專利名稱：：用于防治無脊椎害蟲的新的鄰氨基苯甲酰胺的制作方法用于防治無脊椎害蟲的新的鄰氨基苯甲酰胺發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及適合于農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)應(yīng)用的某些鄰氨基苯甲酰胺、其N-氧化物、鹽和組合物，以及它們用于防治農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)環(huán)境中的無脊椎害蟲如節(jié)肢動(dòng)物的方法。
背景技術(shù)：
：無脊椎害蟲的防治在實(shí)現(xiàn)高作物效率中極為重要。無脊椎害蟲對(duì)生長和貯存的農(nóng)作物的損害可引起生收率的顯著降低，并因此導(dǎo)致消費(fèi)者的花費(fèi)增加。對(duì)在林業(yè)、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、貯藏食物和纖維產(chǎn)品、家畜、家用品、草皮、木制品以及公共和動(dòng)物衛(wèi)生中的無脊椎害蟲的防治也是重要的。用于這些目的的許多產(chǎn)品是可商購的，但是仍然需要更有效、更經(jīng)濟(jì)、毒性更低、對(duì)環(huán)境更安全或具有不同作用模式的新化合物。WO03/015519公開了作為殺節(jié)肢動(dòng)物劑的式i的M?；彴被郊姿嵫苌锲渲校貏e是W為CH3、F、Cl或Br;112為F、Cl、Br、I或CF3;113為CF3、Cl、Br或OCH2CF3;R4a為C廣C4烷基；R4b為H或CH3;且R5為Cl或Br。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及式1的化合物，包括其所有的幾何和立體異構(gòu)體、N-氧化物和鹽，還涉及包含它們的農(nóng)用或非農(nóng)用組合物及它們用于防治無脊椎害蟲的應(yīng)用其中X為O或S;J為任選被1至4個(gè)獨(dú)立地選自RS的取代基取代的苯基，或J為選自以下的雜環(huán)N34J-lJ-2"4E^為d-CV烷基、C2-Q烯基、Cr(V炔基、C3-C6環(huán)垸基、d-Q鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、-CN、-CHO、-N02、d-C4垸氧基、C廣C4鹵代烷氧基、d-C4垸硫基、d-C4垸基亞磺?；?、CVC4烷基磺酰基、CrC4鹵代烷硫基、C,-C4鹵代垸基亞磺?；?、Q-C4鹵代垸基磺?；?、C2-CV烷基羰基、C2-Q烷氧羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-Cs二烷基氨基羰基、Q-C4烷基氨基或C2-C6二垸基氨基；R2為H、CKV烷基、C2-C6烯基、C2-CV炔基、CVC6環(huán)垸基、d-C6鹵代垸基、CVC6鹵代烯基、CrC6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)垸基、鹵素、-CN、-CHO、-N02、C廣C4垸氧基、d-C4鹵代垸氧基、Q-C4烷硫基、d-C4烷基亞磺?；?、d-C4垸基磺?；,-Q鹵代烷硫基、CrC4鹵代垸基亞磺?；-C4鹵代烷基磺?；?、C2隱C4烷基羰基、C2-Q烷氧羰基、。2-04烷基氨基羰基、C3-C5二垸基氨基羰基、d-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；R3為-C(-B)C(K))L或-C(R"R'2)C(K))L;R4為H;或C,-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)垸基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代鹵素、-CN、-N02、羥基、CrCV烷基、CrCV烷氧基、d-Q烷硫基、Q-C4烷基亞磺?；?、Ci-CV烷基磺?；?、C2-C4垸氧羰基、CrCV烷基氨基、C2-C8二垸基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或R4為C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基氨基羰棊或CVC8二烷基氨基羰基；或R3和R4—起作為-C^B)C(-0)-或-C(R"Ri2)C(K))-，其中這些基團(tuán)的左側(cè)鍵合作為R3，而右側(cè)鍵合作為R、每個(gè)RS獨(dú)立地為d-Q垸基、C3-Q環(huán)烷基、d-C6鹵代烷基、鹵素、-CN、C廣C4垸氧基、C廣C4烷硫基、Q-Q鹵代烷氧基、CVC4鹵代烷硫基、CrC4鹵代烷基亞磺酰基或CrC4鹵代垸基磺?；?；或苯基或吡啶基，其各自任選被一至三個(gè)W取代；W為H、d-C6垸基、CrC6環(huán)垸基、CrC6鹵代垸基、鹵素、-CN、Q-C4垸氧基、C2-C4烷氧羰基、d-C4垸硫基、d-C4鹵代垸氧基、C廣C4卣代垸硫基、d-C4鹵代垸基亞磺酰基或C廣Q鹵代垸基磺?；?；W為d-C6垸基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代鹵素、-CN、-N02、羥基、C廣C4烷氧基、C廣C4烷硫基、d-C4垸基亞磺?；?、CVC4烷基磺?；2-C4烷氧羰基、C,-Q烷基氨基、C2-Q二垸基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或w為苯基或吡啶基，其各自任選被一至三個(gè)選自w的取代基取代；R8為H、Q-C6垸基、(VC6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-Q炔基或C3-C6鹵代炔基；每個(gè)R"蟲立地為d-C6垸基、C3-C6環(huán)烷基、d-C6鹵代垸基、鹵素、-CN、d-C4垸氧基、C廣C4烷硫基、d-C4鹵代垸氧基、CrC4鹵代烷硫基、CrC4鹵代烷基亞磺?；駽rC4鹵代烷基磺?；?；RH和R^獨(dú)立地為H;鹵素；-CN;OR13;或Q-C6烷基、C2-C6烯基、C2-CV炔基或CrC6環(huán)烷基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；B為O、NR13、NOR"或NNR"R";L為OH或NR"R";1113為H;或d-C6烷基、CrC6烯基、C2-CV炔基或CVC6環(huán)烷基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；R"和R"獨(dú)立地為H;G;或d-C6垸基、C2-C6烯基或C2-CV炔基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代G、卣素、-CN、-N02、羥基、C廣C4垸氧基、d-C4鹵代垸氧基、d-C4烷硫基、CrC4烷基亞磺?；?、d-Q烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4垸氧羰基、d-C4垸基氨基、C2-Cs二垸基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或R"和R"與它們連接的氮一起形成含有2至6個(gè)碳原子和任選的一個(gè)另外的氮、硫或氧原子的環(huán)，所述環(huán)任選被1至4個(gè)選自Q-C2烷基、鹵素、-CN、-NOJBd-CV烷氧基的取代基取代；且每個(gè)G獨(dú)立地為3-至6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選包含一個(gè)或兩個(gè)選自C(=0)、S(O)或S(0)2的環(huán)成員，且任選被1至4個(gè)選自d-C2烷基、鹵素、-CN、-N02和d-C2垸氧基的取代基取代。本發(fā)明還提供一種組合物，其包含式1的化合物和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供用于防治無脊椎害蟲的組合物，其包含生物學(xué)有效量的式1的化合物和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步包含生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑(agent)。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于防治無脊椎害蟲的噴霧組合物，其包含生物學(xué)有效量的式1的化合物或在上述實(shí)施方案中描述的組合物和拋射劑。本發(fā)明還提供一種用于防治無脊椎害蟲的餌料組合物，其包含生物學(xué)有效量的式1的化合物或在上述實(shí)施方案中描述的組合物、一種或多種食物材料、任選的誘蟲劑和任選的濕潤劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于防治無脊椎害蟲的誘捕裝置，其包括所述餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開孔，其大小允許所述無脊椎害蟲通過所述開孔，使所述無脊椎害蟲可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無脊椎害蟲可能或己知的活動(dòng)場所中或附近。本發(fā)明還提供用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的式1的化合物(例如作為本文所述的組合物)接觸。本發(fā)明還涉及這樣的方法，其中使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的組合物接觸，所述組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步包含有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。具體實(shí)施方式本文使用的術(shù)語"包含"、"包括"、"含有"、"具有"或其任何其它變體意在涵蓋非封閉式包括。例如，包括一系列元素的組合物、混合物、工藝、方法、物品或裝置不一定僅限于這些元素，而是還可包括沒有明確列出的其它元素或這樣的組合物、混合物、工藝、方法、物品或裝置所固有的元素。此外，除非有明確的相反說明，"或(者)"指開放性的或(者)而不是封閉性的或(者)。例如，條件A或B由以下任一情況滿足A為真(或存在)且B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真(或存在)，以及A和B兩者都為真(或存在)。此外，本發(fā)明的元素或組分前面的不定冠詞"一"對(duì)所述元素或組分的出現(xiàn)(即發(fā)生)的數(shù)目是非限制性的。因此，"一"應(yīng)當(dāng)理解為包括一或至少一，除非數(shù)字明顯是單數(shù)的含義，否則所述元素或組分的單數(shù)形式也包括復(fù)數(shù)。例如，本發(fā)明的組合物包括生物學(xué)有效量的"一種"式1的化合物應(yīng)當(dāng)理解為所述組合物包含一種或至少一種式1的化合物。在上面的敘述中，單獨(dú)使用或以復(fù)合詞例如"烷硫基"或"鹵代烷基"使用的術(shù)語"烷基"包括直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體。術(shù)語"l-2烷基"指取代基的可利用的位置的一個(gè)或兩個(gè)可以是獨(dú)立選擇的烷基。"烯基"包括直鏈或支鏈烯類，如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu)體。"烯基"還包括多烯類，如1，2-丙二烯基和2,4-己二烯基。"炔基"包括直鏈或支鏈炔類，如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基異構(gòu)體。"炔基"還可以包括由多個(gè)三鍵組成的基團(tuán)，如2,5-己二炔基。"環(huán)垸基"包括例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。"垸氧基"包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基異構(gòu)體。"垸硫基"包括支鏈或直鏈的烷硫基基團(tuán)，如甲硫基、乙硫基及不同的丙硫基和丁硫基異構(gòu)體。"垸基亞磺?；?包括烷基亞硫?；膬煞N對(duì)映異構(gòu)體。"垸基亞磺?；?的實(shí)例包括CH3S(0)、CH3CH2S(0)、CH3CH2CH2S(0)、(CH3)2CHS(0)和不同的丁基亞磺酰基異構(gòu)體。"烷基磺?；?的實(shí)例包括CH3S(0)2-、CH3CH2S(0)2-、CH3CH2CH2S(0)2-、(CH3)2CHS(0)2-和不同的丁基磺酰基異構(gòu)體。"垸基氨基"、"二烷基氨基"、"環(huán)垸基氨基"等與以上實(shí)例類似地被定義。單獨(dú)使用或在復(fù)合詞如"卣代垸基"中使用的術(shù)語"齒素"包括氟、氯、溴或碘。術(shù)語"l-2鹵素"指取代基的可利用位置的一個(gè)或兩個(gè)可以是獨(dú)立選擇的鹵素。此外，當(dāng)用于復(fù)合詞如"鹵代烷基"中時(shí)，所述烷基可以被可以是相同或不同的鹵素原子部分或完全取代。"鹵代烷基"的實(shí)例包括F3C、C1CH2、CF3CH2ffICF3CCl2。術(shù)語"鹵代烯基"、"鹵代炔基"、"鹵代烷氧基"、"鹵代烷硫基"等與術(shù)語"卣代烷基"類似地被定義。"鹵代烯基"的實(shí)例包括(C1)2C=CHCH2和CF3CH2CH=CHCH2。"卣代炔基"的實(shí)例包括HOCCHCl、CF3OC、CC13CeC禾BFCH2C=CCH2。"鹵代垸氧基"的實(shí)例包括CF30、CC13CH20、HCF2CH2CH20和CF3CH20。"鹵代烷硫基"的實(shí)例包括CC13S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。"鹵代烷基亞磺?；?的實(shí)例包括CF3S(0)、CC13S(0)、CF3CH2S(0)和CF3CF2S(0)。"卣代烷基磺?；?的實(shí)例包括CF3S(0)2、CC13S(0)2、CF3CH2S(0)2和CF3CF2S(0)2。"烷基羰基"表示與C(O謹(jǐn)團(tuán)相連的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)。"垸基羰基"的實(shí)例包括CH3C(=0)-、CH3CH2CH2C(=0)-和(CH3)2CHC(=0)-。"垸氧羰基"的實(shí)例包括CH3OC(=0)-、CH3CH2OC(=0)-、CH3CH2CH20C(=O)-、(013)2(^0(:(=0)-和不同的丁氧羰基或戊氧羰基異構(gòu)體。"垸基氨基羰基"的實(shí)例包括CH3NHC(=0)-、CH3CH2NHC(=0)-、CH3CH2CH2NHC(=0)-、(CH3)2CHNHC(-0)-和不同的丁基氨基羰基或戊基氨基羰基異構(gòu)體。"二垸基氨基羰基"的實(shí)例包括(CH3)2NC^O)-、(CH3CH2)2NC(=0)-、CH3CH2(CH3)NC(=0)-、(CH3)2CHN(CH3)C(=0)-和CH3CH2CH2(CH3)NC(=0)-。取代基中的碳原子總數(shù)由前綴"Ci-Cj"表示，其中i和j為1至8的數(shù)字。例如，C,-C4垸基磺?；讣谆酋；炼』酋；Ｐg(shù)語"非芳族碳環(huán)"表示完全飽和碳環(huán)以及部分或完全不飽和碳環(huán)，其不滿足Htickel規(guī)則。術(shù)語"非芳族雜環(huán)"表示完全飽和的雜環(huán)以及部分或完全不飽和的雜環(huán)，其不滿足Hiickd規(guī)則。所述雜環(huán)系統(tǒng)可以通過替代任何可利用的碳或氮上的氫而通過所述碳或氮連接。與芳環(huán)基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語"任選取代的"指未取代的基團(tuán)或具有至少一個(gè)非氫取代基的基團(tuán)。通常，任選的取代對(duì)當(dāng)存在時(shí))的數(shù)目為l至4。在上面的敘述中，當(dāng)式l的化合物由一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)組成時(shí)，所有的取代基通過替代過任何可利用的碳或氮上的氫而通過所述碳或氮與這些環(huán)連接。當(dāng)化合物被帶有表示取代基的數(shù)目可超過1的下標(biāo)的取代基取代時(shí)，所述取代基(當(dāng)它們超過l時(shí))獨(dú)立地選自所定義的取代基。此外，當(dāng)下標(biāo)指示范圍時(shí)，例如(RS)m，則取代基的數(shù)目可選自l至4的整數(shù)，包括端值。當(dāng)基團(tuán)含有可以為氫的取代基例如W或R^寸，則當(dāng)該取代基為氫時(shí)，認(rèn)為這等于所述基團(tuán)未被取代。本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到"吡啶基"("pyridinyl"和"pyridyl")是通過從吡啶環(huán)除去氫原子形成連接點(diǎn)而形成的有機(jī)基團(tuán)的等同可選的名稱；因此，"吡啶基"("pyridinyr和"pyridyl")在本發(fā)明中作為同義詞使用。本發(fā)明的化合物可以作為一種或多種立體異構(gòu)體存在。各種立體異構(gòu)體包括對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)一種立體異構(gòu)體相對(duì)于其它立體異構(gòu)體更富集或與其它立體異構(gòu)體分離時(shí)，其可能更有活性和/或可能顯示出有利的作用。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構(gòu)體。本發(fā)明的化合物可以是立體異構(gòu)體的混合物、單個(gè)立體異構(gòu)體或以旋光形式存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解，因?yàn)榈枰衫玫墓聦?duì)電子來氧化成氧化物，所以不是所有含氮雜環(huán)都可以形成N-氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)識(shí)別能夠形成N-氧化物的那些含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還會(huì)認(rèn)識(shí)到，叔胺可以形成N-氧化物。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知用于制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法，包括用過氧酸如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫、垸基氫過氧化物如叔丁基氫過氧化物、過硼酸鈉和二環(huán)氧乙垸如二甲基二環(huán)氧乙垸對(duì)雜環(huán)和叔胺進(jìn)行氧化。