與2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮形成加合物；然后以有效分解該加合物的溫度和時間加熱該混合物，形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物。在另一實施方案中，增大2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物的均值粒度的方法包括使均值粒度小于2微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物與包含有機溶劑的第一溶劑組分接觸，其中該溶劑組分能夠至少部分地溶解2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮，形成包含2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的加合物的混合物。然后，以有效地形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物的溫度和時間，使該混合物與包含水的第二溶劑組分接觸。在又一實施方案中，提供一種制備均值粒度大于5微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮方法。該方法包括使酚酞化合物與伯烴基胺化合物和酸催化劑反應，形成2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物；形成包含2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物和溶劑組分的混合物，所述溶劑組分包含至少一種有機溶劑和水；接著形成2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物的加合物；然后以足以分解該加合物的溫度和時間，加熱該混合物，形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物，其中2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮為下式的化合物式中W選自氫和烴基，W選自烴和卣素；"a"為0~4。在再一實施方案中，提供一種制備聚碳酸酯的方法。該方法包括使包含2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的二羥基芳族化合物混合物與碳酸衍生物反應，其中所述的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮具有至少約5微米的均值粒度。參照本公開的各個特征的下述具體說明及其中的實施例，可以更容易地理解本^Hf的內(nèi)容。參考下列附圖可以更容易地理解本公開的內(nèi)容，其中圖1顯示了包含2-苯基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮-曱醇加合物的d6-丙酮溶液的質子核磁共振i普的脂族區(qū)(化學位移區(qū)間23.6ppm);以及圖2顯示了圖1溶液的質子核磁共振譜的芳族區(qū)(化學位移區(qū)間6.68.6ppm)。具體實施方式在本說明書和所附權利要求中，將會參考許多術語，其應該定義為具有如下意義。除非上下文明確指出，單數(shù)形式"一種"、"一個"和"該"包括復數(shù)指示物。"任選的"或"任選地"是指，隨后描述的事件或情形可發(fā)生或可不發(fā)生，且該描述包括該事件發(fā)生的情形和該事件不發(fā)生的情形。術語"烴基基團"是指脂族基團，芳族基團或芳基基團，或者脂環(huán)族基團。術語"式"和"結構"在本文中可互換使用。在本文所公開的HHP或酚酞化合物的結構/式中，當"(R"a"中的下標"a"為0時，它表示所有f取代基均為氫原子的結構。當112不是氫原子時，下標"a"可取值04,其中"a"為O值表示結構只具有氫原子作為R"取代基。術語"脂族基團"是指至少一價的由直鏈或支鏈而非環(huán)狀的原子陣列組成的有機基團。脂族基團包括至少一個碳原子。構成脂族基團的原子陣列可包括雜原子如氮、硫、硅、硒和氧，或者可完全由碳和氫組成。"直鏈或支鏈而非環(huán)狀的原子陣列"包括很多官能團如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、?；?如酯和酰胺等羧酸衍生物)、胺基、硝基等。舉例來說，4-曱基戊-l-基基團是合適的脂族基團，其為包括曱基的CJ旨族基團。類似地，4-硝基丁-l-基是包括硝基的C4脂族基團，所述硝基是官能團。其它合適的脂族基團包括一個或多個相同或不同的卣原子的卣代烷基。合適的卣原子包括例如氟、氯、溴和碘。包括一個或多個卣原子的脂族基團包括烷基鹵化物三氟曱基、溴二氟曱基、氯二氟曱基、亞六氟異丙基、氯曱基、二氟亞乙烯基、三氯曱基、溴二氯曱基、溴乙基、2-溴三亞曱基(如-CH2CHBrCH2-)等。脂族基團的另外的實例包括烯丙基、氨基羰基(即-CONH2)、羰基、2,2-二氰基亞異丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即-CH3)、亞曱基(即-CH2-)、乙基、亞乙基、曱酰基(即-CHO)、己基、六亞曱基、羥曱基(即-CH20H)、巰曱基(即-CH2SH)、曱基硫基(即-SCH3)、曱基硫基曱基(即-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧羰基(即CH30CO-)、硝基曱基(即-CH2N02)、硫代羰基、三曱基曱硅烷基(即(CH3)3Si-)、叔丁基二曱基曱硅烷基、3-三曱氧基曱硅烷基丙基(即(CH30)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亞乙烯基等。作為進一步的實例，CrQo脂族基團含有至少1個但不超過10個碳原子。術語"芳族基團"有時在本文中也稱為"芳基基團"。芳族基團或芳基基團是指至少為一價的并包含至少一個芳基的原子陣列。所述芳族基團可包含雜原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者可完全由碳和氫組成。本文所用的術語"芳族基團"包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亞苯基和聯(lián)苯基。所述芳基一定是具有4n+2個"離域"電子的環(huán)狀結構，其中"n"為大于或等于1的整數(shù)，說明性的例子有苯基(11=1)、噻吩基(11=1)、呋喃基(n-1)、萘基(11=2)、奠基(azulenylgroup)(n-2)、蒽基(n-3)等。所述芳族基團也可包含非芳香性成分。例如，芐基是包括苯環(huán)(芳基)和亞曱基(非芳香性成分)的芳族基團。類似地，四氫萘基是具有與非芳香性成分-(CH2)4-稠合的芳基((:6&)的芳族基團。"芳族基團"可包括很多官能團，如烷基、鏈烯基、炔基、鹵代烷基、卣代芳基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、?