這些用于制備N-氧化物的方法己經(jīng)在文獻(xiàn)中得到詳細(xì)的描述和綜述，參見例如T.LGilchrist,Cowpre/^/wz'veOgaw'ci^wAas^,vol.7，pp748-750，S.V.Ley,Ed.,PergamonPress;M.Tisler和B.Stanovnik，Co附pre/zmsz've//eferacyc/ZcCTzem&fry,vol.3，pp18-20，A.J.Boulton禾口A.McKillop,Eds"PergamonPress;M.R.Grimmett禾卩B.R.T.Keene，^vawc&sz>//e欣oc^c/z'cCTzew&Z/j,vol.43，pp149-161，A.R.Katritzky,Ed.,AcademicPress;M.TislerandB.Stanovnik，^t/va"ces//eferac_yc//cC7eAw&^y，vol.9,pp285-291，A.R.Katritzky禾口A.J.Boulton，Eds"AcademicPress;以及G.W.H.Cheeseman禾口E.S.GWerstiuk,^va"cas/"http://eterac^c/z'cC7zem&^y，vol.22，pp390-392,A.R.Katritzky禾卩A.J.Boulton，Eds"AcademicPress。本發(fā)明的化合物的鹽包括與無機(jī)酸或有機(jī)酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的酸加成鹽。當(dāng)本發(fā)明的化合物含有酸性基團(tuán)如羧酸基時(shí)，所述化合物的鹽還包括與有機(jī)堿(例如吡啶、氨或三乙胺)或無機(jī)堿(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的鹽。因此，本發(fā)明包括選自式1的化合物、其N-氧化物及農(nóng)學(xué)合適的鹽。如上所述，G為3-至6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選包含一個(gè)或兩個(gè)選自C(K))、S(O)或S(0)2的環(huán)成員，并且任選被1至4個(gè)選自C,-C2烷基、鹵素、-CN、-N02和d-C2烷氧基的取代基取代。3-至6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)的實(shí)例包括展示1中G-l至G-45所例示的那些。要注意，在這些G基團(tuán)上的連接點(diǎn)例示作不固定；G基團(tuán)可以通過替代氫原子而通過G基團(tuán)的任何可利用的碳或氮連接于式1的其余部分。任選的取代基可通過替代氫原子而與任何碳或氮連接(所述取代基在展示l中沒有例示，因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基)。要注意，當(dāng)G包括選自G-24至G-31、G-34和G-35的環(huán)時(shí)，Q2可選自O(shè)、S、NH或取代的N。展示lG-lG-2G-3G國4G-5G-6G畫7G-8G-9G-10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>G-41G-42G-43G-44G-45本發(fā)明的實(shí)施方案包括實(shí)施方案1A:式1的化合物，其中W為d-Q垸基、C,-C4鹵代烷基、鹵素、-CN、d-C4垸氧基或d-C4鹵代烷氧基。實(shí)施方案IB:實(shí)施方案1A的化合物，其中Ri為CH3、CF3、OCF3、OCHF2、-CN或齒素。實(shí)施方案1C:實(shí)施方案1B的化合物，其中Ri為CH3、F、Cl、Br或I。實(shí)施方案ID:實(shí)施方案1C的化合物，其中W為CH3、Cl、Br或I。實(shí)施方案1E:實(shí)施方案1D的化合物，其中R為CH3或C1。實(shí)施方案2A:式1的化合物，其中W為H、d-C4烷基、CrC4鹵代烷基、鹵素、-CN、-CHO、-N02、d-C4烷氧基、C-C4鹵代垸氧基、C廣C4垸硫基、C廣Q垸基亞磺?；?、d畫C4烷基磺酰基、d-C4鹵代垸硫基、Q-C4鹵代烷基亞磺酰基、Q-Q鹵代烷基磺酰基或C2-C4烷氧羰基。實(shí)施方案2B:實(shí)施方案2A的化合物，其中W為H、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(0)pCF3、S(0)pCHF2、-CN或卣素；且p為0、1或2。實(shí)施方案2C:實(shí)施方案2B的化合物，其中ie為H、CH3、CF3、-CN、F、Cl、Br或I。實(shí)施方案2D:實(shí)施方案2C的化合物，其中W為CH3、-CN、F、Cl、Br或I。實(shí)施方案2E:實(shí)施方案2D的化合物，其中I^為C1、Br或-CN。實(shí)施方案2F:實(shí)施方案2E的化合物，其中W為Cl或Br。實(shí)施方案2G:實(shí)施方案2E的化合物，其中W為-CN。實(shí)施方案3A:式1的化合物，其中R3為-C(KD)C^O)OH、-C(=NR13)C(=0)OH或-C(R"R'2)C(O)0H。實(shí)施方案3B:實(shí)施方案3A的化合物，其中R3為-C(-O)C(O)OH。實(shí)施方案3C:式1的化合物，其中R3為-C(K))C^O)NR"R15、-0(=>^13)(:(=0)肌141115或-(:(11111112)(:(=0)^[11141115。實(shí)施方案3D:實(shí)施方案3C的化合物，其中W為-C(=0)C(=0)NR14R15。實(shí)施方案3E:式1的化合物，其中R3為-C(O)C(O)OH、-C(R"R^)C(-0)OH、-C(=0)C(=0)NR14R15或-C(R"rU)C(K))NR141115。實(shí)施方案4A:式l的化合物，其中W為H、Q-C4烷基、C2-C4烯基、C2-Q炔基、C3-C6環(huán)垸基、C2-C6垸基羰基或C2-C6垸氧羰基。實(shí)施方案4B:實(shí)施方案4A的化合物，其中W為H。實(shí)施方案5A:式1的化合物，其中R3和W—起作為-C(=0)C(=0)-、-CeNR3)C(-0)-或-C(R"R!2)C(O)-。實(shí)施方案5B:實(shí)施方案5A的化合物，其中W和R"—起作為-c(=o)c(=o)-。實(shí)施方案6A:式1的化合物，其中每個(gè)RS獨(dú)立地為d-Q垸基、d-C4鹵代垸基、鹵素、-CN、d-C4垸氧基或d-C4鹵代烷氧基。實(shí)施方案6B:實(shí)施方案6A的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為CH3、CF3、卣素、-CN、0CH3、OCF3或OCHF2。實(shí)施方案6C:實(shí)施方案6B的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為CF3、F、Cl、Br、畫CN、OCF3或OCHF2。實(shí)施方案6D:實(shí)施方案6C的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為CF3、OCF3或OCHF2。實(shí)施方案7A:式1的化合物，其中每個(gè)Re獨(dú)立地為d-C4鹵代烷基、鹵素、-CN或d-C4鹵代烷氧基。實(shí)施方案7B:實(shí)施方案7A的化合物，其中每個(gè)Re獨(dú)立地為卣素、d-C2氟烷氧基或d-C2氟烷基。實(shí)施方案7C:實(shí)施方案7B的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3。實(shí)施方案7D:實(shí)施方案7C的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為Cl、Br、OCH2CF3或CF3。實(shí)施方案8A:式1的化合物，其中W為苯環(huán)，其任選被一至三個(gè)獨(dú)立地選自R9的取代基取代。實(shí)施方案8B:實(shí)施方案8A的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為CrC4烷基、d-C4鹵代垸基、鹵素或-CN。實(shí)施方案8C:實(shí)施方案8B的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為CH3、CF3、-CN或鹵素。實(shí)施方案9A:式1的化合物，其中W為n為0、1、2或3。實(shí)施方案9B:實(shí)施方案9A的化合物，其中每個(gè)R9獨(dú)立地為CrC4垸基、d-C4鹵代烷基、鹵素或-CN;且n為0、l或2。實(shí)施方案9C:實(shí)施方案9B的化合物，其中每個(gè)W獨(dú)立地為CH3、CF3、-CN或鹵素。實(shí)施方案IOA:式1的化合物，其中每個(gè)RS為d-C4烷基或CrC4鹵代垸基。實(shí)施方案10B:實(shí)施方案10A的化合物，其中118為d-C4鹵代烷基o實(shí)施方案10C:實(shí)施方案10B的化合物，其中118為C廣C2氟烷基。實(shí)施方案10D:實(shí)施方案10C的化合物，其中W為CH2CF3或CHF2。實(shí)施方案11A:式1的化合物,其中R11和R12獨(dú)立地為H或d-C4院基。實(shí)施方案11B:實(shí)施方案11A的化合物，其中R"和R12獨(dú)立地為H或CH3。實(shí)施方案12A:式1的化合物，其中R"為H或d-C4垸基。實(shí)施方案12B:實(shí)施方案12A的化合物，其中R"為H或CH3。實(shí)施方案13A:式1的化合物，其中R"和R"獨(dú)立地為H;或CrC6垸基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-Q環(huán)垸基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素或-CN取代。實(shí)施方案13B:實(shí)施方案13A的化合物，其中R"和R"獨(dú)立地為H、d-C4垸基、C2-Q烯基、C2-C4炔基或C3-C6環(huán)烷基。實(shí)施方案14A:式1的化合物，其中J為選自J-l、J-2和J-3的雜環(huán)。實(shí)施方案14B:式1的化合物，其中J為J-l或J-2。實(shí)施方案14C:式1的化合物，其中J為J-l或J-3。實(shí)施方案14D:式1的化合物，其中J為J-2或J-3。實(shí)施方案14E:式1的化合物，其中J為J-1。實(shí)施方案14F:式1的化合物，其中J為J-2。實(shí)施方案14G:式1的化合物，其中J為J-3。實(shí)施方案14H:式1的化合物，其中J為J-4。實(shí)施方案14I:式1的化合物，其中J為J-5。實(shí)施方案14J:式1的化合物，其中J為J-6。實(shí)施方案14K:式1的化合物，其中J為J-7。實(shí)施方案14L:式1的化合物，其中J為J-8。實(shí)施方案1A-14L的組合通過下述來闡述實(shí)施方案A:式1的化合物，其中R'為d-Q烷基、d-Q鹵代烷基、鹵素、-CN、d-C4烷氧基或crc4鹵代垸氧基；R2為H、d-Ct烷基、CrC4卣代烷基、卣素、-CN、-CHO、-N02、C廣C4院氧基、CrC4齒f^院氧基、C廣C4院g基、Ci-C4^基亞磺酰基、C,-C4垸基磺?；,-C4鹵代烷硫基、Q-Q鹵代烷基亞磺?；?、crc4鹵代垸基磺?；騝2-c4烷氧羰基；R3為-C(K))C^O)OH、-CXRHR^CX-COOI^-C(=0)C(=0)NR14R15或-c(r"r力c(-o)nr"r";且R4為H、d-C4垸基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、c2-c6烷基羰基或c2-c6垸氧羰基；或R3禾BR4—起作為-C(=0)C(=0)-、-C(=NR13)C(=0)-或-C(R"R'2)C(力)-。實(shí)施方案B:實(shí)施方案A的化合物，其中R為CH"CF3、OCF3、OCHF2、-CN或卣素;R2為H、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF"S(0)pCHF2、-CN或鹵素；R4為H;且p為0、l或2。實(shí)施方案C:實(shí)施方案B的化合物，其中每個(gè)115獨(dú)立地為d-(V烷基、CrC4鹵代烷基、鹵素、-CN、C廠Q垸氧基或CrC4鹵代垸氧基；每個(gè)R4蟲立地為CrC4鹵代烷基、鹵素、-CN或CrC4鹵代烷氧基；W為苯基，其任選被一至三個(gè)獨(dú)立地選自W的取代基取代；或R為每個(gè)J^獨(dú)立地為d-C4垸基、d-C4鹵代烷基、鹵素或-CN;R8為CH2CF3或CHF2;且n為0、1或2。實(shí)施方案D:實(shí)施方案C的化合物，其中每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3;且每個(gè)I^獨(dú)立地為CH3、CF3、-CN或^素。實(shí)施方案E:實(shí)施方案D的化合物，其中J為選自J-l、J-2和J-3的雜環(huán)。實(shí)施方案F:實(shí)施方案E的化合物，其中R'為CH3、F、Cl、Br或I;R2為H、CH3、CF3、-CN、F、Cl、Br或I;且每個(gè)R6獨(dú)立地為C1、Br、OCH2CF3或CF3。實(shí)施方案G:實(shí)施方案F的化合物，其中RS為-C(K))C(-0)OH。實(shí)施方案H:實(shí)施方案F的化合物，其中W為-C(=0)C(=0)NR14R15。特定的實(shí)施方案包括選自以下的式1的化合物l-(3-氯-2-吡啶基)-A42-甲基-6-[2-[(l-甲基乙基)氨基]-2-氧代乙萄苯基]-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺；l-(3-氯-2-吡啶基)-7V-[2-[(二乙基氨基)氧代乙?；鵠-4,6-二甲基苯基]-3-(三氟甲基)-1/7-吡唑-5-甲酰胺；1-(3-氯-2-吡啶基)-7V-[2-[(lZ)-2-(二乙基氨基)-l-(肟基)-2-氧代乙基]-4，6-二甲基苯基]-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺；2-[[[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1仏吡唑-5-基]羰基]氨基]-5-氯-3-甲基-a-氧代苯乙酸；l-[[3-溴-l-(3-氯-2-吡啶基)-li7-吡唑-5-基]羰基]-5-氯-7-甲基-1//-吲哚-2，3-二酮；3-溴-7\44-氯-2-甲基-6-[(1￡)-2-(甲基氨基)-1-(甲基亞氨基)-2-氧代乙基]苯蜀-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺；和3-漠W-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)氧代乙?；鵠苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-17/-吡唑-5-甲酰胺。另外的特定實(shí)施方案包括選自上組的式1的化合物的任意組合。作為本發(fā)明的實(shí)施方案，還值得注意的是組合物，所述組合物包含前述任一實(shí)施方案以及本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合，和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步包含至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。作為本發(fā)明的實(shí)施方案，還值得注意的是用于防治無脊椎害蟲的組合物，所述組合物包含生物學(xué)有效量的前述任一實(shí)施方案以及本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合，和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步包含生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)一步包括用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的前述任一實(shí)施方案和本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合(例如本文所述的組合物)接觸。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括土壤浸液液體制劑形式的組合物，其包含前述任一實(shí)施方案和本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合。本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)一步包括用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使土壤與作為土壤浸液的液體組合物接觸，所述液體組合物包含生物學(xué)有效量的前述任一實(shí)施方案和本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無脊椎害蟲的噴霧組合物，其包含生物學(xué)有效量的前述任一實(shí)施方案和本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合和拋射劑。本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)一步包括用于防治無脊椎害蟲的餌料組合物，其包含生物學(xué)有效量的前述任一實(shí)施方案和本文描述的任何其它實(shí)施方案的化合物及其任意組合、一種或多種食物材料，任選的誘蟲劑及任選的濕潤劑。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無脊椎害蟲的裝置，其包括所述餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開孔，其大小允許所述無脊椎害蟲通過所述開孔，使所述無脊椎害蟲可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無脊椎害蟲可能或已知的活動(dòng)場所中或附近。式1的化合物可以通過以下路線1-12中描述的一種或多種方法和變體來制備。除非另有說明，在下式l-ll的化合物中的X、J、B、L、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R"的定義如在以上