；?如酯和酰胺等羧酸衍生物)、胺基、硝基等。舉例來說，4-曱基苯基基團是具有曱基的C7芳族基團，所述曱基為烷基官能團。類似地，2-硝基苯基基團是具有硝基的C6芳族基團，所述硝基為官能團。合適的芳族基團可包括卣代的芳族基團如三氟曱基苯基、亞六氟異丙基二(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、氯曱基苯基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯曱基苯-1-基(即3-CCl3Ph-)、4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(即4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳族基團的另外的實例包括4-烯丙基氧基苯-l-氧基、4-氨基苯-l-基(即4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-l-基(即NH2COPh-)、4-苯曱?；?l-基、二氰基亞異丙基二(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯-l-基、亞曱基二(4-苯-l-基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-l-基、苯基乙烯基、3-曱?；?2-噻吩基、2-己基-5-p夫喃基、六亞曱基-l,6-二(4-苯-l-基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-)、4-羥曱基苯-l-基(即4-HOCH2Ph-)、4-巰曱基苯-l-基(即4-HSCH2Ph-)、4-曱基硫基苯-l-基(即4_CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基、2-曱氧基羰基笨-l-基氧基(即曱基水楊基)、2-硝基曱基苯-l-基(即2-N02CH2Ph)、3-三曱基曱硅烷基苯-l-基、4-叔丁基二曱基曱硅烷基苯-l-基、4-乙烯基苯-l-基、亞乙烯基二(苯基)等。術語"Crdo芳族基團"包括含有至少3個但是不超過10個碳原子的芳族基團。芳族基團l-咪唑基(C3H2N2-)代表C3芳族基團。千基(C7Hr)代表C7芳族基團。術語"脂環(huán)族基團"是指包括非芳族的環(huán)狀原子陣列的且化合價至少為1的基團。本文所定義的"脂環(huán)族基團"不含有芳基，可以還包括一個或多個非環(huán)狀成分。例如，環(huán)己基曱基(C6HnCH2-)是包括環(huán)己基環(huán)(非芳族的環(huán)狀原子陣列)和亞曱基基團(非環(huán)狀成分)的脂環(huán)族基團。所述脂環(huán)族基團可以還包括雜原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者可完全由碳和氬組成。另外，所述脂環(huán)族基團可包括寬泛的官能團諸如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、共軛的二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團、?；?如酯和酰胺等羧酸衍生物)、胺基、硝基等。例如，4-曱基環(huán)戊-l-基基團是包括曱基的CJ旨環(huán)族基團，所述曱基是烷基官能團。類似地，2-硝基環(huán)丁-l-基基團是包括硝基的CJ旨環(huán)族基團，所述硝基是官能團。合適的脂環(huán)族基團還可包括一個或多個相同或不同的卣原子。合適的卣原子包括例如氟、氯、溴和碘。含有一個或多個卣原子的合適的脂環(huán)族基團包括2-三氟曱基環(huán)己-l-基、4-溴二氟曱基環(huán)辛-l-基、2-氯二氟曱基環(huán)己-l-基、亞六氟異丙基-2，2-二(環(huán)己-4-基)(即-C6HK)C(CF3)2C6H,(r)、2-氯甲基環(huán)己-l-基、3-二氟亞曱基環(huán)己-l-基、4-三氯曱基環(huán)己-l-基氧基、4-溴二氯曱基環(huán)己-l-基硫基、2-溴乙基環(huán)戊-l-基、2-溴丙基環(huán)己-l-基氧基(例如CH3CHBrCH2C6H1(r;^。脂環(huán)族基團的另外的實例包括4-烯丙基氧基環(huán)己-l-基、4-氨基環(huán)己-l-基(即H2NC6H1(r)、4-氨基羰基環(huán)戊-l-基(即NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基環(huán)己-l-基、2,2-二氰基亞異丙基二(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6HbC(CN)2C6HK)0-)、3-曱基環(huán)己-l-基、亞曱基二(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6HK)CH2C6HioO-)、l-乙基環(huán)丁-l-基、環(huán)丙基乙烯基、3-曱酰基-2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基、六亞曱基-l，6-二(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6H,o(CH2)6C6Hk)0-)、4-羥曱基環(huán)己-l-基(即4-hoch2c6hk)-)、4陽巰曱基環(huán)己-l-基(即4-HSCH2C6H10-)、4-曱基硫基環(huán)己-l-基(即4-CH3SC6H10-)、4-曱氧基環(huán)己-l-基、2-曱氧羰基環(huán)己-l-基氧基(即2-CH3OCOC6H1()0-)、4-硝基曱基環(huán)己-l-基(即N02CH2C6Hur)、3-三曱基曱硅烷基環(huán)己-l-基、2-叔丁基二曱基曱硅烷基環(huán)戊-l-基、4-三甲氧基曱硅烷基乙基環(huán)己-l-基(即(CH30)3SiCH2CH2C6H1C)-)、4-乙烯基環(huán)己烯-l-基、亞乙烯基二(環(huán)己基)等。本文所用的均值粒度定義為，給定樣品中存在的所有顆粒的尺寸的平均值。存在于任意樣品中的所有顆粒的尺寸可用粒度分布(PSD)來表征。PSD取決于很多因素，包括供料樣品的性質和用于增大粒度的方法。PSD可以是單峰、雙峰或多峰的。均值粒度以微米來表示，并利用粒度分析儀來測量，粒度分析儀測定顆粒的粒度及其分布狀態(tài)。對于給定的均值粒度，通過中值粒度、眾數(shù)粒度(modeparticlesize)及粒度范圍給出了粒度分布狀態(tài)。以從最小顆粒的粒度到最大顆粒的粒度的范圍可給出了粒度范圍。也可通過最高粒度測量值與最低粒度測量值的差值給出粒度范圍。例如，粒度分析儀測得2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(簡寫為"PPPBP")樣品的均值粒度為1.7微米，中值粒度為1.6微米，眾數(shù)為1.8微米，及粒度范圍0.3微米4微米或3.7微米給出了粒度分布狀態(tài)。