發(fā)明內(nèi)容中所定義。式la-lj為式1的子集，而式9a-9c為式9的子集。如路線1所示，其中B為NR13、NOR13或NNR"R15的式la的化合物可以通過式lc的化合物與相應(yīng)的式2的胺、垸氧基胺或肼反應(yīng)來制備。該反應(yīng)可以以純物質(zhì)進(jìn)行，或者在多種合適的溶劑與最適溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括水、甲醇、乙醇、乙腈或四氫呋喃，所述最適溫度為從室溫至溶劑的回流溫度。酮與胺反應(yīng)制備亞胺、肟和腙的一般方法在化學(xué)文獻(xiàn)中有很好的記載。關(guān)于該類型的實(shí)例，參見A.Franke,丄!'eWgsC/ze附.1982,(4),794-804。在后續(xù)步驟中，使用多種標(biāo)準(zhǔn)的硫基轉(zhuǎn)移劑可以將式la的酰胺轉(zhuǎn)化成式lb的硫代酰胺，所述硫基轉(zhuǎn)移劑包括五硫化二磷和2,4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫雜-2,4-diphosphetane2,4-二硫化物(拉韋松試劑)。其中X為S且B為O的式lb的化合物可以通過使用酸水溶液例如鹽酸、硫酸或乙酸,任選地與共溶劑例如甲醇或四氫呋喃一起水解亞胺基而從其中x為s且B為NR13的式lb的亞胺制備。路線l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>如路線2所示，式Id和le的化合物可以通過使式lg或lh的化合物與堿水溶液例如碳酸鉀或氫氧化鈉或與式3的胺反應(yīng)來制備。當(dāng)R15為H時(shí)，可能直接獲得其中R3為-C(-NR")C(K))NHR14的式If的化合物?？梢酝ㄟ^用酸水溶液例如鹽酸、硫酸或乙酸，任選地與共溶劑例如甲醇或四氫呋喃一起將式If的亞胺轉(zhuǎn)化成其中R4和R15為H的式le的化合物。路線2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>lg或lhIf其中R4是H該反應(yīng)可以以純物質(zhì)進(jìn)行，或者在多種合適的溶劑與最適溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括甲醇、乙醇、乙腈或四氫呋喃，所述最適溫度為從室溫至溶劑的回流溫度。關(guān)于靛紅與胺的反應(yīng)的實(shí)例，參見A.Franke,Zie6z^爿朋.C7ze/w.1982，(4)，794-804。關(guān)于靛紅與堿水溶液的反應(yīng)的實(shí)例，參見B.A.Johnson禾BK.Undheim,C/ze附/caSbawJ.,Sen'"B1984,5^(2)，109-112。其中R4不是H(例如烷基、烷基羰基等)的式ld、le或lf的化合物的制備可以通過用堿(例如在N，N-二甲基甲酰胺中的氫化鈉)和烷基化劑或?；瘎┨幚矶鴱孽０返臉?biāo)準(zhǔn)垸基化或?；瘉韺?shí)現(xiàn)。如路線3所示，式lg的化合物可以通過在堿例如三乙胺、吡啶或3-甲基吡啶存在下，用式5的酰氯或混合酐?；?的靛紅來制備。該反應(yīng)可以在多種合適的溶劑與最適溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括乙腈、二氯甲烷、氯仿或四氫呋喃，所述最適溫度為從(TC至溶劑的回流溫度。靛紅的酰化在化學(xué)文獻(xiàn)中有很好的記載。例如，參見T.L.Jacobs等，Oga"/c1948，2&70-2以及A.Ferranti等，^rc/z.尸/zarw.1985，WS(5)415-421。在后續(xù)步驟中，可以使用多種標(biāo)準(zhǔn)的硫基轉(zhuǎn)移劑將式lg的酰胺轉(zhuǎn)化成式lh的硫代酰胺,所述硫基轉(zhuǎn)移劑包含五硫化二磷和拉韋松試劑。路線3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>式4的靛紅是眾所周知的，可以按照文獻(xiàn)方法從苯胺衍生物制備，所述文獻(xiàn)例如F.D.Popp,Jdv.//eferac^c/.C7ew.1975,M，1-58andJ.F.M.DaSilva等，Jowr"(3/o/AeC7em/ca/5bc/e^y2001，"(3),273-324。如路線4所示，式5的酰氯可通過已知的方法例如用亞硫酰氯或草酰氯氯化來從式6的相應(yīng)的酸制備?；旌萧梢酝ㄟ^眾所周知方法在堿例如三乙胺、吡啶或3-甲基吡啶存在下用氯甲酸烷基酯或烷基磺酰氯處理從相應(yīng)的酸原位制備。式6的酸可以如WO03/016283和US6,747,047中所公開來制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>Ra是-0C(^O)垸基或-0S(-0)2烷基或者，如路線5所示，式le(即其中R3為-C^0)C(O)-NR"R15的式l)的化合物可以通過在堿例如三乙胺、吡啶或5-甲基吡啶存在下，用式6的酰氯或羧酸的其它活化的衍生物?；?的苯胺來制備。該反應(yīng)可以在多種合適的溶劑與最適溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括乙腈、二氯甲垸、氯仿或四氫呋喃，所述最適溫度為從O'C至溶劑的回流溫度。路線5HO,、A.1.亞硫酰氯或草酰氯2.堿；或OR1B.氯甲酸烷基酯或垸基磺R酰氯6和堿X是O如路線6所示，其中W為H的式7的苯胺可以通過式4的靛紅與式3的胺反應(yīng)來制備。路線6437(R4是H)該反應(yīng)可以以純物質(zhì)進(jìn)行，或者在多種合適的溶劑與最適的溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括水、甲醇、乙醇、乙腈或四氫呋喃，所述溫度為從室溫至溶劑的回流溫度。對(duì)于該方法的實(shí)例，參見J.Hlavac等，77".Ozem.，2004，4/(4),633-636andJ.Bergman等爿ctoC/ze脂'caSamd,1997,57(6/7)，753-759。如路線7所示，式lj(即其中R3為-C(R"R力C^O)L的式l)的化合物可以通過在堿例如三乙胺、吡啶或3-甲基吡啶存在下，?；?NlR的苯胺與式5的酰氯來制備。該反應(yīng)可以在多種合適的溶劑與最適溫度下進(jìn)行，所述合適的溶劑包括乙腈、二氯甲烷、氯仿或四氫呋喃，所述最適溫度為從O'C至溶劑的回流溫度。路線78<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>如路線8所示，其中W為H的式8的苯胺可以通過還原式9的硝基化合物來制備。多種方法可用于該轉(zhuǎn)化，包括催化氫化或用在乙酸中的鐵或氯化錫處理。其中R"為烷基、烯基、炔基或其取代的衍生物的式8的化合物可以通過在還原劑例如氰基硼氫化鈉存在下，用適當(dāng)?shù)娜┨幚砥渲蠷"為H的苯胺8來制備。路線8如路線9所示，其中R11和R"獨(dú)立地為CKV烷基、C2-C6烯基、C2-CV炔基或C3-C6環(huán)垸基的式9的硝基化合物可以通過用式10a和10b的適當(dāng)?shù)嫩?或烯基、炔基或環(huán)垸基)鹵化物對(duì)式9a的硝基化合物進(jìn)行垸基化來制備。特別有用的鹵化物為溴化物和碘化物。該反應(yīng)可以用多種堿在多種合適的溶劑中進(jìn)行，所述合適的溶劑包括乙腈、醚或四氫呋喃，所述堿包括叔丁醇鉀、碳酸鉀和氫化鈉。單烷基化產(chǎn)物或二垸基化產(chǎn)物可以通過調(diào)節(jié)所述試劑的化學(xué)計(jì)量來獲得。對(duì)于該類型的反應(yīng)，參見.J.GreshockandR.L.Funk,爿mer.C/e附.Soc.，2002,"《5)，754-755，R.A.Bunce等，/Og.C/2e肌'2001，66(8)，2822-2827以及M.Somei等，Heferacyc/es,1985，23(5)，1101-1106。路線9物可以通過對(duì)式9a的硝基化合物進(jìn)行鹵化來制備。路線IO9a9其中R"和R^為鹵素可以在多種合適的溶劑中和最適的溫度下使用多種鹵化劑，所述鹵化劑例如N-鹵代琥珀酰亞胺、溴(對(duì)于R"為溴)、氯(對(duì)于RU為氯)或SelectfluorTM(即1-氯甲基-4-氟-l,4-二氮鎗二環(huán)[2,2，2]辛烷雙(四氟硼酸鹽)(對(duì)于RU為氟)，所述合適的溶劑包括四氯化碳、氯仿、乙腈或四氫呋喃，所述最適溫度為從室溫至溶劑的回流溫度。關(guān)于實(shí)例，參見K.Schaper等，/C^g.C7ze附"2002，(6)，1037-1046。如路線11所示，式9b的硝基化合物可以通過用式3的胺進(jìn)行氨基化而從式9c的硝基化合物制備。該反應(yīng)可以通過多種標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行，例如形成式9c的化合物的酰氯，然后與式3的胺反應(yīng)，或者在式3的胺存在下，用多種偶聯(lián)劑例如1,3-二環(huán)己基碳二亞胺或1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽處理式9c的化合物。路線ll如路線12所示，式9c的硝基化合物可以通過在堿存在下用草酸二甲酯或二乙酯對(duì)式11的鄰硝基甲苯化合物，然后用堿性過氧化氫氧化來制備。該方法的實(shí)例可以參見H.Rapoport等，/6Vg.C&m.,1954,77,670-675。式11的鄰硝基甲苯化合物為商購獲得或?yàn)楸绢I(lǐng)域已知。路線12認(rèn)識(shí)到上述的用于制備式1的化合物的某些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體中存在的某些官能團(tuán)不相容。在這些情況下，向合成中引入保護(hù)/脫保護(hù)步驟或官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)換將有助于獲得期望的產(chǎn)物。所述保護(hù)基的使用和選擇對(duì)化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員而言將是清楚的(參見，例如Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.尸rofecriveGro，Og謡'cSynthesis,2nded.;Wiley:NewYork,1991)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在某些情況下，在如任何單個(gè)路線中所示引入給定試劑后，可能有必要進(jìn)行沒有詳述的其它常規(guī)合成步驟，以完成式1的化合物的合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，可能有必要以與所示的特定次序不同的順序進(jìn)行以上路線中所示步驟的組合以制備式1的化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，可以對(duì)本文描述的式1的化合物和中間體進(jìn)行各種親電子、親核、自由基、有機(jī)金屬、氧化和還原反應(yīng)，以添加取代基或修飾存在的取代基。不需要進(jìn)一步詳述，相信本領(lǐng)域技術(shù)人員使用前面的描述能夠最大程度地利用本發(fā)明。因此，以下實(shí)施例應(yīng)理解為只是例示性的，而不以任何方式限制本發(fā)明的內(nèi)容。除對(duì)于色譜溶劑混合物或其中另有說明之外，百分比為重量百分比。除非另有說明，用于色譜溶劑混合物的份數(shù)和百分比為體積份和體積百分比。'HNMR譜以從四甲基硅烷計(jì)的低場ppm報(bào)告；s是單峰，d是雙峰，t是三重峰，q是四重峰，m是多重峰，dd是雙二重峰，dt是雙三重峰，brs是寬單峰。實(shí)施例1l-(3-氯-2-吡啶某w-「2-甲基-6-r2-rn-甲基乙基)氨基i-2-氧代乙基成基l-3-(三氟甲某V1//-吡唑-5-甲酰胺的制備步驟A:3-甲基-7V-n-甲基乙基V2-硝基苯乙酰胺的制備向3-甲基-2-硝基苯乙酸(根據(jù)H.Rapoport等，乂Org.C/em.,1954:77，670-675的方法由1,3-二甲基-2-硝基苯，0.70g,3.6mmol制備)在10mL二氯甲垸中的漿狀物中加入草酰氯(0.41ml，4.7mmol)和兩滴N，N-二甲基甲酰胺。攪拌反應(yīng)混合物20分鐘，得到溶液。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去揮發(fā)物。將殘余物溶于10mL二氯甲垸中。在(TC下，將該物質(zhì)的一半逐滴加入在5mL的二氯甲烷中的異丙胺(lmL)中。在室溫下，攪拌反應(yīng)混合物過夜。加入飽和碳酸氫鈉溶液，使反應(yīng)混合物通過Cem^硅藻土助濾劑柱體(cartridge)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到標(biāo)題化合物，為橙色固體(0.40g)。NMR(CDC13)S7.35(m,2H)，7.23(d,1H),5.48(brs，1H)，4.03(m，1H)，3.44(s,2H)，2.36(s,3H),U0(d，6H)。步驟B:2-氨基-3-甲基-A^l-甲基乙基)苯乙酰胺的制備向3-甲基-N-(l-甲基乙基)-2-硝基苯乙酰胺(即，步驟A的標(biāo)題產(chǎn)物)(0.40g,1.7mmol)和10%的鈀炭(0,13g)中加入20mL乙醇。將反應(yīng)混合物放置在氮?dú)夥障逻^夜。然后，使反應(yīng)混合物經(jīng)Celit^硅藻土助濾劑過濾。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，得到標(biāo)題化合物，為褐色固體(0.29g)。'HNMR(CDC13)S7.00(d,1H),6.90(d,1H)，6.66(dd，1H),5.40(brs,1H)，4.16(brs，2H)4.04(m,1H)，3.44(s，2H)，2.19(s，3H)，1.08(d，6H)。步驟C:l-(3-氯-2-吡啶基)-A^2-甲基-6-「2-『n-甲基乙基)氨基l-2-氧代乙基成基l-3-(三氟甲基Vl/Z-吡唑-5-甲酰胺向l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-5-羧酸(制備參見WO02/48115，0.19g，0.66mmol)在10mL二氯甲烷中的漿狀物中加入草酰氯(0.087mL，l.Ommol)和兩滴N，N-二甲基甲酰胺。攪拌反應(yīng)混合物15分鐘，得到溶液。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去揮發(fā)物。將殘余物溶于IOmL的四氫呋喃中，并在O'C下將溶液逐滴加入在5mL四氫呋喃中的2-氨基-3-甲基-N-(l-甲基乙基)-苯乙酰胺(即步驟B的標(biāo)題產(chǎn)物)(0.14g，0.66mmol)、N,N-二異丙基乙胺(0.23mL,1.3mmol)和4-(二甲氨基)吡啶(5mg)中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過夜。加入二氯甲垸，用水洗滌混合物并干燥(硫酸鈉)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。通過MPLC(在己烷中的40—60%乙酸乙酯作為洗脫液)純化殘余物，得到標(biāo)題化合物和雜質(zhì)。進(jìn)一步通過MPLC(在1-氯丁垸中的20—30%乙酸乙酯作為洗脫液)純化該物質(zhì)，得到為本發(fā)明化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為白色固體(0.12g)。熔點(diǎn)206-207匸。NMR(CDC13)510.78(brs，1H),8.48(dd，1H),8.70(dd，1H)，7.40(dd,1H),7.34(s,3H),7,11(m,2H),6.97(m，1H)，5.65(brd，1H),4,05(m,1H)，3.44(s,2H),2.22(s,3H)，1.15(d,6H)。實(shí)施例2l-(3-氯-2-吡啶基VAT-「2-「(二乙基氨基)氧代乙?；鵯-4,6-二甲基苯基l-3-(三氟甲基)-17/-吡唑-5-甲酰胺的制備步驟A:2-氨基-iV.A^-二乙基-3,5-二甲基-a-氧代苯乙酰胺的制備在6(TC下，加熱5,7-二甲基-lH-吲哚-2,3-二酮(1.0g，5.7mmol)、二乙胺(2.9mL，29mmol)、水(1.7mL)禾口甲醇(5.7mL)的混合物15小時(shí)。用乙腈(100mL)稀釋得到的混合物，并在硅膠(3g)上濃縮。通過在硅膠柱上進(jìn)行MPLC純化得到的物質(zhì)，用在己烷中的30%至50%乙酸乙酯梯度洗脫，得到1.31g的標(biāo)題化合物，為粘性固體。!H麗R(CDC13)57.11(d,1H)，7.08(d，1H),6.25(brs,2H),3,56(q,2H)，3.23(q,2H)，2,19(s，3H)，2.15(s，3H),1.29(t，3H),1.15(t,3H)。步驟B:l-(3-氯-2-吡啶基WV-「2-「(二乙基氨基)氧代乙?；鵯-4,6-二甲基苯基1-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺的制備在25'C和攪拌下，用草酰氯(0.67mL，7.7mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(l滴)依次處理l-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-5-羧酸(1.5g，5.1mmol)和二氯甲烷(15mL)的懸浮液。經(jīng)大約30分鐘放出氣體，混合物逐漸變成均質(zhì)的。在25。C下攪拌2小時(shí)后，濃縮褐色溶液，將殘余物溶于l，2-二氯乙烷(20mL)中，并濃縮得到的溶液。將殘余物溶于1，2-二氯乙烷(13mL)中，將該溶液的1等分試樣加入2-氨基-N，N-二乙基-3,5-二甲基-a-氧代苯-乙酰斷即步驟A的標(biāo)題產(chǎn)物)(266mg,1.1mmol)中。將得到的溶液在冰水浴中冷卻，并用N，N-二異丙基乙胺(0.28mL，1.6mmol)處理。將得到的混合物在25°C下攪拌15小時(shí)，然后在乙酸乙酯和0.2N鹽酸水溶液之間分配。用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，干燥(MgS04)，并在lg的硅膠上濃縮。將殘余物在硅膠上進(jìn)行快速色譜，用在己烷中的50%乙酸乙酯洗脫，得到470mg的為本發(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為粘性固體。'H畫R(CDC13)S9.98(brs，1H),8.48(d,1H)，7.85(d,1H)，7.43(s,1H)，7.43-7.39(m，1H)，7.33(s，1H)，7.29(s，1H)，3.50(q，2H)，3.18(q，2H),2.33(s,3H)，2.19(s，3H)，1.24(t,3H)，1.11(t,3H)。實(shí)施例31-(3-氯-2-吡啶基ViV-「24nZ)-2-(二乙基氨基Vl-(肟基V2-氧代乙基1-4,6-二甲基苯基1-3一三氟甲基)-17/-吡唑-5-甲酰胺在25。C下，將鹽酸羥胺(50mg，0.71mmol)的水溶液(0.5mL)力口入l-(3-氯-2-吡啶基)-A42-[(二乙基氨基)氧代乙?；鵠-4,6-二甲基苯基]-3-(三氟甲基)-l仏吡唑-5-甲酰斷即，實(shí)施例2的標(biāo)題產(chǎn)物，124mg，0.24mmol)在乙醇(5mL)中的溶液中。用乙酸鈉(200mg)的水溶液(2mL)處理得到的混合物。將得到的混合物加熱回流3天，然后冷卻至25。C，用乙醇(30mL)稀釋，并在硅膠(0.5g)上濃縮。將殘余物通過在硅膠上進(jìn)行快速色譜純化，用在己烷中的35%乙酸乙酯洗脫，得到50mg的為本發(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為黃色玻璃狀固體。!H畫R(CDC13)59.64(s,1H)，8.40(d，1H)，7,83(d，1H)，7.39(dd，1H):7.31(s,1H),6.98(s，1H)，6.91(s,1H)，3.52(q，2H),3.15(q,2H),2.22(s，3H),2.11(s，3H)，1.28-1.18(m，6H).實(shí)施例42-「「「3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-177-吡唑-5-基1羰基1氨基1-5-氯-3-甲基-01-氧代苯乙酸的制備向3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-羧酸(制備參見？(:丁專利公開WO03/015519)(純度97.6%，3.25g,10.5mmol)和5-氯-7-甲基二氫口引哚-2，3-二酮(K.Tsuji等，祝oorg.Oze附.2002，"(17)，pp2427-2430)(1.96g,10.0mmol)在無水乙腈(12mL)中的混懸液中加入3-甲基吡啶(2.60g,28mmo1)。將混合物冷卻至O'C，然后在0-10'C下逐滴加入甲磺酰氯(1.86g，12.9mmol)。在該溫度下攪拌5分鐘后，加熱混合物至室溫2小時(shí)。然后，加入另外量的3-甲基吡啶(0.37g，4.0mmol)和甲磺酰氯(0.24g，2.1mmol)，并在室溫下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。將混合物冷卻至0'C，逐滴加入水(6mL)，并在0-5'C下繼續(xù)攪拌1小時(shí)。然后，過濾混合物，用2:1的乙腈-水(3x3mL)洗滌固體，在氮?dú)庀赂稍?，得到?biāo)題化合物的3-甲基吡啶鹽，為淡綠色固體，1.23g。將分離的固體懸浮在乙腈(3mL)中，逐滴加入1N的鹽酸水溶液(3mL)。將固體溶解，然后形成新的沉淀。將混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，并過濾沉淀，用1:1乙腈-水(3x2mL)洗滌，在氮?dú)庀赂稍铮玫綖楸景l(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為灰白色固體，0.27g(收率5.6°/。)。熔點(diǎn)139-142。C。&畫R(DMSO-^)S2.22(s,3H)，7.29(s，1H),7.58(d,/=2.4Hz,1H)，7.61(dd，/=8.2，4.6Hz,1H),7.71(d,J=2.4Hz，1H)，8.17(dd,J=8.2，1.4Hz,1H)，8.49(dd,/=4.6,1.4Hz,1H)，10.57(brs，IH)。實(shí)施例51-「[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-基1羰基1-5-氯-7-甲基-1//-吲哚-2.3-二酮的制備向3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-羧酸(制備參見PCT專利公開WO03/015519)(純度97.6%,13.02g，42mmol)和5-氯-7-甲基二氫H引哚-2,3誦二酮(K.Tsuji等，歷oorg.CTzew.丄e化^，2002，"(17),pp2427-2430)(7.82g，40mmol)在無水乙腈(50mL)中的混懸液中加入3國甲基吡啶(11.9g,127mmol)。將混合物冷卻至0。C，然后在0-10。C下逐滴加入甲磺酰氯(6.87g，60mmol)。在該溫度下攪拌5分鐘后，將混合物暖至室溫，保持20小時(shí)。過濾沉淀的固體，用乙腈(3x5mL)洗滌，并在氮?dú)庀赂稍?，得到為本發(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為黃色粉末，14.90g(收率77.6%),熔點(diǎn)173-177°C(分解)。'HNMR(CDC13)S2.16(s，3H),7.14(s，1H)，7.38(dd，J=8.1,4.8Hz,1H),7.53(d，《/=2.1Hz，1H),7.60(d,/=2.1Hz，1H)，7.89(dd，/=8.1,1.5Hz,1H)，8.39(dd，/=4,8,1.5Hz,1H)。NMR譜還表明在粗產(chǎn)物中存在一些3-甲基吡啶鹽。實(shí)施例63-溴-jV44—氯-2-甲某-6-r(lF)-2-(甲基氨基Vl-(甲基亞氨基V2-氧代乙基l苯基l-l-(3-氯-2-吡啶基Vl仏吡唑-5-甲酰胺的制備將1-[[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-17/-吡唑-5-基]羰基]-5-氯-7-甲基-l/f-吲哚-2，3-二酮(即，實(shí)施例5的粗產(chǎn)物)(4.80g,10mmol)在乙腈(15mL)中的混懸液冷卻至-l(TC，加入液化的甲胺(0.35g，11mmol)。將混合物在-l(TC下攪拌1小時(shí)，然后暖至0。C，間歇加入另外三份液化的甲胺(每份0.35g，11mmol)。最后，過濾反應(yīng)物質(zhì)，用乙腈(3x2mL)洗滌固體，并在氮?dú)庀赂稍?，得到為本發(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為灰白色固體，1.09g。幾乎緊接著更多的固體開始從濾液中沉淀出來。過濾這些沉淀，用乙腈(3x2mL)洗滌，并在氮?dú)庀赂稍?，得到第二批?biāo)題產(chǎn)物，為淡黃色晶體，2.91g，熔點(diǎn)230-234。C(分解)。兩批產(chǎn)物總共分離的產(chǎn)量為4.00g(76.3%)。NMR(CDC13)S2.08(s，3H)，2,92(d，《/=5.1Hz,1H)，3.11(s,3H)，6.85(d，/=2.4Hz,1H),7.05(s，1H),7.21(dd，/=2.4，0.6Hz,1H)，7.36(dd,/=8.0,4.8Hz,1H)，7.64(br四重峰,/=5.1Hz,1H),7,83(dd，《/=8.0，1.5Hz,1H)，8.45(dd，《/=4.8，1.5Hz，1H)。實(shí)施例73-溴-AT-「4-氯-2-甲基-6-「(甲基氨基〗氧代乙?；鵯苯基l-l-(3-氯-2-吡啶基)-li7-吡唑-5-甲酰胺的制備向3-溴-#-[4-氯-2-甲基-6-[(1￡>2-(甲基氨基)-1-(甲基亞氨基)-2-氧代乙基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-17/-吡唑-5-甲酰胺(即，實(shí)施例6的產(chǎn)物)(0.52g，1.0mmol)在乙腈(8ml)中的混懸液中加入1N鹽酸水溶液(2.0mL,2.0mmo1)，在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。然后，過濾混合物，用2:1乙腈-水(3xlmL)洗滌固體，在氮?dú)庀赂稍?，得到為本發(fā)明化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為灰白色固體，0.42g(收率83%)，熔點(diǎn)246-247°C。'HNMR(DMSO陽4)52.22(s，3H)，2.62(d，J=4.8Hz，1H),7.28(s，1H)，7.52(d，J:2.6Hz，1H),7.61(dd，J=8.1，4.8Hz,1H)，7.65(d,J=2.6Hz，1H),8.17(dd,J=8.1,1.5Hz，1H),8.50(dd，《/=4.8，1.5Hz，1H)，8.57(br四重峰，J-4.8Hz，1H)。實(shí)施例83-溴-AL[4-氯-2-甲基-6-「(甲基氨基)氧代乙酰基l苯基l-l-(3-氯-2-吡啶基Vl/Z-吡唑-5-甲酰胺的可選制備方法將1-[[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-基]羰基]-5-氯-7-甲基-l/7-吲哚-2，3-二酮(B卩，實(shí)施例5的粗產(chǎn)物)(4.80g,10mmol)在乙腈(18mL)中的混懸液冷卻至-10。C，并加入液化的甲胺(1.05g,34mmol)。將混合物在-l(TC下混合物5分鐘，然后在室溫下攪拌1小時(shí)。然后，將混合物冷卻至0°C，在O-l(TC下逐滴加入6N的鹽酸水溶液(6.0mL,36mmo1)，并將混合物在0。C下攪拌1小時(shí)。然后，過濾混合物，并將固體用3:1乙腈-水洗滌，然后用乙腈(3x3mL)洗滌，并在氮?dú)庀赂稍铮玫綖楸景l(fā)明的化合物的標(biāo)題產(chǎn)物，為灰白色固體，3.66g(收率71.6%)。'HNMR(DMSO-^)S2.22(s，3H),2.62(d,/=4.8Hz,1H),7.28(s,1H):7.52(d，/=2.6(3x3mL)Hz，1H)，7.61(dd,/=8.1,4.8Hz,1H)，7.65(d，J=2.6Hz,1H),8,17(dd，J=8.1，1.5Hz,1H)，8.50(dd,/=4.8，1.5Hz,IH)，8.57(br四重峰，/=4.8Hz，IH)。通過本文描述的方法和本領(lǐng)域已知的方法，可以制備以下表1至6的化合物。在表中使用以下縮寫f是叔，/是異，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，z'-Pr是異丙基，Bu是丁基，Ph是苯基，OMe是甲養(yǎng)基，CN是氰基，3-Cl-2-Py是3-氯-2-吡啶基。菱B5IK!XR2R1RoooooooooooooooooHHHHHHHHHHHHHHHHHMMMMMMMMMMMMMMMMMHHHHHHHHHHHHHHHNINGaccccccccccccCNNcccBBMMMMMMMMMCCCBBBMMR1R2R6XR14R'5BMeCICINMeH0MeBrCF3NMeHOMeBrBrNMeHOMeBrCINMeH0MeCNCF3NMeHOMeCNBrNMeH0MeCNCINMeH0CICICF3NMeHOCICIBrNMeH0CICICINMeH0BrBrCF3NMeH0BrBrBrNMeHOBrBrCINMeHOMeCICF3CHEtHOMeCIBrCHEtHOMeCICICHEtHOMeBrCF3CHEtHOMeBrBrCHEtHOMeBrCICHEtHOMeCNCF3CHEtHOMeCNBrCHEtHOMeCNCICHEtHOCICICF3CHEtHOCICIBrCHEtHOCICICICHEtH0BrBrCF3CHEtHoBrBrBrCHEtH0BrBrCICHEtH0MeCICF3NEtH0MeCIBrNEtH0MeCICINEtH0MeBrCF3NEtH0MeBrBrNEtH0MeBrCINEtH0MeCNCF3NEtH0MeCNBrNEtHoMeCNCINEtHoCICICF3NEtH0CICIBrNEtH0CIaCINEtHoBrBrCF3NEtH0BrBrBrNEtH0BrBrCINEtH0<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>R1R2R6XR"R15BBrBrBrCHf-BuH0BrBrClCHf-BuH0MeCICF3Nf-BuH0MeCIBrN/-BuH0MeCIClNf-BuH0MeBrCF3Nf-BuH0MeBrBrN~BuH0MeBrClN/-BuH0MeCNCF3N,-BuH0MeCNBrN/-BuHOMeCNClNf-BuH0CICICF3N-BuH0CICIBrN/-BuH0CICIClNf-BuH0BrBrCF3Nf-BuH0BrBrBrN/-BuH0BrBrClNf-BuH0MeaCF3CHMeMe0MeCIBrCHMeMe0MeCIClCHMeMe0MeBrCF3CHMeMe0MeBrBrCHMeMe0MeBrClCHMeMe0MeCNCF3CHMeMe0MeCNBrCHMeMe0MeCNClCHMeMe0CIaCF3CHMeMe0CIClBrCHMeMe0CIClClCHMeMe0BrBrCF3CHMeMe0BrBrBrCHMeMe0BrBrClCHMeMe0MeClCF3NMeMe0MeClBrNMeMe0MeClClNMeMe0MeBrCF3NMeMe0MeBrBrNMeMe0MeBrClNMeMe0MeCNCF3NMeMe0MeCNBrNMeMe0MeCNClNMeMe0CIClCF3NMeMe0aClBrNMeMe0R1R2R6XR'4R15BCICICINMeMeOBrBrCF3NMeMeOBrBrBrNMeMeOBrBrCINMeMeOMeCICF3NMeHNMeMeCIBrNMeHNMeMeCICINMeHNMeMeBrCF3NMeHNMeMeBrBrNMeHNMeMeBrCINMeHNMeMeCNCF3NMeHNMeMeCNBrNMeHNMeMeCNCINMeHNMeMeCICF3NMeHNOMeMeCIBrNMeHNOMeMeCICINMeHNOMeMeBrCF3NMeHNOMeMeBrBrNMeHNOMeMeBrCINMeHNOMeMeCNCF3NMeHNOMeMeCNBrNMeHNOMeMeCNCINMeHNOMeMeCICF3NMeHNNMe2MeCIBrNMeHNNMe2MeCICINMeHNNMe2MeBrCF3NMeHNNMe2MeBrBrNMeHNNMe2MeBrCINMeHNNMe2MeCNCF3NMeHNNMe2MeCNBrNMeHNNMe2MeCNCINMeHNNMe2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>JR1R2R7R8R14J-2BrBr3-Cl-2-PyCH2CF3i-PrJ-2BrBr3-Cl-2-PyCHF2〖-PrJ-3MeCI2-Cl-PhCH2CF3WPrJ-3MeCI2-Cl-PhCHF2'-PrJ-3MeCI3-Cl-2-PyCH2CF3"PrJ-3MeCI3隱C1陽2-PyCHF2'-PrJ-3MeCN2-Cl-PhCH2CF3"PrJ-3MeCN2-Cl-PhCHF2"PrJ-3MeCN3-Cl-2-PyCH2CF3f-PrJ-3MeCN3-Cl-2-PyCHF2,.-PrJ-3CICI2-Cl-PhCH2CF3'-PrJ-3CICI2-Cl-PhCHF2/-PrJ-3CICI3-Cl-2-PyCH2CF3/-PrJ-3CICI3-Cl-2-PyCHF2"PrJ-3BrBr2-Cl-PhCH2CF3/-PrJ-3BrBr2-Cl-PhCHF2!'-PrJ-3BrBr3-Cl-2-PyCH2CF3'-PrJ-3BrBr3-Cl-2-PyCHF2"PrJ-5MeCI2-Cl-PhCH2CF3!'-PrJ-5MeCI2-Cl-PhCHF2,'-PrJ-5MeCI3-Cl-2-PyCH2CF3!.-PrJ-5MeCI3-Cl-2-PyCHF2'-PrJ-5MeCN2-Cl-PhCH2CF3/-PrJ-5MeCN2-Cl-PhCHF2/-PrJ-5MeCN3-Cl-2-PyCH2CF3,--PrJ-5MeCN3-Cl-2-PyCHF2/-PrJ-5CICI2-Cl-PhCH2CF3'-PrJ-5CICI2陽C1-PhCHF2'-PrJ-5CICI3-Cl-2-PyCH2CF3/-PrJ-5CICI3-Cl-2-PyCHF2/-PrJ-5BrBr2-Cl-PhCH2CF3'-PrJ墨5BrBr2-Cl-PhCHF2,--PrJ-5BrBr3-Cl-2-PyCH2CF3卜PrJ-5BrBr3-Cl-2-PyCHF2卜PrJ-6MeCI2-Cl-PhCH2CF3/-PrJ-6MeCI2-Cl-PhCHF2"PrJ-6MeCI3-Cl-2-PyCH2CF3i'-PrJ-6Mea3-Cl-2-PyCHF2,'-PrJ-6MeCN2-Cl-PhCH2CF3'-PrJ-6MeCN2-Cl-PhCHF2i-PrJ-6MeCN3-Cl-2-PyCH2CF3!'-PrJ陽6MeCN3-Cl-2-PyCHF2"PrJ-6aCI2-Cl-PhCH2CF3"PrR7_^_^2-Cl-PhCHF2"Pr3-Cl-2-PyCH2CF3/-Pr3-Cl-2-PyCHF2卜Pr2-Cl-PhCH2CF3,'-Pr2-Cl-PhCHF2,'-Pr3-Cl-2-PyCH2CF3i'-Pr3陽Cl-2-PyCHF2/-Pr表3R'R'J-7J-8_^_^_^_^Cl2-Cl-Ph4-BrMeCI2-Cl-Ph5-BrMeCl3-Cl-2-Py4-BrMeCl3-Cl-2-Py5-BrMeCN2-Cl-Ph4-BrMeCN2-Cl-Ph5-BrMeCN3-Cl-2-Py4-BrMeCN3-Cl-2-Py5-BrMeCl2-Cl-Ph4-BrMeCl2-Cl-Ph5-BrMeCl3-Cl-2-Py4-BrMeCl3-Cl-2-Py5-BrMeBr2-Cl-Ph4-BrMeBr2-Cl-Ph5-BrMe2666666SOiii」*」」R一,NlR41e66e66661111rrRMMMMMMMMCCCCBBR7R6R'4J-4BrBr3-Cl-2-Py4-BrMeJ-4BrBr3-Cl-2-Py5-BrMeJ-7MeCI2-Cl-PhCF3MeJ-7MeCI3-Cl-2-PyCF3MeJ-7MeCN2-Cl-PhCF3MeJ-7MeCN3-Cl-2-PyCF3MeJ-7CICI2-Cl-PhCF3MeJ-7CICI3-Cl-2-PyCF3MeJ-7BrBr2-Cl-PhCF3MeJ-7BrBr3-Cl-2-PyCF3MeJ-8MeCI2-Cl-PhCF3MeJ-8MeCI3-Cl-2-PyCF3MeJ-8MeCN2-Cl-PhCF3MeJ-8MeCN3-Cl-2-PyCF3MeJ-8CICI2-Cl-PhCF3MeJ-8CICI3-Cl-2-PyCF3MeJ-8BrBr2-Cl-PhCF3MeJ-8BrBr3-Cl-2-PyCF3MeJ-4MeCI2-Cl-Ph4-Br,.-PrJ-4MeCI2-Cl-Ph5-Bri.-PrJ-4MeCI3-Cl-2-Py4-Br,'-PrJ-4MeCI3-Cl-2-Py5-Br,.-PrJ-4MeCN2-Cl-Ph4-Br'-PrJ-4MeCN2-Cl-Ph5-Bri-PrJ陽4MeCN3-Cl-2-Py4-Br/-PrJ-4MeCN3-Cl-2-Py5-Br/-PrJ-4CICI2-Cl-Ph4-Br'-PrJ-4CICI2-Cl-Ph5-Br'■-PrJ-4CICI3-Cl-2-Py4-Br/-PrJ-4CICI3-Cl-2-Py5-Br/-PrJ-4BrBr2-Cl-Ph4-Br/-PrJ-4BrBr2-Cl-Ph5-Br/-PrJ-4BrBr3-Cl-2-Py4-Br/-PrJ-4BrBr3-Cl-2-Py5-Br,-PrJ-7MeCI2-Cl-PhCF3!-PrJ-7MeCI3-Cl-2-PyCF3i'國PrJ-7MeCN2-Cl隱PhCF3!-PrJR1R2R7R6R14J-7MeCN3-Cl-2-PyCF3'--PrJ-7ClCl2-Cl-PhCF3,.-PrJ-7ClCl3-Cl-2-PyCF3'-PrJ-7BrBr2-Cl-PhCF3'-PrJ-7BrBr3-Cl陽2墨PyCF3'-PrJ-8MeCl2-Cl-PhCF3i-PrJ-8MeCl3-CI-2-PyCF3'-PrJ-8MeCN2-Cl-PhCF3/-PrJ-8MeCN3-Cl-2-PyCF3'-PrJ-8ClCl2-Cl-PhCF3,.-PrJ-8ClCl3-Cl-2-PyCF3/-PrJ-8BrBr2-Cl-PhCF3/-PrJ-8BrBr3-Cl-2-PyCF3/-Pr4表1RXR2RHHHHHHHHHHHMMMMMMMMMMM_JL-TJltTIIIT_H.Ll-T>HTIH.LH_liHTJJ-TrlHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHcccccccccccMMMMMMMMMCC<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>R1R2R6XR11R12R'4R15CICICF3NHHEtHCICIBrNHHEtHCICICINHHEtHBrBrCF3NHHEtHBrBrBrNHHEtHBrBrCINHHEtHMeCICF3CHHH/-PrHMeCIBrCHHH/-PrHMeCICICHHH/-PrHMeBrCF3CHHH/-PrHMeBrBrCHHH/-PrHMeBrCICHHH/-PrHMeCNCF3CHHH'■-PrHMeCNBrCHHH"PrHMCNCICHHH/-PrHCICICF3CHHH/-PrHCICIBrCHHH'-PrHCICICICHHH,-PrHBrBrCF3CHHH/-PrHBrBrBrCHHH/-PrHBrBrCICHHHi.-PrHMeCICF3NHH'-PrHMeCIBrNHH!.-PrHMeCICINHH/-PrHMeBrCF3NHH,.