如前所述，本公開提供了將2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮分離法可在將分離后的產(chǎn)物(具有小于2微米的均值粒度)純化以除去酚酞和其它雜質之前或之后進行。該方法包括形成已分離的2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮(具有小于2微米的均值粒度)與包含有機溶劑和水的溶劑組分的混合物，其中有機溶劑能夠至少部分地溶解HHP并形成與HHP的加合物。然后以有效分解該加合物的溫度和時間，加熱該混合物，形成均值粒度大于5微米的HHP產(chǎn)物。HHP具有通式(I):式中W選自氫和烴基，W選自烴基和鹵素；"a"為04。為了澄清，當"a"小于4時，芳環(huán)上各未取代的碳連接有氫原子，這是可接受的化學簡記方式。下面給出另外的結構是相似的。如前所述，已分離的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物(均值粒度小于2微米)可由酚酞化合物與烴基胺化合物在酸催化劑存在下反應而得到。在另一實施方案中，通過使反應產(chǎn)物經(jīng)堿處理步驟，再用脫色劑處理，得到分離的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物，這將在下面更具體地討論。所述酚酞化合物具有式(II)的結構式中W同前所述。烴基胺為式(III)的化合物R3~~NH2(ni)式中K為烴基。合適的烴基胺包括式(IV)的芳族胺:R3(IV)式中W如上面所定義的。合適芳族胺的實例包括但不限于苯胺(C6H5NH2)，被一個或多個d-C,2脂族基團、一個或多個C3-C2脂環(huán)族基團或者一個或多個芳族基團取代的苯胺。酸催化劑促進烴基胺化合物與酚酞化合物的縮合?？捎糜谥苽?-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮的合適的酸催化劑包括無機酸的胺鹽。合適的無機酸的實例包括鹽酸、硫酸等。合適胺的實例包括具有與胺的氮上相連的脂族和芳族基團的任意組合的伯胺、仲胺及叔胺。胺鹽催化劑的合適實例包括伯胺、仲胺及叔胺的鹽酸鹽。優(yōu)選也作為制備HHP化合物的原料的芳族伯胺的鹽酸鹽。例如，苯胺鹽酸鹽可用作酚酞(其中式(II)的112為氫)與苯胺制備式(I)的HHP的反應中的催化劑，式中R1為苯基，R2為氫。在一實施方案中，以預制鹽的形式將催化劑引入反應器中。在另一實施方案中，通過如下的方法在反應器中生成催化劑先將式(m)或(iv)的烴基胺化合物加入反應器，再添加相對式(II)的酚酞化合物為約1/3至約1重量份的適當?shù)臒o機酸。在又一實施方案中，將約0.1至約0.3重量份的氯化氫氣體引入裝有烴基胺化合物的反應器，形成適量的胺的鹽酸鹽催化劑。也可使用更多的鹽酸或更多的氯化氫氣體，但這通常不是必需的?？扇芜x地采用溶劑來生成烴基胺鹽酸鹽。然后可除去溶劑(如有必要的話)，加入胺，再添加式(II)的酚酞化合物?？舍娪孟鄬τ诜犹衔镞^量的烴基胺化合物以保持反應的正向進行。濃縮反應的進行伴隨水副產(chǎn)物的形成。不管除去或不除去水副產(chǎn)物，較高的反應溫度都促進產(chǎn)物的生成。用無機酸水溶液如鹽酸水溶液淬火所得的反應混合物，粗產(chǎn)品自溶液中沉淀出。該沉淀為均值粒度小于2微米的粉末形式。然后將已分離的產(chǎn)物溶于無機堿(如堿金屬或堿土金屬氫氧化物、碳酸鹽或者碳酸氬鹽)的水溶液中。然后，用合適的固體吸附劑如活性炭來處理所得溶液。合適的活性炭物質可包括可商購自NoritCorporation的NORIT系列活性炭，及可商購自E.MerckCompany的活性炭。活性炭起著脫色劑及其它作用。經(jīng)活性炭處理后，過濾所得混合物以得到已脫色的溶液。再用無機酸水溶液如鹽酸水溶液來處理已脫色的溶液以沉淀HHP。然后將該沉淀與脂族醇一起攪拌，以除去可能還存在的任何痕量的酚酞化合物，隨后過濾得到已分離的均值粒度小于2微米的2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并p比咯酮產(chǎn)物。適宜的脂族醇包括任意的脂族一元醇或二元醇。適宜的脂族醇的非限制性實例包括曱醇，乙醇，異丙醇，異丁醇，正丁醇，叔丁醇，正戊醇，異戊醇，環(huán)己醇，乙二醇，丙二醇，及新戊二醇等。在具體的實施方案中，采用可與水混溶的脂族一元醇，如曱醇、乙醇及異丙醇。曱醇是用于除去酚酞的示例性脂族醇。在一個實施方案中，使分離的均值粒度小于2微米的2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮與包含水和有機溶劑的溶劑組分接觸。所述有機溶劑能夠至少部分地溶解2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮，形成2-烴基-3,3-二(4_羥基芳基)苯并吡咯酮與有機溶劑的加合物。通常，能夠至少部分地溶解2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮的有機溶劑也能生成加合物。加合物生成動力學可根據(jù)有機溶劑的性質而變化。因此，在一實施方案中，如果溶劑組分能完全溶解2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮，所有的或部分的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮可與溶劑組分形成加合物。在另一實施方案中，如果有機溶劑僅能部分地溶解原料流中的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮，則所得混合物可包含部分加合物，而余下的2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮仍為游離形式(即不以加合物形式存在)。如上所述，溶劑組分包含水和有機溶劑。通常，分離的2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮化合物是不溶于水的。拋開理論的限制，據(jù)信，所述有機溶劑能與2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮化合物形成氫鍵，并且能夠至少部分地溶解2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮。氫鍵可由式(I)的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮化合物中的一個或兩個酚OH基團、羰基、酰胺氮或其組合形成?？捎糜谠黾親PP的均值粒度的適宜溶劑是至少部分與水混溶的溶劑。在其它實施方案中，適宜的有機溶劑為與水完全混溶的溶劑。適宜的溶劑包含至少一種選自下列的官能團羥基，酮羰基，羧酸基，酯基，亞砜基，腈基，硝基，及胺基。在一實施方案中，適宜的溶劑選自有機羥基化合物，有機酮化合物，有機酰胺化合物，有機亞砜化合物，有機腈化合物，及有機胺化合物。這類溶劑的每一個都可包括多于一個可以相同或相異的官能團。例如，可單獨使用也可以任意相對比例來使用乙醇、乙二醇及2-氨基乙醇作為適宜的溶劑。至少部分地與水混溶的適宜的有機羥基化合物包括具有至少一個羥基的脂族、脂環(huán)族和芳族羥基化合物。脂族的羥基化合物包括直鏈和支鏈的脂族一羥基化合物，其非限制性實例有曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇等。也可使用這些化合物的混合物。也可使用脂族的二羥基化合物，如二元醇，其實例有乙二醇、丙二醇等。芳族羥基化合物的非限制性實例包括苯酚、鄰曱苯酚及苯曱醇等。脂環(huán)族羥基化合物的一些實例包括環(huán)戊醇、環(huán)己醇及環(huán)己二醇等。在一實施方案中，適宜的有機羥基化合物包括曱醇、異丙醇或者曱醇與異丙醇的任意組合。適用于有機溶劑的有機酮包括丙酮、2-丁酮、曱基,乙基酮、二乙基酮、曱基.異丙基酮等。在一實施方案中，有機溶劑包括丙酮。合適的有機酰胺包括曱酰胺、乙酰胺等。可用作有機溶劑的有機亞砜包括二曱亞砜、曱基'乙基亞砜、二乙基亞砜等。有機腈的非限制性實例包括脂族的腈，如乙腈、丙腈、丁腈、己二腈等。有機胺的非限制性實例包括脂族胺，如曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、1,2-二氨基乙烷、1,3-丙二胺、1，4-丁二胺等；及芳胺，如苯胺、曱氧基苯胺、曱苯胺等。脂環(huán)族胺的實例有環(huán)己胺和相關的化合物?？捎玫挠袡C硝基化合物的實例包括硝基曱烷、硝基乙烷等。在一實施方案中，有機溶劑為曱醇、乙醇、異丙醇、仲丁醇、苯酚、丙酮、丁酮、曱酰胺、曱胺、異丙胺、二曱亞砜、苯胺或者前述的化合物的組合。如前面所指出的，可使用具有以上一些實例所示例的官能基團的任意組合的有機溶劑，只要它們至少是部分地與水混溶的。加合物的性質以及構成加合物的2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮化合物與有機溶劑分子的相對化學計量，隨著2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮的結構以及有機溶劑的結構和性質而變化。對于2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)而言，加合物具有摩爾比為l:x的PPPBP和有機溶劑，其中"x"的值為約0.5-2。所述有機溶劑可以是本文前述的任意溶劑。在一實施方案中，可形成加合物的有機溶劑選自曱醇，乙醇，異丙醇，仲丁醇，苯酚，丙酮，丁酮，曱酰胺，曱胺，異丙胺，曱酰胺，二曱亞砜，及苯胺。例如，曱醇與PPPBP形成具有式1PPPBP:1CH3OH的加合物。另一方面，丙酮與PPPBP形成具有式1PPPBP:0.5丙酮。在這些加合物中的有機溶劑緊密地連接于PPPBP分子上，這可從這些物質具有較高的分解溫度的事實看出。例如，在環(huán)境壓力下1PPPBP:1CH30H的加合物分解于溫度約150。C。另一實例為與異丙醇(下文簡寫為"IPA")的加合物，其具有大約2PPPBP:1(CH3)2CHOH式的加合物，通過熱重量分析或示差掃描量熱法測得該加合物在環(huán)境壓力下分解于溫度約170°C?？赏ㄟ^已知的方法如頂空氣相色譜法來監(jiān)控加合物中溶劑分子的損失和存在于加合物中的溶劑量。而且，可通過核石茲共振譜來表征加合物。例如，1:1的曱醇:PPPBP加合物在d『丙酮中的質子核磁共振譜示于圖1中，其清楚地顯示了PPPBP分子的酚OH質子裂分為特征的四重峰(具有1:3:3:1相對峰強度)，這表明是曱醇分子的三個質子的裂分。有機溶劑與HHP諸如PPPBP的加合物可以有用于其它用途，例如，進行進一步下游加工、其它合成反應及聚合反應。它們還可有助于穩(wěn)定HHP而免于空氣降解，進而保持其品質。不論HHP與溶劑混合物的組合的物理性質如何，以有效分解該加合物的溫度和時間加熱該混合物，形成增大的粒度大于5微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮。拋開理論的限制，據(jù)信，當實施加熱時，混合物中的加合物分解，形成2-烴基-3,3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮的"初生"顆粒，其在多數(shù)情況下能夠聚結成較大均值粒度的顆粒。此外，據(jù)信，水有助于加合物的分解和"初生"顆粒的形成。而且，還據(jù)信均值粒度取決于加熱步驟的實施時間。較長加熱時間通常導致相對較大的均值粒度的顆粒。在一實施方案中所述時間在約0.5-10小時的范圍內(nèi)，而在另一實施方案中，所述時間在約l-4小時的范圍內(nèi)。在一實施方案中，所述溫度可在約40。C至大約混合物的沸點，而在另一實施方案中為約50。C至約100°C。例如，當曱醇用作有機溶劑時，可使用約40。C80。C范圍內(nèi)的溫度。因此，上述的方法可用于在一實施方案中制備大于約5微米的HHP,而在另一實施方案中，制備至多約250微米的HHP。通常，對于本文公開的任意粒度增大方法，可通過使用少量的酸性物質來進一步加速處理。例如可4吏用液體酸性物質，如液體的無才幾和有才幾酸。液體酸性物質的一些實例包括鹽酸、硫酸、磷酸、曱酸、三氟乙酸、乙酸等。也可使用固體酸性物質如苯曱酸。酸的用量，按水與所用有機溶劑的重量之和計，可以為約0.01重量％10重量％。在某些情形時，有必要將某些部分HHP-有機溶劑的加合物回收至進行粒度增大的加工容器中。在此類情形時，回收的HHP可進一步構成加合物，其可再分離為粒度大于5微米的HHP。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，可通過包括兩個溶劑處理步驟的方法來實現(xiàn)增大HHP的均值粒度至大于5微米。首先，使均值粒度小于2微米的HHP與包含有機溶劑的第一溶劑接觸，該有機溶劑能夠至少部分地溶解HHP，形成包含2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮與有機溶劑的加合物的混合物。然后將該混合物與含水的第二溶劑在有效形成均值粒度大于5微米的HHP產(chǎn)物的溫度和時間的條件下接觸。在該方法中，所述第一溶劑不含有水，但可與水混溶，能至少部分溶解HHP。但是所述第二溶劑包含水，以有助于加合物的分解和形成均值粒度大于5微米的HHP較大顆粒。所述第二溶劑還可包含至少部分與水混溶的有機溶劑?？纱嬖谟诘诙軇┲械拇祟愑袡C溶劑的非限制性實例包括選自下列的溶劑水溶性的脂族醇、脂族胺、脂族酮、脂族酰胺、脂族腈。因此，存在于第一溶劑中的有機溶劑與存在于含水第二溶劑中的有機溶劑在一實施方案中可是相同的，而在另一實施方案中，它們是不同的。可用于此方法的各種有機溶劑已描述于本發(fā)明中。在一實施方案中，所述方法可用于制備均值粒度大于約5微米至約100微米的HHP和PPPBP。在一實施方案中，用于增大HHP均值粒度的方法也會有助于通過除去任何的雜質，具體是可作為雜質而存在的殘余酚酞，而純化HHP。