-PrHMeBrBrNHHi'-PrHMeBrCINHH"PrHMeCNCF3NHH/-PrHMeCNBrNHH/-PrHMeCNCINHH/-PrHCICICF3NHH/-PrHCICIBrNHH/-PrHCICICINHH/-PrHBrBrCF3NHH;-PrHBrBrBrNHH'-PrHBrBrCINHH/-PrHMeCICF3CHHH卜BuHMeCIBrCHHHf-BuHMeCICICHHHf-BuHMeBrCF3CHHHf-BuHMeBrBrCHHHf-BuHMeBrCICHHHf-BuHMeCNCF3CHHHf-BuH<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>R1R2R6XR1'R12R'4R15MeBrCINHHMeMeMeCNCF3NHHMeMeMeCNBrNHHMeMeMeCNCINHHMeMeCICICF3NHHMeMeCICIBrNHHMeMeCICICINHHMeMeBrBrCF3NHHMeMeBrBrBrNHHMeMeBrBrCINHHMeMeMeCICF3NOHHMeHMeCBrNOHHMeHMeCICINOHHMeHMeBrCF3NOHHMeHMeBrBrNOHHMeHMeBrCINOHHMeHMeCNCF3NOHHMeHMeCNBrNOHHMeHMeCNCINOHHMeHMeCICF3NOMeHMeHMeCIBrNOMeHMeHMeCICINOMeHMeHMeBrCF3NOMeHMeHMeBrBrNOMeHMeHMeBrCINOMeHMeHMeCNCF3NOMeHMeHMeCNBrNOMeHMeHMeCNCINOMeHMeHMeCICF3NMeHMeHMeCIBrNMeHMeHMeCICINMeHMeHMeBrCF3NMeHMeHMeBrBrNMeHMeHMeBrCINMeHMeHMeCNCF3NMeHMeHMeCNBrNMeHMeHMeCNCINMeHMeHMeCICF3NMeMeMeHMeCIBrNMeMeMeHMeCICINMeMeMeHMeBrCF3NMeMeMeHMeBrBrNMeMeMeHMeBrCINMeMeMeH<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表6R1R2R6XR1R2R6XMeCICF3CHMeCICF3NMeCIBrCHMeCIBrNMeCICICHMeCICINMeBrCF3CHMeBrCF3NMeBrBrCHMeBrBrNMeBrCICHMeBrCINMeCNCF3CHMeCNCF3NMeCNBrCHMeCNBrNMeCNCICHMeCNCINCICICF3CHCICICF3NCICIBrCHCICIBrNCICICICHCICICINBrBrCF3CHBrBrCF3NBrBrBrCHBrBrBrNBrBrCICHBrBrCIN制劑/應(yīng)用本發(fā)明的化合物一般可作為具有合適的載體的制劑或組合物來使用，所述載體包含液體稀釋劑、固體稀釋劑或表面活性劑中的至少一種。選擇所述制劑或組合物的組分使之與所述活性成分的物理性質(zhì)、施用方式和環(huán)境因素例如土壤類型、濕度和溫度一致。有用的制劑包括液體例如溶液劑(包括可乳化的濃縮物)、混懸劑、乳劑(包括微乳劑和/或懸乳(suspoemulsions))等，它們可任選被濃縮成凝膠劑。有用的制劑進(jìn)一步包括固體例如藥粉(dusts)、散劑、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑(包括種衣(seedcoating))等，其可以是水分散性的("可濕性的")或水溶性的。可以將活性成分(微)膠囊化，并進(jìn)一步形成混懸劑或固體制劑；或者，可以將活性成分的整個(gè)制劑膠囊化(或"包衣")。膠囊化可以控制或延遲活性成分的釋放?？蓢婌F的制劑可以在合適的介質(zhì)中稀釋，按每公頃約一至幾百升的噴霧體積使用。高濃度組合物主要用于進(jìn)一步制劑的中間體。所述制劑通常包含有效量的活性成分稀釋劑和表面活性劑，大約的范圍如下，它們的總和為100重量％。重量百分比活性成分0.001-90稀釋劑0-99.999表面活性劑0-151-5040-990-501-2570-990-50.001-995-99.9990-15卯-990-100-2水分散性和水溶性顆粒劑、片劑和散劑混懸劑、乳劑、溶液劑(包括可乳化的濃縮物)藥粉顆粒劑和丸劑高濃度組合物典型的固體稀釋劑在Watkins等，/fa"必ooA:o//raecri"WeDwWDz7we她Cam,ens，2ndEd.，DorlandBooks,Caldwell,NewJersey中描述。典型的液體稀釋劑在Marsden,So/ve"&GwWe，2ndEd.,Interscience,NewYork,1950中描述。McCwfc/zeowZ)e敏ge她五wz/Zs折e/^Jw7"a/，AlluredPubl.Corp.,Ridgewood，NewJersey,以及Sisely禾口Wood,￡wc_yc/o/Wao/5Wy^ce^4c"vey4gew&，ChemicalPubl.Co.，Inc.,NewYork,1964列出了表面活性劑和推薦的應(yīng)用。所有的制劑可含有少量的添加劑以減少泡沬、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等，或者含有增稠劑以增加粘度。表面活性劑包括例如聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨醇脂肪酸酯、磺基琥珀酸二垸基酯、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、有機(jī)硅氧垸、N,N-二烷基?；撬猁}、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基聚糖苷，其中稱為聚合度(D.P.)的葡萄糖單元數(shù)目可以為1至3，而烷基單元可以為C6至C14(參見Pweawd々少/ZWC/2em^o;72,1255-1264)。固體稀釋劑包括例如諸如膨潤土、蒙脫石、硅鎂土和高嶺土的粘土、淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉及硫酸鈉。液體稀釋劑包括例如水、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-垸基吡咯垸酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、二元酯、石蠟、垸基苯、垸基萘、甘油、甘油三乙酸酯、橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、諸如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮的酮類、諸如乙酸已酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯的乙酸酯類以及諸如甲醇、環(huán)己醇、癸醇、苯甲醇和四氫呋喃醇的醇類。本發(fā)明的有用制劑還可含有本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知作為助劑的物質(zhì)，例如防沫劑、成膜劑和染料。防沫劑可以包括含有聚有機(jī)硅氧垸如Rhodorsil416的水分散性液體。成膜劑可以包括聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蠟。染料可包括水分散性液體著色劑組合物如Pro-lzedColorantRed。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解這是制劑助劑的非排他性列舉。制劑助劑的合適實(shí)例包括本文中列舉的那些以及在McCWc/zeow，s200/，F(xiàn)b/wme2..Fimc"owa/Af她W喊MCPublishingCompany出版以及PCT公開WO03/024222中列舉的那些?？梢酝ㄟ^簡單地將各組分混合來制備包含可乳化的濃縮物在內(nèi)的溶液劑。藥粉和散劑可通過混合并且通常在錘磨機(jī)或流能磨中研磨來制備?；鞈覄┩ǔＭㄟ^濕磨來制備，參見例如U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可通過將活性物質(zhì)噴在預(yù)制成的顆粒載體上或通過團(tuán)聚技術(shù)來制備。參見Browning,"Agglomeration",C/^/m.ca/￡"g〖"een>/g,December4，1967，pp147-48,Pen^'sCTzem/ca/五"g7'weer，s//aw必ooAr,4thEd.,McGraw-Hill,NewYork,1963,第8-57頁及其后內(nèi)容，以及W091/13546。丸劑可以如在U.S.4,172,714中所描述來制備。水分散性和水溶性顆粒劑可以根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中教導(dǎo)來制備。片劑可以根據(jù)U.S.5，180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中教導(dǎo)來制備。膜劑可以根據(jù)GB2,095,558和U.S.3,299,566中教導(dǎo)來制備。關(guān)于制劑技術(shù)的更多信息，參見T.S.Woods,"TheFormulator'sToolbox腸ProductFormsforModernAgriculture",戶es/z,"WeCTjew/s^yawe/^/(wc/ewce,77ze_Foo<i-_￡"vz>"o"we"fC7za〃e"ge，T.BrooksandT.R.Roberts,Eds"Proceedingsofthe她InternationalCongressonPesticideChemistry,TheRoyalSocietyofChemistry,Cambridge,1999，pp.120-133。另參見U.S.3,235,361，第6欄第16行至第7欄第19行和實(shí)施例10-41;U.S.3,309,192，第5欄第43行至第7欄第62行和實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;U.S.2，891，855,第3欄第66行至第5欄第17行實(shí)施例1-4;Klingman，『eedCowro/asaS"'e"ce，JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961，pp81-96;Hance等，『eedCowro/i/awc^ooA:，8thEd.，BlackwellScientificPublications,Oxford,1989;以及Z)eve/o戸e她z'"ybrmw/ariowtec/moZogy,PJBPublications,Richmond,UK,2000。在以下實(shí)施例中，所有的百分比均為重量百分比，且所有的制劑都以常規(guī)方法制備?；衔锞幪?hào)指在索引表A-E中的化合物。不需要進(jìn)一步詳述，相信本領(lǐng)域技術(shù)人員使用前述在前的描述能夠最大程度地利用本發(fā)明。因此，以下實(shí)施例應(yīng)理解為只是例示性的，而不以任何方式限制本發(fā)明的內(nèi)容。若非另外說明，百分比是重量百分比。實(shí)施例A可濕性散劑化合物1十二垸基酚聚乙二醇醚木質(zhì)素磺酸鈉65.0%2.0%4.0%鋁硅酸鈉蒙脫土(鍛燒)實(shí)施例B顆粒劑化合物11綠坡縷石顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm;U.S.S,No.25-50篩)6.0%23.0%10.0%90.0%實(shí)施例C擠出丸劑化合物3無水硫酸鈉木質(zhì)素磺酸鈣粗烷基萘磺酸鈉鈣/鎂膨潤土pBO實(shí)施例D可乳化的濃縮物化合物g油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的混合物異佛爾酮實(shí)施例E微乳化合物12聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物甘油一油酸酯水實(shí)施例F拌種劑化合物14聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物褐煤酸蠟(montanacidmax)25.0%10.0%5.0%1.0%59.0%20,0%10.0%70.0o/o5.0%30.0%30.0%15.0%20.0%20.00%5.00%5.00%木質(zhì)素磺酸鈣1.00%聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物1.00%硬脂醇(POE20)2.00°/0聚有機(jī)硅烷0.20%著色劑紅色染料0.05%水65.75%實(shí)施例G肥料棒化合物12.50°/。吡咯烷酮-苯乙烯共聚物4.80%三苯乙烯基苯基-16-乙氧基化物2.30%滑石0.80%玉米淀粉5.00%NitrophoskaPermanent15-9-15緩釋肥料36.00%(BASF)高嶺土38.00%水10.60%本發(fā)明的化合物的特征在于有利的代謝和/或土壤殘留模式，并且表現(xiàn)出防治廣譜農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)無脊椎害蟲的活性。本發(fā)明的化合物的特征還在于在植物中有利的葉和/或土壤施用內(nèi)吸性(systemidty)，表現(xiàn)出遷移以保護(hù)葉和不與包含本發(fā)明的化合物的無脊椎害蟲防治組合物直接接觸的其它植物部分。在本發(fā)明公開中，"無脊椎害蟲防治"是指抑制無脊椎害蟲發(fā)育(包括致死性、取食減少和/或破壞交配)，使得無脊椎害蟲所引起的取食或?qū)r(nóng)作物的損害或?qū)ㄖY(jié)構(gòu)的破壞顯著減少；相關(guān)的表述被定義地類似。術(shù)語"農(nóng)學(xué)"指大田作物如食物和纖維的生產(chǎn)，并且包括玉米、大豆和其它豆類、稻、谷類作物(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉蜀黍)、多葉蔬菜作物(例如萵苣、巻心菜和其它油菜作物)、結(jié)果蔬菜(如番茄、椒、茄子、十字花科植物和葫蘆)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉、木本果樹(例如仁果類、核果類和柑桔類水果)、小水果(莓類、櫻桃類)以及其它專業(yè)作物(如蕓苔、向日葵、橄欖)的栽培。術(shù)語"農(nóng)學(xué)"還指含有通過基因工程引入(即轉(zhuǎn)基因)或經(jīng)誘變修飾的基因物質(zhì)以獲得優(yōu)勢特性的作物的生產(chǎn)。這些特性的實(shí)例包括對(duì)除草劑的耐受、對(duì)食植害蟲(如昆蟲、螨、蚜蟲、蜘蛛、線蟲、蝸牛、植物致病性真菌、細(xì)菌和病毒)的抵抗、改進(jìn)的植物生長、對(duì)不良生長條件如高溫和低溫、高或低的土壤濕度以及高鹽度的提高耐受、增加的開花或結(jié)果、更好的收率、更快的成熟、收獲產(chǎn)物的更高質(zhì)量和/或營養(yǎng)價(jià)值以及收獲產(chǎn)物的改善的儲(chǔ)存或加工性能。轉(zhuǎn)基因植物可以經(jīng)修飾后表達(dá)多重特點(diǎn)。含有由基因工程或誘變提供的特點(diǎn)的植物的實(shí)例包括表達(dá)殺蟲蘇云金芽孢桿菌(S""7/wAMn'"g/ms/"毒素的各種玉米、棉花、大豆和馬鈴薯如YIELDGARD、KNOCKOUT、STARLINK、BOLLGARD、NuCCmS^和NEWLEAF和耐受除草劑的各種玉米、棉花、大豆和油菜籽如ROUNDUPREADY、LIBERTYLINK、IMI、STS⑧和CLEARFIEIX^以及表達(dá)N-乙?；D(zhuǎn)移酶(GAT)以提供對(duì)草甘膦除草劑抵抗的作物或含有HRA基因以提供對(duì)抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的殺蟲劑抵抗的作物。術(shù)語"非農(nóng)學(xué)"指其它的園藝作物(例如不在田間生長的溫室、苗圃或觀賞植物)、城市和工業(yè)環(huán)境中居民建筑和商業(yè)建筑、草皮(商用、高爾夫球、住宅、娛樂等等)、木制品、貯存的產(chǎn)品、農(nóng)林和綠化管理、公共衛(wèi)生(人)和動(dòng)物(寵物、家畜、禽類、非家養(yǎng)動(dòng)物如野生動(dòng)物)健康的應(yīng)用。由于無脊椎害蟲防治譜和經(jīng)濟(jì)上的重要性，通過防治無脊椎害蟲來保護(hù)農(nóng)作物不受由無脊椎害蟲導(dǎo)致的損害或傷害是本發(fā)明的實(shí)施方案。如本發(fā)明公開中所指，術(shù)語"無脊椎害蟲"包括作為害蟲具有經(jīng)濟(jì)重要性的節(jié)肢類、腹足類和線蟲類。術(shù)語"節(jié)肢類"包括昆蟲、螨、蜘蛛、蝎、蜈蚣、百足蟲、鼠婦和綜合綱(symphylans)。術(shù)語"腹足類"包括蝸牛、蛞蝓和其它有柱腹足目。術(shù)語"線蟲類"包括所有蠕蟲，如蛔蟲、犬心絲蟲，以及植食性線蟲(線蟲綱)、吸蟲(吸蟲綱(Tematoda))、棘頭蟲綱和絳蟲(多節(jié)絳蟲亞綱)。本發(fā)明的化合物對(duì)多種攝葉、攝果、攝莖或根、攝種子、水生和土壤無脊椎害蟲具有活性，這些害蟲是生長和儲(chǔ)存的農(nóng)作物、樹木、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、儲(chǔ)存食物和纖維產(chǎn)品、家畜、家庭用品、公共衛(wèi)生和動(dòng)物衛(wèi)生的害蟲。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，并非所有的化合物對(duì)所有的害蟲的所有生長階段都具有相同的效力。農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)害蟲包括鱗翅目的卵、幼蟲和成蟲，如夜蛾科的栗蠶蛾幼蟲、切根蟲、尺蠖和heliothines(例如草地粘蟲(&ocfc^era/wg—n/flJ.E.Smith)、甜菜夜蛾詠0(io/ZeraHGbner)、小地蠶f^4groto扭/ZowHufiiagel)、粉紋夜蛾(7h'c/zo//M57'am'Htibner)、燕夜蛾(//e//of/^vz'msceraFabricius));螟蛾科的蛀蟲、鞘蛾、結(jié)網(wǎng)毛蟲、coneworms、菜青蟲(cabbageworms)禾Q雕葉蟲(例如玉米螟(Osfri'w'a肌6歸s恥bner)、臍橙螟(J，/oz;sr應(yīng)MaWalker)、玉米根草螟(CramZwsca"gz'"ow〃^Clemens)、蒼螟類(螟蛾禾斗Cram6/"ae)如蒼螟(//^7etognzmma//caw/sa/^Walker));巻蛾科的巻葉蟲、巻口十蛾、禾中子蠕蟲(seedworms)和果實(shí)蠕蟲(fruitworms)(例如蘋果蠹蛾(Q^'apo/nowe〃aLinnaeus))、葡萄小食心蟲(fiWop/zaClemens)、梨小食心蟲(Grap/zo/z'towo/wtoBusck));以及許多其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的鱗翅目(例如小菜蛾CP/w/e//fl;qy/oWe//aLinnaeus)、棉紅鈴蟲(尸ec""o//zon3gos卿/e〃aSaunders)、舞毒蛾(丄，a欣/acfo/wLinnaeus));蟑螂目的卵、若蟲和成蟲，包括Blattdlidae和蜚蠊科的蟑螂(例如東方蜚蠊CB/a"aon'e"to/z'sLinnaeus)、亞洲蜚蠊(5/^6//<3osfl/7z'"afMizukubo)、德國蜚蠊(5/a"e〃ager附am'caLinnaeus)、褐帶鯡蠊(/Sw/e〃a/owgz》a/paFabricius)、美洲栗(尸e〃》/a"efaaweWcawaLinnaeus)、褐色大蠊CPe")/meto6nm"eaBurmeister)、馬德拉蜚蠊(丄eMccip/2aeaMacraeFabricius)、黑胸大蠊(尸mj9/aweta/w/z'g/wosaService)、澳洲蜚蠊(_Pm》,a"efacmsfra^xs/aeFabr.)