例如，在PPPBP的情形時，據(jù)信在加合物分解(如前所述)的過程中釋放了可截留在加合物中的殘余盼酞，從而得到更純形式的PPPBP。在一實施方案中存在于HHP中的酚酞量小于約1000ppm,而在另一實施方案中小于約500ppm。本發(fā)明中所述的用于增大通常為HHP,具體為PPPBP的粒度的方法，可結合通過縮合反應用于制備HHP或PPPBP的方法(本文先前也已述及)。在一實施方案中，粒度增大也可在從反應混合物中分離HHP的過程中完成。在完成形成反應混合物中的HHP后，通過蒸餾方法如共沸蒸餾來除去過量的式(IV)的芳族胺。也可使用蒸汽蒸餾。采用水以共沸物的方式除去芳族胺。也可使用其它能與芳族胺形成共沸物的溶劑。通常，已觀察到在共沸蒸餾過程中，產(chǎn)生了均值粒度增大的HHP或PPPBP顆粒。因此，均值粒度增大的HHP如PPPBP，可直接從共沸蒸餾裝置(set-up)中生成。按這種方式分離的產(chǎn)物的純度可以足夠用于其它用途，諸如用于制備其它單體或衍生物，或者用于制備聚合物如聚碳酸酯的單體。所謂的"休止角(angleofrepose)"測得，均值粒度增大的PPPBP樣品還具有較好的流動特性。休止角是顆粒固體的工程特性。當將散裝顆粒傾至水平面上，將形成圓錐形堆。該堆的邊與水平面的夾角稱為^f木止角，其與物質的密度、表面積和摩擦系數(shù)有關。休止角部分地反映了顆粒的流動性能。該性質有時用于設計加工顆粒固體的裝置。例如，它可用于設計儲存物質的合適斗倉或筒倉。它也用于剪裁用于傳送物質的傳送帶。較低休止角的材料形成比較高休止角的物質更平的堆。通常，休止角越高，顆粒間的阻力越大，因此顆粒的流動性約差。例如，已知重質碳酸鈉的^^止角(具有相對于輕質碳酸鈉較大的振實密度)樣品為約31°，而輕質碳酸鈉的休止角為約41°。滑石通常具有更高的休止角。例如，下列物質的休止角依次減少滑石>輕質碳酸鈉>重質碳酸鈉。沙子通常具有最小的休止角，換句話說，沙子具有最好的流動性。休止角是影響粉末的流動性質的眾多參數(shù)之一，所述流動性質例如，無側限屈服強度、對于倉內(nèi)不同床高的屈服軌跡、最小流化速度、濕量及攜帶靜電電荷的能力。具有增大至大于5微米粒度的HHP和PPPBP可安全地和方便地用作制備聚合物、聚合物共混物及共聚物(如聚碳酸酯的均聚物、聚合物共混物或共聚物)的單體或共聚單體。為了制備聚碳酸酯共聚物，采用了碳酸衍生物、至少一種二羥、基芳族化合物和HHP如PPPBP。二羥基芳族化合物具有通式(V),HO-[A]-OH(V)式中[A]為二價芳族基團。[A]部分可通過結構(VI)來表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(VI)式中每個^每次出現(xiàn)時獨立地為具有C6-C2o芳族基團；E每次出現(xiàn)時獨立地為<:3《20脂環(huán)族基團，CVC20芳族基團，C,-C20脂族基團，含氮連接體，含硅連接體，含硫連接體，含硒連接體，含磷連接體，或者氧原子；"t"為大于或等于1的數(shù)；"s"為0或1;及"u"為包括0的整數(shù)。在多種實施方案中，"t"值可為1~10,1~5,1~3，及優(yōu)選為1。類似地，在多種實施方案中"u"值可為110,1~5，13，及具體為1。本文定義"含氮連接體"包括含叔氮連接體。本文定義"含硅連接體"包括硅烷型連接體和硅氧烷型連接體。本文定義"含辟b連接體"包括硫醚基團、亞石風基團及石風基團。本文定義"含硒連接體"包括硒醚基團、硒亞砜基團及硒代砜基團。本文定義"含磷連接體"包括三價、四價或五價的磷，其一些非限制性的實例包括膦?；脱蹯⒒瓦B接體。磷原子可經(jīng)含^友基團、含氧基團、含硫基團或含硒基團而鍵接。在某些實施方案中，磷原子可連接有其它無機基團，例如氫氧根或它們的金屬鹽衍生物，如ONa，OK，OLi等。磷原子也可經(jīng)氧、硫或硒而與有機基團(如C3-C20脂環(huán)族基團，C3-C20芳族基團或C,-C20脂族基團)鍵接。二羥基芳族化合物的一些非限制性示例包括但不限于，2,4'-二羥基二苯基曱烷，二(2-羥基苯基)曱烷，二(4-羥基苯基)曱烷，二(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷，二(4-羥基-2，6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷，1,1-二(4-羥基苯基)乙烷，1，1-二(4-羥基-2-氯苯基)乙烷，BPA，2，2-二(3-氯-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2，2-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2，2-二(3-叔丁基-5-氯-4-幾基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷；2，2-二(4-羥基-2,3,5，6-四溴苯基)丙烷；2，2-二(4-羥基-2,3,5，6-四曱基苯基)丙烷；2，2-二(2,6-二氯-3,5-二曱基_4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(2，6-二溴-3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-二(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷，2,2-二(3，5,3',5'-四氯-4，4'-二羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷，2,2-二(4-羥基苯基)-l-苯基丙烷，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4'-羥基-3'-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)，1，1-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；4，4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-l,3-環(huán)己二基]二酚(l,3-BHPM),4-[1-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環(huán)己基]-1-曱基-乙基]-苯酚(2,8-BHPM),3，8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆并-2',3'，2，3-香豆?jié)M(DCBP)，1,1-二(3-氯-4-幾基-5-甲基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基-5-甲基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,l-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-溴_5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；U-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2，3，5，6-四氯苯基)環(huán)己烷；1，1-二(4-羥基-2，3，5，6-四溴苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2,3,5，6-四曱基苯基)環(huán)己烷；1，1-二(2，6-二氯-3，5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；l，l-二(4-羥基-3-甲基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,l-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3，5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；二(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,l-二(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(3,5-二苯基_4_羥基苯基)_3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2，3，5,6-四氯苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-二(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；U-二(4-羥基-2,3，5，6-四曱基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-二(2,6-二溴-3，5-二曱基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；4，4-二(4-羥基苯基)庚烷，4,4'-(3,3,5-三曱基亞環(huán)己基)二苯酚，4，4'-二(3,5-二曱基)二苯酚，4,4'-二羥基二苯基醚；4，4'-二羥基二苯基硫醚；1，3-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1,3-二(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；1,4-二(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯，1,4-二(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯2，4'-二幾基苯基砜，4，4'-二羥基二苯基砜(BPS)，二(4-羥基苯基)曱烷，2,6-二羥基萘；間苯二酚，CrC3烷基取代的間苯二酚，3-(4-羥基苯基)-l,l,3-三曱基茚滿-5-酚，l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿-5-酚，4，4'-二羥基-l,l-聯(lián)苯(也稱為4，4'-雙酚)，3,3'-二氯-4，4'-二羥基-1，1'-聯(lián)苯，3,3'-二氟_4,4'-二羥基-1,1'-聯(lián)苯，3,3'-二(三氟曱基)-4,4'-二羥基-1,1'-聯(lián)苯，及2,2，2'，2'-四氫-3,3，3'，3'-四曱基-U'-螺雙[lH-茚]-6,6'-二醇(SBI)。在一具體實施方案中，二羥基芳族化合物為BPA。在另一實施方案中，二羥基芳族化合物選自BPA、4,4'-BP、間苯二酚、SBI及DMBPC。上述的碳酸衍生物具有通式(vn),(ZO)2C=0同式中每個z獨立地為未取代或取代的芳基基團。合適的碳酸衍生物實例包括但不意在限于碳酰囟如碳酰氯(光氣)和碳酰溴；碳酸二酯(也稱為碳酸二芳酯)如羰基二曱苯基碳酸酯，碳酸鄰曱酚酯，碳酸二萘酯，碳酸二苯酯，碳酸二乙酯，碳酸二曱酯，碳酸二丁酯，碳酸二環(huán)己酯，及兩種或多種上述碳酸二酯的組合。碳酰氯廣泛用于制備聚碳酸酯的界面聚合方法中，這是本領域眾所周知的。碳酸二苯酯廣泛地用作熔體聚合方法中的碳酸二酯，這是因為其成本低和容易以工業(yè)規(guī)模得到。如果使用兩種或多種上述的碳酸二酯，則優(yōu)選其中一種碳酸二酯是碳酸二苯酯。適宜的碳酸二酯包括"活性芳族碳酸酯"。本文所用術語"活性芳族碳酸酯"定義為在酯交換反應中比碳酸二苯酯更加活潑的碳酸二芳酯。這種活性芳族碳酸酯也可用式(VII)來表示，式中每個Z為具有630碳原子的芳族基團。該活性碳酸酯具有通式(vni)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式中Ai和八2各自獨立地為芳環(huán)，且各自具有很多可取代的位置；R4和RS每次出現(xiàn)時獨立地為卣素，氰基，硝基，Q-C2o烷基，CrC2。環(huán)烷基，CrC2。芳基，CrC2。烷氧基，CrC2o環(huán)烷氧基，CrC2o芳氧基，C,-C2。烷硫基，C4-C2。環(huán)烷硫基，CpC2。芳硫基，C廣C2。烷基亞磺?；?，CrC2。環(huán)烷基亞磺?；?，CrC2o芳基亞磺?；?，d-C2o烷基磺酰基，CrC2o環(huán)烷基磺?；珻4-C20芳基磺?；珻廣C2。烷氧羰基，C4-C2。環(huán)烷氧羰基，C4-C20芳氧羰基，C2-C60烷基氨基，CVC6o環(huán)烷基氨基，C5-Qo芳基氨基，C廣C4o烷基氨基羰基，C4-C40環(huán)烷基氨基羰基，C4-C40芳基氨基羰基，或者C廣C20酰氨基；"d"和"e"獨立地為整數(shù)，該整數(shù)為包括端值在內(nèi)的0至A和八2上各自可取代的位置數(shù)；(53和04各自獨立地為選自下列的活化基團烷氧羰基，甲?；赵?，硝基，酰胺基，砜基，亞砜基，亞胺基，脒基，以及具有下述結構(IX)和(X)的氨基羰基和脒部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>M1(IX),及M2(X)式中M和Iv^獨立地為N-烷基，N，N-二烷基，N-芳基，N,N-二芳基，或N-烷基芳基，N,N-二(烷基芳基)；W為烷基或芳基；如果b+c大于或等于1的話，"b"和"c"獨立地為整數(shù)，該整數(shù)為包括端值在內(nèi)的0至A'和A"上各自可取代的位置數(shù)?？墒褂靡环N或多種這樣的活性芳族碳酸酯來制備對苯二酚聚碳酸酯共聚物?；钚苑甲逄妓狨サ姆窍拗菩跃唧w實例包括碳酸二(鄰-曱氧羰基苯基)酯，碳酸二(鄰-氯苯基)S旨，碳酸二(鄰-硝基苯基)酯，碳酸二(鄰-乙?；交?酯，碳酸二(鄰-苯基酮苯基)酯，及碳酸二(鄰-曱酰苯基)酯。也可使用這些結構的不對稱組合，其中V和A"上的取代數(shù)和類型是不同的。適宜活性芳族碳酸酯的實例包括但不限于碳酸二(水楊酸曱酯)酯(CAS注冊號82091-12-1)(也稱為BMSC或碳酸二(鄰-曱氧羰基苯基)酯)，碳酸二(水楊酸乙酯)酯，碳酸二(水楊酸丙酯)酯，碳酸二(水楊酸丁酯)酯，碳酸二(水楊酸千酯)酯，碳酸二(4-氯水楊酸曱酯)酉旨等。