、灰色蜚蠊(A^m//zoetoc/"ereaOlivier)禾口smoothcockroach(S>w_p/ocepa〃eraStephens);鞘翅目的卵、攝葉、攝果、攝根、攝種子、攝囊泡組織的幼蟲和成蟲，包括長角象蟲科、豆象科和象蟲科的象鼻蟲(例如棉鈴象鼻蟲(J"^k"o附wsgrawfcBoheman)、稻水象蟲(Zi^or/k^rajOAy2c_p/H7w>Kuschel)、谷象鼻蟲(iSV/o盧7w^Linnaeus)、米象鼻蟲(iS/to/jMiw0/7zaeLinnaeus)、早熟禾象鼻蟲(L/欲o"otomacw/ZcoW/sDietz)、早熟禾象甲(5^/ze"op/zori/s/arvw/wsGyllenhal)、huntingbillbug(^/ewop/zoriwvewatove幼'to)、Denverbillbug(^p/ze"o//zomscz'cWn'WWafMSFahraeus));葉甲禾斗的瑕^甲、黃守瓜、食蟲(rootworms)、葉甲、薯蟲和潛葉蟲(例如馬鈴薯甲蟲(丄e;^/"o/"mzSay)、玉米根口十甲(Z)/oZ)ro//cav/rg(/^raLeConte》；Scaribaeidae科的金龜子和其它甲蟲(例如日本麗金龜fPop朋ajapo"fcaNewman)、東方麗金龜(^4"o附(a/aon'e"fa/z'sWaterhouse)、圓頭犀金龜(C^c/ocep/za/a6oreafeArrow)、圓頭無斑犀金龜(CVc/oce;/w/a/mwacw/atoOlivier)、blackturfgrassataenius(^4toem'附5"/r由/wHaldeman)、綠花金龜(Co"m's"編aLinnaeus)、紫絨魚暨角金龜(Afa/"fiferacosto"eaArrow)、五月/六月魚g金龜(/V^〃o;/2agaspp.)禾口歐金龜(i/^ofrogwsmq/afcRazoumowsky));幼蛀蟲科的地毪甲蟲；叩頭甲科的金針蟲；棘脛小蠹科的小蠹和擬步甲科的粉甲蟲。另外，農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲包括革翅目的卵、成蟲和幼蟲，包括球螋科的蠼螋(例如歐洲蠼螋(Forycw/aaw/cM/an'aLinnaeus)、黑蠼螋(C7^/紅oc/zeswon'oFabricius));半翅目和同翅目的卵、幼蟲、成蟲和若蟲，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬(例如五mpomcaspp.)、蠟蟬科和飛虱科的飛虱、角蟬科的角蟬、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜蟲、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、階科、盾階科和綿階科的介殼蟲(scales)、網(wǎng)蝽科的網(wǎng)蝽、蝽科的蝽象、長蝽科的長椿(如hairychinchbug(Sfosus/ewco/7fen/s/w>rtMontandon)禾口南部麥長蝽(5tostw/"sw/an'sBarber))和其它Lygaeidae科的實(shí)蝽、沫蟬科的沫蟬、緣蝽科的南瓜緣蝽，以及紅蝽科的紅椿和棉紅蝽。還包括螨目的卵、幼蟲、若蟲和成蟲，如葉螨科的蛛螨和紅蜘蛛(例如歐洲紅蜘蛛(尸cwo"yc/^m/脂'Koch)、紅蜘妹(!Te/mw少c/^Koch)、McDaniel螨(re^"a"^c/iASwcfib"/e//McGregor))、毛足蛛禾斗(Tenuipalpidae)的flatmite(例如桔短須螨CBrevz;pa/;ms/ew/w'McGregor))、癭螨科的桔葉刺癭螨和budmites，以及其它攝葉螨和在人和動(dòng)物健康方面重要的螨，即Epidermoptidae科的粉螨、蠕螨科的毛囊蠕形螨、Glycyphagidae科的干酪螨；硬蜱目的蜱(例如鹿蜱(/jcod^scopMto^Say)、澳大利亞麻痹蜱(/xotfes/zo/oc^c/msNeumann)、美洲犬蜱(Z)e/vnace"torvar/。6z7/sSay)、美洲花蜱(y4m6/yomAwaawen'cawwwLinnaeus)禾口Psoroptidae、蒲螨科和疥螨科的痂螨和疥螨；直翅目的卵、成蟲和幼蟲，包括蚱蜢、蝗蟲禾口蟋蟀(例如遷徙蚱錳(例如Me/a"o;/wssa"gw/m》esFabricius、(iz,re"h'a/^Thomas)、美洲蚱錳(例如Sc/z/Wocercaawer/ca"aDrury)、沙漠蝗(5"c/^tocem3gregar/aForskal)、遷徙蝗蟲(丄ocw加附/grato〃'aLinnaeus)、灌木蟲皇蟲(Zowocemsspp.)、家蟋蟀(Jc/z加domeWcwsLinnaeus)、螻蛄(如tawnymolecricket(5b(3/fm'scwsv/"'"wsScudder)禾口南美螻蛄OSca;^mkwZwe〃/z'Giglio-Tos));雙翅目的成蟲和幼蟲，包括潛葉蟲、蠓、果蠅(實(shí)蠅科)、瑞典桿蠅(例如<^">^//"/^1^111^6113)、土壤蛆(soilmaggots)、房屋蟲黽(例如A/mjc"Linnaeus)、較小房屋蠅(例如Fa"m,acaw/cw/an,sLinnaeus，F(xiàn).々wora/z'sStein)、廄螫蠅(例女BStomo"sca/c〖fnmsLinnaeus)、面蠅、螫蠅、麗蠅(例如C/w7s0myaspp.、尸/zoAvm'flspp.)，以及其它蠅狀飛行害蟲、馬虻(例如ra6am^spp.)、膚蠅類幼蟲(例如Gos化o;/h7wsspp.、C^sm^spp.)、牛皮蠅(例如i^pocfermaspp.)、鹿it(例如C/w7s0/wspp.)、羊蜱蟲雖(例如Afe/op/zag^ov/"wsLinnaeus)及其它Brachycera、蛟子(例如spp.、^4wo//ze/asspp.、CWe;cspp.)、墨蚊(例如spp.、5V>wm//Mmspp.)、蠓、毛蠓、sciarids，以及其它長角亞目；纓翅目的卵、幼蟲和成蟲，包括蔥薊馬(77^)wto6ac/Lindeman)、花薊馬(尸ra"W/wW/aspp.)和其它攝葉薊馬；膜翅目的昆蟲害蟲，包括螞蟻(例如銹色大黑蟻(Ojm;o"oft^y^m/gz'"咖Fabricius)、黑木蟻(Ca附/owo加pe"m^/vaw'cusDeGeer)、廚奴(il/owoworzY/wp/an30"/sLinnaeus)、d、火奴(ff"oswaw"/aawopw"ctotoRoger)、火蟻(5b/e"o戸'jge附/"她Fabricius)、夕卜弓l紅火蟻(So/e"o;w/j/"v/ctoBuren)、P可豐艮廷蟻(/n'cfo附7r加ex/m/m7/1sMayr)、家褐蟲義(戶orarec/n'wa/o"gz'corw/sLatreille)、鋪道蟻(re/rotwon'wmcaesp/fwmLinnaeus)、玉米田蟻(Zosz'wsF6rster)、香家蟻(rap/womaw^7eSay)、蜜蜂(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂、黃蜂和葉蜂(A^o^^n'o"spp.、Ce//nwspp.);蟻科昆蟲害蟲，包括氟州木工蟻(Ga77^o加加y。n'(ia"wsBuckley)、white-footedant(rec/w7cw>rmex:a/Z^esfr.Smith)、大頭蟻(尸/ze/cto/esp.)禾口ghostant(rqpz'"o膨we/awoce//za/wwFabricius);等翅目昆蟲害蟲，包括白蟻科(ex.iWacra&rmassp.)、Kalotermitidae(ex.Qj/^o^rmessp.)禾口犀白蟻禾斗(ex.We"cw/^nwessp.，Coj^o^vnassp.)的白蟻，東方地下白蟻(ie"cw/ffew7esyavzje51Kollar)、西方犀白蟻(iWcw/"e/7wes/z&s^erwsBanks)、臺(tái)灣家白蟻(Coptoterm&s/onwosawwsShiraki)、西印度干木白奴(/"cz'Wermasz'mmz'grawsSnyder)、竹囊(O7/tote77wes6revziWalker)、drywoodtermite(/w"'s"emesswycte"'Light)、southeasternsubterraneantermite(/^//cM/aerwe*v/rgz'm'cwjBanks)、干木切白蟻Hagen)、樹棲白蟻如iVasM份wm"sp和其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的白蟻；纓尾亞目的昆蟲害蟲，如蠹蟲(Lep&附asacc/zar/"aLinnaeus)和家衣魚(772ermoWacfome幼'caPackard);禽虱目的昆蟲害蟲，包括頭虱(尸e血w/tAS/2聽a簡scaptoDeGeer)、體虱(/W/cm/ms/訓(xùn)aw"sLinnaeus)、雞體虱(Mm2ca"^2"jj/m加'"ewjNitszch)、狗習(xí)習(xí)虱(7Wc/zocfectesDeGeer)、雞姬虱(Gom'ocotoDeGeer)、羊體虱(Bovz'co/aov/sSchrank)、矢豆鼻牛虱(//be廳鄉(xiāng)/wwse"他/72wsNitzsch)、長鼻牛虱(丄/"0§"0//7">5v"m//Linnaeus)以及其它攻擊人禾口動(dòng)物的吸和咀嚼寄生虱；Siphonoptera目的昆蟲害蟲，包括東方鼠蚤(Jfewo;^〃(3c/zeo/z'5Rothschild)、貓梓頭蚤(C加oce//za/z'fifes々fcBouche)、狗ffi頭蚤(C加oc—a脅scam》Curtis)、母雞瑕^蚤(Cera鄉(xiāng)/^〃wsga〃/"ofeSchrank)、禽毒蚤(iSc/7zV/wo//7agaga〃/"ace"Westwood)、人蚤(戶MfeczW7'towLinnaeus)和其它困擾哺乳動(dòng)物和鳥類的蚤。所涵蓋的其它節(jié)肢動(dòng)物害蟲包括蜘蛛目的蜘蛛，如褐皮花蛛(丄oxosce/^srec/waGertsch&Mulaik)禾口黑寡婦毒株(Z^&oJecwsmactoraFabricius)，以及Scutigeromorpha目的蟲吳fe、，如家蟲由蜒(&^'geraco/eopratoLinnaeus)。本發(fā)明的化合物還對(duì)線蟲綱、多節(jié)絳蟲亞綱、吸蟲綱和棘頭蟲綱的成員，包括圓線蟲目(Strongylida)、蛔總目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小桿目、旋尾目和嘴刺目的具有經(jīng)濟(jì)重要性的成員具有活性，例如但不限于具有經(jīng)濟(jì)重要性的農(nóng)學(xué)昆蟲(即根結(jié)線蟲(M^/ozYfogy"e)屬的根結(jié)線蟲、短體線蟲CPra^/ewc/zws)屬的根斑線蟲、毛刺線蟲(7Wck^orws)屬的粗短根線蟲等)，以及動(dòng)物和人健康害蟲(即所有具有經(jīng)濟(jì)重要性的吸蟲、絳蟲和蛔蟲，如馬中的Sfrwgy/^vw/gar&、狗中的7bjcocaraca"&、羊中的//aewo"c/wscowtorrt^、3句中的Z)/roy/ar/a/附mzY/sLddy、馬中的4"o//ocep/2a/ape〃ata、反芻動(dòng)物中的FasdoZa/2e;7aricaLinnaeus等)。本發(fā)明的化合物對(duì)鱗翅目害蟲(例如斜紋夜蛾04/a6ama『gz7/aceaHiibner)、果樹巻葉蛾(Jrc—(3rgymspz7aWalker)、Europeanleafroller(Arasa""Li皿aeus)禾口其它爿rc/nj^s物禾中、二化螟(C7n7。sz^pre^a/z'sWalker)、稻縱巻葉螟(02a//w/ocroH'j附ed/"a/ZjGuenee)、玉米根草螟(Cram6wsca/fg/wose^sClemens)、早熟禾草螟(Oww6附fe^re〃wsZincken)、蘋果蠹蛾(Q^'apo/wo"e〃aLinnaeus)、鼎點(diǎn)金岡U鉆CEan'os/"s"/a""Boisduval)、棉斑實(shí)蛾(Ear/osvz'"e〃aFabricius)、棉鈴蟲(Americanbollworm，//"2//cove77<3arm/genaHiibner)、谷實(shí)夜蛾zeaBoddie)、美洲煙夜蛾Cffe"o^zz.sv/msce"sFabricius)、蒼螺(//er/etogr。w附(3//carw.sa/"Walker)、葡萄<J、食'。、蟲(Zo6ew'a6omwaDenis&Schiffermtiller)、棉紅鈴蟲(尸ec"'"op/wragos卿/e〃aSaunders)、桔細(xì)潛蛾(尸/^〃ocw/池",&e〃aStainton)、大菜粉蝶(尸/er/s6msw,caeLinnaeus)、菜粉蝶(smallwhitebutterfly,/Vm.jra/"eLinnaeus)、小菜蛾、甜菜夜蛾(S/odopferaex/g"aHiibner)、斜紋夜蛾(clustercaterpillar,Spodo/^ra/tonafFabricius)、草地粘蟲、粉紋夜蛾禾口tomatoleafminer(7Waa&o/W"Meyrick))具有特別高的活性。本發(fā)明的化合物還對(duì)來自同翅目的成員具有重要的活性，所述來自同翅目的成員包括豌豆蚜(」c3^/2/w);20"p&"wHarris)、豇豆蚜04/tocracc/voraKoch)、蠶豆蟲牙(」盧jy^"eScopoli)、棉頓(^盧51gos觀〃Glover)、蘋蟲牙(4ptoDeGeer)、繡線菊嫁(々to一raeco/aPatch)、指頂花無網(wǎng)長管蚜(J"/acw/;7";MJo/a"/Kaltenbach)、草莓釘蚜(Cteto沖/zo"加ga咖/"Cockerell)、麥雙尾嫁(Russianwheataphid，Z)/,;to"ox/aKurdjumov/Mordvilko)、蘋粉紅劣頓(Z^ys—&p/a"tog/"e"Paaserini)、蘋豐帛頓(五r/oso附a/am,gerM炕Hausmann)、梅大尾蜂(i/戸/o/&，p廠wm'Geoffroy)、蘿卜嫁(Z^a盧'sg，/m/Kaltenbach)、cerealaphid(Me鄉(xiāng)o/o//zz'訓(xùn)(iz7r/20(i謂Walker)、馬鈴薯長管頓(A/iacrcw)w/wew;/zorZ)/aeThomas)、桃頓(peach國potatoaphid，Ai^zus/ers/caeSulzer)、萵苣嫁(iV"osowoWa;-zWs"^gn,Mosley)、球頓禾口纓頓CPewj^/gwspp.)、玉米縊管蚜(R/zo;a/owi/mmmaz'cfcFitch)、粟纟益管蟲牙(R/20/a/ow》/wmLinnaeus)、麥二岔蟲牙(Sc/z/za//z^Rondani)、麥長管蚜(Sz'to6z'o"ave"aeFabricius)、首穩(wěn)斑翅頓(77zeWoa//^mflcw/atoBuckton)、桔二叉岈(7b，feraawra""/BoyerdeFonscolombe)禾卩桔二岔頓(7bxo/^era"7n.c/(i3Kirkaldy);球頓G4ofe/gasspp.);美核桃根瘤頓CFV^〃oxenaJevosto/r/xPergande);煙粉虱('煙草粉虱，5e炕/w'ato6acZGennadius)、銀葉粉虱(silverleafwhitefly,argew^/b///Bellows&Perring)、豐甘桔粉虱(Z)zV2/ew0dasAshmead)禾口溫室白粉虱(7Ha/ewodasvaponarz'or"附Westwood);馬鈴暮微卩十蟬C&w/ooscfl々6aeHarris)、小褐稻虱(丄"0<^///20^Fallen)、紫莞葉蟬(Macro/eWes《MaoH/z'"eartwForbes)、茶微葉蟬(7Ve//2ote妝c滅ce/wUhler)、黑尾葉蟬(7V—o敏/x"/grop/c加S剛、稻褐飛虱C/Vz7a戸rv加/wgeraSlll)、玉米蠟蟬(尸eregr/"MJ膨倫Ashmead)、白背飛虱(SogWe〃a/Mr"/eraHorvath)、縱條稻飛虱(5bga/otfesor/z/co/aMuir)、蘋白小葉蟬(7)/;7//oc少6(3/om^r/aMcAtee)、葡萄二星斑葉蟬(勿A，eo,spp.);十七年蟬(Magz.d^ase/&mfecz'wLinnaeus);吹綿階(/ceA7apwc/2ay/Maskell)、梨圓盾階(gMac/ir邵Woto，w/cz'o麗Comstock);桔粉階(尸/a"ococcwsc/WRisso);其它粉階復(fù)體(尸化油coc綴spp.);梨黃木虱(Caco"〃ap"'co/aFoerster)、柿尖翅木虱(TWozflc/z'o柳rz'Ashmead)。本發(fā)明的化合物還對(duì)來自半翅目的成員具有活性，所述來自半翅目的成員包J舌喜綠蝽04cnWewww/w7areSay)、南瓜緣蝽04"osarn'sfeDeGeer)、麥長蝽(5fesws/ewcop妙ws/ewco/^e，Say)、棉網(wǎng)蝽(C。o^/zwcagos觀z7Fabricius)、tomatobug(Qr啤e/他mode加Distant)、棉黑翅紅蝽CPyWercwswft^e//^Herrich-ScMffer)、褐臭蝽(五Mc/w》toservMsSay)、一點(diǎn)褐蝽(五wcto加va"'o/an'wsPalisotdeBeauvois)、實(shí)蝽的復(fù)體((7ra/^oW/ze^sspp.)、松籽喙緣蝽(丄eptog/os犯scorcw/wjSay)、牧草盲蝽(丄少gw//"go/"r/sPalisotdeBeauvois)、稻綠蝽(7VezaraLinnaeus)、美洲稻盾蝽(Oe6a/wpwg"oxFabricius)、大馬利筋長蝽(0"cope/ft^/cwcz'a^sDallas)、棉跳盲蝽CPseM^^omosce^^Wa^y及euter)。由本發(fā)明的化合物防止的其它昆蟲目包括纓翅目(例如苜蓿薊馬(Fra"WmW/aocc/(iewtofePergande)、桔實(shí)薊馬(SczW/zc^/z"J!w">/Moulton)、大豆薊馬(SeWcc^/zr扭van'a礎(chǔ)sBeach)和棉薊馬(77zn^sto6a"'Lindeman);和鞘翅目(例如馬鈴薯甲蟲(丄eW"o^vsacfec謡/Z"efltaSay)、墨西哥旦飄蟲(五pz7ac/wavan'vas"sMulsant)和JgWofe"JAoiw或丄z'mow'ws屬的捻轉(zhuǎn)血矛線蟲)。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治銀葉粉虱的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治苜蓿薊馬的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治馬鈴薯微葉蟬的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治玉米蠟蟬的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治棉釾的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治桃蚜的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治小菜蛾的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治草地粘蟲的應(yīng)用。