在一實施方案中，BMSC用于熔融聚碳酸酯合成。也可使用DPC和BMSC的混合物。如果活化基團使得碳酸二芳酯比碳酸二苯酯更活潑，可使用不對稱的碳酸二芳基酯，其中一個芳基是活性的而一個芳基是非活性的。測定某種碳酸二芳酯是否是活性的一種方法是在具體的碳酸二芳酯與酚如對-(l,l，3,3-四曱基)丁基酚之間進行標準的熔體酯交換反應(對比碳酸二苯酯的相對反應活性)。優(yōu)選該酚是因為其只具有一個反應位點，具有低揮發(fā)性且具有與雙酚-A類似的反應活性。在酯交換催化劑的存在下，該標準的熔體酯交換反應在高于具體的碳酸二芳酯和酚的熔點的溫度進行，所述酯交換催化劑常常是氬氧化鈉或苯酚鈉水溶液。該酯交換催化劑的濃度以酚或碳酸二芳酯的摩爾數(shù)計為約0.001摩爾％。雖然優(yōu)選的反應溫度為200°C,但是可根據(jù)反應物的反應活性和熔點調(diào)整反應條件及催化劑濃度的選擇，以提供合適的反應速度。反應溫度優(yōu)選保持在反應物的降解溫度下。如果反應溫度引起反應物揮發(fā)和影響反應物的摩爾平衡的話，可使用封閉的管。反應物平衡濃度的測定是如下完成的通過在反應過程中進行反應取樣，再利用眾所周知的檢測方法如HPLC(高壓液相色譜)進行分析。需要特別小心以使樣品從反應容器中移出后不再繼續(xù)發(fā)生反應，這通過下面的方法實現(xiàn)在冰浴中冷卻樣品和在HPLC溶劑體系的水相中4吏用反應猝滅酸(reactionquenchingacid)如乙酸。直接將反應猝滅酸引入反應樣品中以及冷卻反應混合物也是可取的。在HPLC溶劑體系的水相中，反應猝滅酸如乙酸的優(yōu)選濃度為約0.05摩爾％。再由達到平tf后的反應物和產(chǎn)物的濃度來測定平衡常數(shù)。當反應混合物的取樣中的反應混合物的組分濃度很少或者沒有變化時，就假定平衡達到了。平衡常數(shù)可由反應物和產(chǎn)物的濃度通過本領域技術人員眾所周知的方法測定。具有大于1的相對平衡常數(shù)(K艦二芳酷/K碳酸二笨醋)的碳酸二芳酯被認為具有比碳酸二苯酯更高的反應活性，且是適用于本公開的活性芳族碳酸酯；而平衡常數(shù)為1或更小的碳酸二芳酯被認為具有等同于或低于碳酸二苯酯的反應活性，并且被認為是非活性的。通常優(yōu)選使用這樣的活性芳族碳酸酯，其在進行酯交換反應時相比于碳酸二苯酯具有非常高的反應活性。優(yōu)選平衡常數(shù)大于碳酸二苯酯的至少1000倍的活性芳族碳酸酯。所述聚碳酸酯還包含源自至少一種封端劑結構單元，該封端劑不來源于活性芳族碳酸酯。適宜的封端劑包括苯酚，及單烷基取代的或單芳基取代的苯酚，如對-枯基苯酚，對位曱酚等。采用碳酰囟作為碳酸酯源通過界面方法來制備所述聚碳酸酯；或者通過熔體聚合方法利用碳酸二芳酯，或者通過本領域已知的方法來制備所述聚碳酸酯?，F(xiàn)參考下面的非限制實施例來更具體地說明本公開，這些實施例只是說明性的而非限制性的。實施例利用備有粒度分級池架(fractioncellholder)的Horiba粒度分析儀，型號LA-920激光粒度分析儀(LPSA)來測量粒度分布。將樣品分散于分散劑-表面活性劑混合物中并借助磁攪拌子進行持續(xù)攪拌以獲得均一的懸浮液，對該樣品進行LPSA測量。在相對折射率1.6的情況下進行分析。分散劑-表面活性劑混合物包含O.l重量％的六偏磷酸鈉，0.1重量％的硅油，及99.8重量％的己烷。所得混合物利用超聲振蕩器充分混合。將0.1克對，對-PPPBP樣品和10毫升的表面活性劑-分散劑混合物置于50毫升小瓶中，并使用超聲振蕩器來充分混合該混合物8分鐘。為了測量樣品的粒度分布，將幾滴如上制備的樣品引入粒度分級池中。在分析的過程中始終使粒度分級池架中的磁攪拌子保持在"開"，以避免樣品在粒度分級池的底部沉降。在相對折射率1.6的情況下進行所有的測量。結果表示為均值粒度，及通過中值粒度、眾數(shù)粒度及粒度范圍(由最大和最小的測出的粒度給出)給出粒度分布。該方法得到的結果與利用其它技術如光學顯微鏡法進行的測量非常一致。實施例l和2的樣品粒度數(shù)據(jù)示于表1中。如下測量樣品的振實密度。用對，對-PPPBP裝至空小瓶的32.5立方厘米刻度處，測定樣品重量(w,)。再將該小瓶從豎直位置IO厘米高處落下。此步驟總共重復25次。記錄體積(V2)和重量(W2)。從\￥22的比測得樣品的振實密度。該方法測得對,對-PPPBP的對照樣品的振實密度為1.043,而實施例1的具有約15微米的增大均值粒度的對，對-PPPBP樣品的振實密度為L109(示于下表l中)。該實驗說明具有增大粒度的樣品也具有較大的振實密度。實施例1制備粒度增大的PPPBP的常規(guī)方法在環(huán)境溫度時，將一重量份PPPBP與4體積份包含水和選自異丙醇(IPA)和曱醇的有機溶劑的溶劑體系相混合。在適宜的溫度下攪拌所得混合物適宜長的時間。然后將所得漿料過濾，水洗，及干燥。用上述的方法分析固體物質的均值粒度。結果示于表l。對照樣品是指用作粒度增大的進料的PPPBP樣品(如下制備在鹽酸苯胺的存在下使酚酞與苯胺反應，再溶解于氫氧化鈉水溶液中，用鹽酸來酸化該溶液以沉淀出PPPBP固體，經(jīng)與曱醇攪拌來洗滌固體，過濾，及干燥)，其具有均值粒度1.7微米。表1中，"mr代表毫升，"Ex.No."代表例號，IPA代表異丙醇，"NA"代表"不適用的"。表l也給出了每個樣品的均值、中值、眾數(shù)及粒度范圍。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1的結果顯示，在實施例1和2中采用水-曱醇和水-IPA溶劑體系導致均值粒度從對照樣品(進料PPPBP)的1.7微米增至大于15微米。本書面說明書使用了包括最佳模式的實施例來公開本發(fā)明，還使本領域的任何技術人員能夠實施和使用本發(fā)明。本發(fā)明的可授予專利的范圍由所附權利要求規(guī)定，可包括本領域的技術人員想到的其它實例。如果這些其它實例具有同于所附權利要求的字面語言的結構要素，或者它們包括與權利要求的字面語言無實體區(qū)別的等價結構要素的話，這些其它實例也是意在權利要求的范圍內(nèi)。權利要求1.一種增大2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度的方法，該方法包括形成均值粒度小于2微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮與包含有機溶劑和水的溶劑組分的混合物，其中該溶劑組分能夠至少部分地溶解2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮；形成2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的加合物；及以有效地分解該加合物的溫度和時間，加熱該混合物，形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物。2.權利要求1的方法，其中所述溶劑組分還包含酸。3.權利要求2的方法，其中所述溶劑組分相對于有機溶劑和水的重量之和，包含至多約1重量％的酸。