本發(fā)明的化合物還可以與一種或多種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑混合以形成給出更寬的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)效用譜的多組分殺蟲藥，所述其它生物學(xué)活性化合物或活性劑包括殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、除草劑、生長調(diào)節(jié)劑如生根刺激劑、化學(xué)不育劑、半化學(xué)藥物、驅(qū)蟲劑、誘蟲劑、外激素、取食刺激劑、其它生物學(xué)活性化合物或昆蟲致病細(xì)菌、病毒或真菌。因此本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含生物學(xué)有效量的式1的化合物和有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑，并還可以進(jìn)一步包含表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑的至少一種。其它生物學(xué)活性化合物或活性劑可以配制在包含表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑的至少一種的組合物中。關(guān)于本發(fā)明的混合物，所述其它生物學(xué)活性化合物或活性劑可以與包括式1的化合物在內(nèi)的本發(fā)明的化合物一起配制以形成預(yù)混合物，或者所述其它生物學(xué)活性化合物或活性劑可以與包括式1的化合物在內(nèi)的本發(fā)明的化合物單獨(dú)配制，并在施用前將兩種制劑(例如在噴霧槽中)混合或依次施用。本發(fā)明的化合物可以與之一起配制的生物學(xué)活性化合物或活性劑的實(shí)例是殺蟲劑如阿巴美丁、高滅磷、吡蟲清、amidoflumet(S-1955)、齊墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、噻嗪酮、蟲螨威、巴丹、氟唑蟲清、定蟲隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、p-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、狄氏劑、氟脲殺、dimefluthrin、樂果、呋蟲胺(dinotefbran)噁茂醚、因滅汀(emamectin)、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲清、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲酰胺、氟蟲酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟蟲脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉硫磷、metaflumizone、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯(profluthrin)、拒嗪酮、pyrafluprole、除蟲菊酯、啶蟲丙醚、pyriprole、蚊蠅醚、魚藤酮、魚尼汀、艾克敵105、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen(BSN2060))、spirotetramat、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲威、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲和殺蟲??；殺真菌劑，例如噻二唑素、aldimorph、別唑磺菌胺、阿扎康唑、腈嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、苯噻菌胺、異丙基苯噻菌胺、binomial、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、殺稻瘟菌素-S、波爾多液(三堿基硫酸銅)、啶酰菌胺/白克列、糠菌唑、磺嘧菌靈、丁硫丹、萎銹靈、環(huán)丙酰亞胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、氯苯甲醚、百菌清、乙菌利、克霉唑、氧氯化銅、銅鹽如硫酸銅和氫氧化銅、氰霜唑、cyflunamid、清菌脲、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、苯氟磺胺、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻農(nóng)、十二環(huán)嗎啉、多果定、益康唑、乙環(huán)唑、敵瘟磷、氟環(huán)唑、噻唑菌胺、乙菌定、氯唑靈(ethridiazole)、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、fencaramid、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯錫、毒菌錫、福美鐵、ferfiirazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟聯(lián)苯菌、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、磺菌胺、粉唑醇、滅菌丹、藻菌磷、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、己唑醇、土菌消、雙胍辛胺、烯菌靈、亞胺唑、培福朗、iodicarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺、異康唑、稻瘟靈、春日霉素、苯氧菊酯、代森錳鋅、雙炔酰菌胺、代森錳、mapanipyrin、高效甲霜靈、滅銹胺、甲霜靈、metaminostrobin、葉菌唑、磺菌威、代森聯(lián)、苯氧菌胺/叉氨苯酰胺、嘧菌胺、代森聯(lián)、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂鐵(甲基胂酸鐵)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜靈、奧索利酸、噁咪唑、氧化萎銹靈、多效唑、配那唑、戊菌隆、吡噻菌胺、perfUmzoate、膦酸、四氯苯酞、picobenzamid、啶氧菌酯、多氧菌素、烯丙苯噻唑、丙氯靈、腐霉利、霜霉威、鹽酸霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、定菌磷(pryazophos)、啶斑肟、二甲嘧菌胺、啶斑肟、硝吡咯菌素(pyrolnitrine)、咯喹酮、唑喹菌酮、喹氧靈、五氯硝苯、silthiofam、硅氟唑、螺噁茂胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、techrazene、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯噠唑、噻氟菌胺、硫芬酯、甲基硫菌靈、福美雙、噻酰菌胺、甲基托氯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪、克啉菌、trimoprhamide、三環(huán)唑、肟菌酯、嗪氨靈、滅菌唑、烯效唑、有效霉素、伐菌唑靈、乙硫鋅、福美鋅和苯酰菌胺；殺線蟲劑如涕滅威、甲氨叉威和克線磷；殺菌劑如鏈霉素;殺螨劑如蟲螨脒、滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、三氯殺螨醇、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；和生物制劑包括昆蟲致病細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌魚占澤亞禾中CBacz7/wsf/2wn,"g/em^subsp.爿&flwfl/)禾口蘇云金芽抱桿菌庫爾斯塔克亞種CS""'腸^zwW"g/e肌'ssubsp.A:Mr加A:/)、蘇云金芽孢桿菌的包裹S-內(nèi)毒素(如Cellcap、MPV、MPVII);昆蟲致病真菌如綠僵菌；和昆蟲致病病毒，包括桿狀病毒和核型多角體病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV;以及顆粒體病毒(GV)如CpGV。和生物制劑包括昆蟲致病細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種(Ba"7/w^mn'"g/m^subsp.j/zawaz')和蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(Bac///wssubsp.h^stoh)、蘇云金芽孢桿菌的包裹S-內(nèi)毒素(如Cellcap、MPV、MPVII);昆蟲致病真菌如綠僵菌；和昆蟲致病病毒，包括桿狀病毒和核型多角體病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV;以及顆粒體病毒(GV)如CpGV。本發(fā)明的化合物及其組合物可以施用于表達(dá)對(duì)無脊椎害蟲有毒的蛋白質(zhì)(如蘇云金芽孢桿菌5-內(nèi)毒素)的轉(zhuǎn)基因植物。外源施用的本發(fā)明的無脊椎害蟲防治化合物的作用可以與表達(dá)的毒素蛋白協(xié)同。這些農(nóng)業(yè)保護(hù)劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺螨劑、除草劑和生物制劑)的一般參考文獻(xiàn)包括尸e^cz'cfeMa"wa/,73^五c/Wo",C.D.S.Tomlin，Ed.,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K,，2003禾卩T7ze5/o尸es"c/cfeA/awwa/,￡&"o"，L.G.Copping,Ed"BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2001。在某些情況下，與具有相似防治譜但不同作用模式的其它殺節(jié)肢動(dòng)物劑組合對(duì)耐藥性管理將是特別有利的。因此，本發(fā)明的組合物還可以進(jìn)一步包含生物學(xué)有效量的至少一種其它的具有相似防治譜但不同作用模式的無脊椎害蟲防治化合物或活性劑。使經(jīng)遺傳修飾而表達(dá)植物保護(hù)化合物(如蛋白質(zhì))的植物或該植物的場所與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物接觸也可以提供更寬的植物保護(hù)譜，并且對(duì)耐藥性管理有利。在某些情況下，本發(fā)明的化合物與其它無脊椎害蟲防治化合物或活性劑組合可以產(chǎn)生比相加作用更強(qiáng)的作用(即協(xié)同)和/或比相加作用更弱的作用(即拮抗)?？偸瞧谕麥p少向環(huán)境中釋放的化學(xué)劑的量并同時(shí)保證有效的害蟲防治。當(dāng)在提供農(nóng)學(xué)滿意的害蟲防治水平的施藥量下發(fā)現(xiàn)無脊椎害蟲防治劑具有協(xié)同作用，則這些組合對(duì)于降低作物生產(chǎn)成本和減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)可能是有利的。表A列出了式1的化合物與其它無脊椎害蟲防治劑的特定組合，它們例示了本發(fā)明的混合物、組合物和方法。表A的第一列列出特定的無脊椎害蟲防治劑(如第一行的"阿巴美丁")。表A的第二列列出無脊椎害蟲防治劑的(如果已知的)作用方式。表A的第三行列出無脊椎害蟲防治劑相對(duì)于式1的化合物、其N-氧化物或其鹽可以施用的施藥量的重量比范圍的實(shí)施方案(例如阿巴美丁相對(duì)于式1的化合物重量比為"50:1至l:50")。因此，例如表A的第一列具體公開式1的化合物與阿巴美丁的組合可以以重量比50:1至1:50施用。表A的其余各行被相似地理解。還值得注意的是表A列出了式1的化合物和其它無脊椎害蟲防治劑的特定組合，它們例示本發(fā)明的混合物、組合物和方法，并包括施藥量的重量比的其它實(shí)施方案。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>用于與本發(fā)明的化合物混合的殺蟲劑和殺螨劑的實(shí)施方案包括鈉通道調(diào)節(jié)劑如氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、p-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、殺滅菊酯、茚蟲威和四溴菊酯；膽堿酯酶抑制劑如滅多蟲、甲氨叉威和硫雙滅多威；新煙堿類如吡蟲清、可尼丁、吡蟲啉、噻蟲啉和噻蟲嗪；神經(jīng)元鈉通道阻滯劑如茚蟲威；大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲劑如艾克敵105、阿巴美丁、齊墩螨素和因滅??；GABA(Y-氨基丁酸)-調(diào)節(jié)的氯離子通道阻滯劑如硫丹、乙蟲清和銳勁特；殼多糖合成抑制劑如氟蟲脲和殺蟲??；保幼激素模擬物如噁茂醚和蚊蠅醚；章魚胺受體配體如蟲螨脒；蛻皮激素激動(dòng)劑如甲氧苯酰肼和雙苯酰肼；魚尼汀受體配體如魚尼汀、鄰氨基苯甲酰胺和氟蟲酰胺；苯硫威；氟啶蟲酰胺；metaflumizone;啶蟲丙醚；以及拒嗪酮。用于與本發(fā)明的化合物混合的生物制劑的一個(gè)實(shí)施方案包括蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌5-內(nèi)毒素以及天然存在和遺傳修飾的病毒殺蟲劑，包括桿狀病毒家族成員以及食蟲真菌。包括式1的化合物、其N-氧化物或鹽在內(nèi)的化合物與其它的無脊椎害蟲防治劑的重量比通常為1000:1至1:1000，一個(gè)實(shí)施方案為500:1至1:500，另一個(gè)實(shí)施方案為250:1至1:200，另一個(gè)實(shí)施方案中100:1至1:50。以下表B中列出了包含式1的化合物(化合物編號(hào)是指索引表A中的化合物)和其它無脊椎害蟲防治劑的特定組合物的實(shí)施方案。表B混合物化合物編號(hào)和無脊椎害蟲防治劑A-l1和阿巴美丁A-21和吡蟲清A-31和蟲螨脒A-41和鄰氨基苯甲酰胺A-51和齊墩螨素A-61和艾扎丁A-71和P-氟氯氰菊酯A-81和氟氯菊酯A-91和噻嗪酮A-101和巴丹A-ll1和氟唑蟲清A-121和毒死蜱A-131和可尼丁A-141和氟氯氰菊酯混合物編號(hào)化合物編號(hào)和無脊椎害蟲防治劑B-l11和阿巴美丁B-211和吡蟲清B-311和蟲螨脒B-411和鄰氨基苯甲酰胺B-511和齊墩螨素B-611和艾扎丁B-711和p-氟氯氰菊酯B-811和氟氯菊酯B-911和噻嗪酮B-1011和巴丹B-ll11和氟唑蟲清B-1211和毒死蜱B-1311和可尼丁B-1411和氟氯氰菊酯<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>表B中列出的特定混合物通常是式1的化合物和/或索引表A中列出的化合物與其它無脊椎害蟲防治劑以表A中說明的比例的組合。在農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中通過向包括農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)的侵染場所在內(nèi)的害蟲環(huán)境、向要保護(hù)區(qū)域或直接向要防治的害蟲施用生物學(xué)有效量的包含本發(fā)明的化合物的組合物來防治無脊椎害蟲。農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括通過在種植前向作物的種子、葉、莖、花和/或果實(shí)、或在種植前或種植后向土壤或其它生長介質(zhì)施用本發(fā)明的組合物或混合物來保護(hù)田地作物免受無脊椎害蟲侵害。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用是指在作物田地之外的區(qū)域防治無脊椎害蟲。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括在貯存的糧食、豆類和其它食物和織物如衣物和地毯中防治無脊椎害蟲。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在觀賞植物、林業(yè)、院落、路邊、鐵路用地、草皮如草坪、高爾夫球場和牧場中防治無脊椎害蟲。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在房屋和可能被人和/或其同伴、農(nóng)田、農(nóng)場、動(dòng)物園或其它動(dòng)物占據(jù)的其它建筑中防治無脊椎害蟲。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括防治諸如白蟻等能夠損害建筑物中使用的木材或其它結(jié)構(gòu)材料的害蟲。非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括通過防治寄生的或傳播傳染病的無脊椎害蟲來保護(hù)人和動(dòng)物健康。對(duì)動(dòng)物寄生蟲的防治包括防治寄生于宿主動(dòng)物機(jī)體表面(如肩、腋窩、腹部、大腿內(nèi)側(cè))的外部寄生蟲和寄生于宿主動(dòng)物機(jī)體內(nèi)部(如胃、腸、肺、靜脈、皮膚下、淋巴組織)的內(nèi)部寄生蟲。外部寄生蟲或傳播疾病的害蟲包括例如恙螨、壁虱、虱、蚊子、蠅、疥螨和跳蚤。內(nèi)部寄生蟲包括犬心蟲、鉤蟲和蠕蟲。本發(fā)明的化合物和組合物特別適合于對(duì)抗外部寄生蟲或傳播疾病的害蟲。本發(fā)明的化合物和組合物適合于對(duì)抗侵染農(nóng)業(yè)工作動(dòng)物如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、母雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂；寵物動(dòng)物和家養(yǎng)動(dòng)物如狗、貓、寵物鳥和水族魚類；以及所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的寄生蟲。通過對(duì)抗這些寄生蟲，死亡率和性能下降(肉、奶、羊毛、皮膚、蛋、蜂蜜等方面)能夠被降低，因此施用包含本發(fā)明的化合物的組合物意在使得更經(jīng)濟(jì)和更容易飼養(yǎng)動(dòng)物。在獸醫(yī)領(lǐng)域的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用以已知方式通過以例如片劑、膠囊劑、飲齊lj(drink)、浸液制劑、顆粒劑、糊劑、boli、經(jīng)飼予操作(feed-throughprocedure)、栓劑的形式經(jīng)腸胃給予；通過例如注射(包括肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi))、植入經(jīng)腸胃外給予；經(jīng)鼻給予；通過例如以浸沒或浸入、噴霧、傾倒、洗滌、用散劑涂覆的形式以及通過包含本發(fā)明的化合物或組合物的機(jī)體裝置(bodieddevice)如項(xiàng)圈、耳標(biāo)、尾標(biāo)、肢體測量尺或籠頭經(jīng)皮給予來進(jìn)行。