4.權利要求1的方法，其中所述有機溶劑為有機羥基化合物，有機酮化合物，有機酰胺化合物，有機亞砜化合物，有4幾腈化合物，有機胺化合物，或者至少一種前述化合物的組合。5.權利要求4的方法，其中所述有機溶劑為脂族羥基化合物，芳族羥基化合物，脂族酮化合物，脂族酰胺化合物，脂族胺化合物，芳族胺化合物，脂族亞砜化合物，或者至少一種前述化合物的組合。6.權利要求5的方法，其中所述有機溶劑為曱醇，乙醇，異丙醇，仲丁醇，苯酚，丙酮，丁酮，曱酰胺，甲胺，異丙胺，二曱亞砜，苯胺，或者至少一種前述化合物的組合。7.權利要求l的方法，其中所述有機溶劑可與水完全混溶。8.權利要求1的方法，其中所述2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物為2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮。9.根據(jù)權利要求1的方法制備的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物。10.權利要求9的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物，其具有大于5微米的均值粒度。11.一種增大2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物的均值粒度的方法，該方法包4舌使均值粒度小于2微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物與包含有機溶劑的第一溶劑組分接觸，其中該第一溶劑組分能夠至少部分地溶解2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮，形成包含2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的加合物的混合物；及以有效地形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3,3-二(鞋基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物的溫度和時間，使該混合物與包含水的第二溶劑組分接觸。12.權利要求11的方法，其中所述第一溶劑組分可與第二溶劑組分完全混溶。13.權利要求11的方法，其中所述有機溶劑為有機羥基化合物，有機酮，有機酰胺，有機亞砜，有機腈，有機胺，或者至少一種前述化合物的組合。14.權利要求13的方法，其中所述有機溶劑為脂族羥基化合物，芳族羥基化合物，脂族酮，脂族酰胺化合物，脂族胺化合物，芳族胺化合物，脂族亞砜化合物，或者至少一種前述化合物的組合。15.權利要求11的方法，其中所述有機溶劑為曱醇，乙醇，異丙醇，仲丁醇，苯酚，丙酮，丁酮，曱酰胺，曱胺，異丙胺，曱酰胺，二曱亞砜，苯胺，或者至少一種前述化合物的組合。16.權利要求11的方法，其中2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物的均值粒度為5微米至100微米。17.權利要求11的方法，其中第二溶劑組分還包含可與水混溶的有機溶劑。18.權利要求17的方法，其中所述可與水混溶的有機溶劑為水溶性的脂族醇，脂族胺，脂族酮，脂族酰胺，脂族腈，或者至少一種前述化合物的組合。19.權利要求ll的方法，其中第二溶劑組分還包含酸。20.—種制備聚碳酸酯的方法，該方法包括使包含2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的芳族二羥基化合物混合物與碳酸衍生物反應，其中該2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的均值粒度為至少約5微米。21.權利要求20的方法，其中所述芳族二羥基化合物混合物由2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮組成，且該2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮為2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮。22.權利要求21的方法，其中碳酸衍生物選自碳酰二囟，非活性碳酸二酯，活性碳酸二酯，及其組合。23.—種制備均值粒度大于5微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的方法，該方法包括使酚酞化合物與伯烴基胺化合物和酸催化劑反應，形成2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物；形成包含2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物和溶劑組分的混合物，所述溶劑組分包含至少一種有機溶劑和水；形成2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮化合物的加合物；及以足以分解該加合物的溫度和時間加熱所述混合物，形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3,3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物，其中2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮為下式的化合物式中R^選自氫和烴基，W選自烴基和卣素；"a"為0~4。24.權利要求23的方法，其中所述2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮為2-苯基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮。全文摘要本文提供增大2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮均值粒度的方法。該方法包括形成2-烴基-3，3-二(4-羥基芳基)苯并吡咯酮的原料流與包含有機溶劑和水的溶劑組分的混合物，其中該有機溶劑能夠至少部分地溶解2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮，并形成與2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮的加合物；然后以有效分解該加合物并形成均值粒度大于5微米的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮產(chǎn)物的溫度和時間加熱該混合物。具有增大粒度的2-烴基-3，3-二(羥基芳基)苯并吡咯酮可用于制備聚合物。文檔編號C07D209/46GK101336231SQ200680051871公開日2008年12月31日申請日期2006年11月28日優(yōu)先權日2005年11月29日發(fā)明者巴拉克里什南·加尼森,普拉迪普·J·納德卡尼申請人:通用電氣公司