因此，本發(fā)明進(jìn)一步包括在農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的一種或多種本發(fā)明的化合物或者包含至少一種這樣的化合物的組合物或包含至少一種這樣的化合物和生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑的組合物接觸。合適的包含本發(fā)明的化合物和生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑的組合物的實(shí)例包括顆粒組合物，其中所述其它的活性化合物與本發(fā)明的化合物存在于同一顆粒上，或者與本發(fā)明的化合物存在于不同的顆粒上。接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是噴灑?；蛘撸梢詫景l(fā)明的化合物的顆粒組合物施用于植物葉片或土壤。通過使植物與包含本發(fā)明的化合物的組合物接觸，本發(fā)明的化合物可以經(jīng)植物吸收而被有效遞送，所述組合物作為土壤浸液液體制劑、用于土壤的顆粒制劑、育苗箱處理劑或移植苗浸液而施用。值得注意的是土壤浸液液體制劑形式的本發(fā)明的組合物。還值得注意的是用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使所述無脊椎害蟲的土壤環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物接觸。還值得注意的是通過向受侵染場所局部施用而有效的本發(fā)明的化合物。其它接觸方法包括通過直接和滯留噴灑、航空噴灑、凝膠劑、種衣、微膠囊化、內(nèi)吸吸收、餌料、耳標(biāo)、大藥丸、噴煙機(jī)、熏蒸劑、煙霧劑、藥粉和許多其它方法來施用本發(fā)明的化合物或組合物。接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是尺寸穩(wěn)定的含有本發(fā)明混合物或組合物的肥料顆粒、棒或片劑。還可以將本發(fā)明的化合物浸入制造無脊椎動(dòng)物防治裝置(例如昆蟲網(wǎng))的材料中。種衣可以施用于所有類型的種子，包括使表達(dá)特定特征的轉(zhuǎn)基因植物發(fā)育的種子。代表性實(shí)例包括表達(dá)對(duì)無脊椎害蟲有毒的蛋白如蘇云金芽孢桿菌毒素的種子或表達(dá)除草劑耐藥蛋白的種子如"RoundupReady"種子。本發(fā)明的化合物可以摻入被無脊椎害蟲食用的餌料組合物中，或者在諸如捕捉阱、餌料倉等裝置內(nèi)使用。這種餌料組合物可以是顆粒的形式，其包含(a)活性成分，即生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽，(b)—種或多種食物材料，任選的(c)誘蟲劑，和任選的(d)—種或多種濕潤劑。值得注意的是包含約0.001-5%的活性成分、約40-99%的食物材料和/或誘蟲劑和任選的約0.05-10%的濕潤劑的顆?；蝠D料組合物，其在非常低的施藥量下，特別是在通過攝入而非直接接觸而致死的有效成分劑量下，對(duì)防治土壤無脊椎害蟲有效。某些食物材料既起食物源的作用又起誘蟲劑的作用。食物材料包括糖類、蛋白質(zhì)和脂類。食物材料的實(shí)例是植物粉、糖、淀粉、動(dòng)物脂、植物油、酵母抽提物和乳固體。誘蟲劑的實(shí)例是臭氣物質(zhì)和增香劑，例如果實(shí)或植物提取物、香料或其它動(dòng)物或植物組分、信息素或已知吸引目標(biāo)無脊椎害蟲的其它試劑。濕潤劑，即保濕劑的實(shí)例是乙二醇和其它多元醇、甘油和山梨糖醇。值得注意的是用于防治選自螞蟻、白蟻和蟑螂的至少一種無脊椎害蟲的餌料組合物(和使用這種餌料組合物的方法)。用于防治無脊椎害蟲的裝置可以包括本發(fā)明的餌料組合物和適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開孔，其大小允許所述無脊椎害蟲通過所述開孔，使所述無脊椎害蟲可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無脊椎害蟲可能或已知的活動(dòng)場所中或附近。本發(fā)明的化合物可以不與其它輔劑一起施用，但大多施用的制劑包含一種或多種活性成分和合適的載體、稀釋劑和表面活性劑，且取決于所考慮的最終應(yīng)用可能與食物組合。一種施用方法包括噴灑本發(fā)明的化合物的水分散液或精煉油溶液。與噴淋油、噴淋油濃縮物、粘展劑、輔劑、其它溶劑和諸如胡椒基丁醚的增效劑組合經(jīng)常提高化合物功效。對(duì)于非農(nóng)學(xué)應(yīng)用，可以通過泵，或者通過從加壓容器，例如加壓氣霧劑噴射罐中釋放的方法從噴霧容器，如罐、瓶或其它容器中施用這種噴霧劑。這些噴霧組合物可以采取各種形式，例如霧狀物、煙霧、泡沫、煙塵或霧。因此這些噴霧組合物可以進(jìn)一步視情況包含拋射劑、起泡劑等。值得注意的是包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物和載體的噴霧組合物。該噴霧組合物的一個(gè)實(shí)施例方案包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物和拋射劑。代表性的拋射劑包括，但不限于甲垸、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊垸、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟烴(hydrofluorocarbons)、氯氟烴(chlorofluoroacarbons)、二甲醚和前述化合物的混合物。值得注意的是用于防治選自蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻、蚋等的單獨(dú)或組合的至少一種無脊椎害蟲的噴霧組合物(以及使用從噴霧器施予的所述噴霧組合物的方法)。有效防治所需的施藥量(即"生物學(xué)有效量")取決于諸如要防治的無脊椎動(dòng)物物種、害蟲的生活周期、生活期、其大小、位置、一年中的時(shí)間、寄主作物或動(dòng)物、攝食行為、交配行為、環(huán)境濕度、溫度等因素。在正常環(huán)境下，每公頃約0.01-2kg活性成分的施藥量足以在農(nóng)學(xué)生態(tài)系統(tǒng)中防治害蟲，但是可能小至0.0001kg/公頃的施藥量就足夠，或者可能需要高達(dá)8kg/公頃的施藥量。對(duì)于非農(nóng)學(xué)應(yīng)用，有效的施藥量為約1.0-5.0mg/m2，但是可能小至0.1mg/m2就足夠，或者可能需要高達(dá)150mg/m2。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定所期望的無脊椎害蟲防治水平所必需的生物學(xué)有效量。以下測試證實(shí)了本發(fā)明的化合物對(duì)特定害蟲的防治功效。"防治功效"表示對(duì)無脊椎害蟲發(fā)育的抑制(包括致死性)，該發(fā)育的抑制導(dǎo)致攝食顯著減少。然而，所述化合物提供的害蟲防治保護(hù)并不限于這些物種。參見化合物說明的索引表A-E。在索引表中使用以下縮寫/是異，Me是甲基，Et是乙基，z'-Pr是異丙基。"(d)"指具有表觀分解的熔融。縮寫"Ex.代表"實(shí)施例"，其后的數(shù)字表示制備該化合物的實(shí)施例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>索引表B<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>索引表C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>*關(guān)于'HNMR數(shù)據(jù)參見索引表F。**關(guān)于^NMR數(shù)據(jù)參見實(shí)施例索引表D<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>索引表F化合物~~'HNMR數(shù)據(jù)(CDCb溶液，除非另有說明)a編號(hào)_59.77(brs,1H),8.44(d，1H),7.85(d,1H),7.48(明顯的s,2H)，7.40(dd,1H),7.26(s，IH)，2.96(s,3H),2.84(s,3H),2.32(s,3H),2.14(s，3H)。79.72(s，IH)，8.42(d，IH)，7.87(d，1H),7.65(d，IH)，7.57(s,1H),7.41(dd，IH)，7.39(s，1H),2.94(s,3H),2.85(s，3H),2.12(s,3H)。89.94(s,1H),8.48(d,1H),7.90(d,1H),7.60(d,IH)，7.44(s，IH)，7.40(dd，1H),7.39(s，IH)，3.49(q，2H)，3.8(q，2H)，2.19(s,3H),.22ft3H)，U3ft3H)。910.04(brs，1H),8,79(brs,IH)，8.45(d,IH)，7.84(d,1H),7,40(dd,1H),7.08(s，1H),6.90(s,1H),3.87(s,3H),3.48(q,2H),2.91(q,2H),2.26(s,3H)，2.21(s,3H)，1.20(t,3H),0.74(t，3H)。10主要異構(gòu)體9.99(s,1H),8.47(d,1H),7.86(d,1H),7.42-7.38(m,2H),7.06(s,IH)，7.02(s,IH)，3.94(s，3H)，3.49(q,2H)，3,2-3.07(m，2H)，2.26(s，3H)，2.18(s,3H),_1.26ft3H),0.99(t,3H)。另外還表明有肟次要異構(gòu)體_a^NMR數(shù)據(jù)以從四甲基硅烷計(jì)的低場ppm報(bào)告。偶合表示為(s)-單峰，(d)-雙峰，(t)-三重峰，(q)-四重峰，(m)-多重峰，(dd)-雙二重峰，(dt)-雙三重線，(brs)-寬單峰。本發(fā)明的生物學(xué)實(shí)施例測試A為評(píng)價(jià)對(duì)小菜蛾的防治，測試單元由內(nèi)部放有12-14天大的蘿卜植物的小的開口容器組成。它用于一片昆蟲食物上的10-15只新生幼蟲預(yù)先侵染，其通過用芯取樣器從一片硬的上面生長著很多幼蟲的昆蟲食物上取下一塊，并將含有幼蟲和食物的該塊轉(zhuǎn)移至測試單元來進(jìn)行。隨著食物塊變干，幼蟲移至測試植物上。用含有10%丙酮、90%水和300ppm的X-77⑧SpreaderLo-FoamFormula非離子表面活性劑(LovelandIndustries,Inc.Greeley,Colorado,USA.)的溶液配制測試化合物，該非離子表面活性劑含有烷芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、乙二醇和異丙醇。所配制的化合物或混合物通過放置在每個(gè)測試單元上方1.27cm(0.5英寸)的帶有1/8JJ定制主體的SUJ2噴霧器噴嘴來以1mL的液體施用。測試化合物均以50ppm噴灑，并且重復(fù)三次。在噴灑所配制的測試化合物后，將每個(gè)測試單元干燥l小時(shí)，然后在上面放置黑色遮蔽蓋。將測試單元在生長室中于25'C和70%相對(duì)濕度下保持6天。視覺評(píng)價(jià)每個(gè)測試單元的昆蟲死亡率。在所測試的化合物中，以下化合物獲得至少80%的昆蟲死亡率1、3、4、7、8、11、12禾口14。測試B為評(píng)價(jià)對(duì)草地粘蟲的防治，測試單元由內(nèi)部放有4-5天大的玉米(玉蜀黍)植物的小的開口容器組成。它用于一片昆蟲食物上的10-15天大的幼蟲預(yù)先侵染。如測試A所述配制測試化合物，并以50ppm噴灑。該施用重復(fù)三次。噴灑后將測試單元保持在生長室中，然后如測試A所述進(jìn)行視覺評(píng)價(jià)。在所測試的化合物中，以下化合物獲得至少80%的昆蟲死亡率l和ll。權(quán)利要求1.式1的化合物、其N-氧化物或鹽，id="icf0001"file="A2006800305380002C1.gif"wi="35"he="32"top="46"left="82"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中X為O或S；J為任選被1至4個(gè)獨(dú)立地選自R5的取代基取代的苯基；或J為選自以下的雜環(huán)id="icf0002"file="A2006800305380002C2.gif"wi="140"he="36"top="119"left="30"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0003"file="A2006800305380002C3.gif"wi="98"he="36"top="160"left="30"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>和id="icf0004"file="A2006800305380002C4.gif"wi="23"he="29"top="167"left="145"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>R1為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、-CN、-CHO、-NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；R2為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、-CN、-CHO、-NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；R3為-C(＝B)C(＝O)L或-C(R11R12)C(＝O)L；R4為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代鹵素、-CN、-NO2、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或R4為C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；或R3和R4一起作為-C(＝B)C(＝O)-或-C(R11R12)C(＝O)-，其中這些基團(tuán)的左側(cè)鍵合作為R3，而右側(cè)鍵合作為R4；每個(gè)R5獨(dú)立地為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、-CN、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；?；或苯基或吡啶基，其各自任選被一至三個(gè)R9取代；R6為H、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、-CN、C1-C4烷氧基、C2-C4烷氧羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；R7為C1-C6烷基，其任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代鹵素、-CN、-NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或R7為苯基或吡啶基，其各自任選被一至三個(gè)選自R9的取代基取代；R8為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；每個(gè)R9獨(dú)立地為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、-CN、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；籖11和R12獨(dú)立地為H；鹵素；-CN；OR13；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；B為O、NR13、NOR13或NNR14R15；L為OH或NR14R15；R13為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代；R14和R15獨(dú)立地為H；G；或C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基，其各自任選被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代G、鹵素、-CN、-NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基和C3-C6環(huán)烷基氨基；或R14和R15與它們連接的氮一起形成含有2至6個(gè)碳原子和任選的一個(gè)另外的氮、硫或氧原子的環(huán)，所述環(huán)任選被1至4個(gè)選自C1-C2烷基、鹵素、-CN、-NO2和C1-C2烷氧基的取代基取代；且每個(gè)G獨(dú)立地為3-至6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選包含一個(gè)或兩個(gè)選自C(＝O)、S(O)或S(O)2的環(huán)成員，且任選被1至4個(gè)選自C1-C2烷基、鹵素、-CN、-NO2和C1-C2烷氧基的取代基取代。2.權(quán)利要求1的化合物，其中R'為Q-C4垸基、C廣C4鹵代垸基、鹵素、-CN、d-C4烷氧基或d-C4鹵代烷氧基；R為H、d-CV烷基、C廣C4鹵代烷基、卣素、-CN、-CHO、-N02、C廣C4烷氧基、C廣C4鹵代烷氧基、C廣C4垸硫基、C廣C4烷基亞磺?；?、d-CV烷基磺?；?、C廣C4齒代烷硫基、C廣C4卣代烷基亞磺?；?、CrC4鹵代烷基磺?；駽2-Q垸氧羰基；R3為斧O)C(:O)OH、-C(R"rU)C(力)OH、-C(=0)C(=0)NR14R15或-C(R"R力C(-0)NR"R";且R4為H、d-Q烷基、C2-Q烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、CrC6烷基羰基或C2-C6垸氧羰基；或R3和R4—起作為-C(=0)C(=0)-、-C(=NR13)C(=0)-或碌"1112)(:(=0)-03.權(quán)利要求2的化合物，其中R!為CH"CF3、OCF3、OCHF2、-CN或卣素;R2為H、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(0)pCF3、S(0)pCHF2、-CN或鹵素；R4為H;且p為O、1或2。4.權(quán)利要求3的化合物，其中每個(gè)RS獨(dú)立地為CrQ烷基、CrC4鹵代烷基、鹵素、-CN、CrC4垸氧基或Q-C4鹵代烷氧基；每個(gè)I^獨(dú)立地為d-C4鹵代烷基、鹵素、-CN或CrC4鹵代烷氧基；W為任選被一至三個(gè)獨(dú)立地選自RS的取代基取代的苯基；或R7為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>每個(gè)R"蟲立地為CKV烷基、Q-C4鹵代烷基、鹵素或-CN;R8為CH2CF3或CHF2;且n為0、1或2。5.權(quán)利要求3的化合物，其中每個(gè)R6獨(dú)立地為卣素、OCH2CF3、OCHF2或CF3;每個(gè)R"獨(dú)立地為CH3、CF3、-CN或^素。6.權(quán)利要求5的化合物，其中J為選自J-l、J-2和J-3的雜環(huán)。7.權(quán)利要求6的化合物，其中W為CH3、F、Cl、Br或I;R2為H、CH3、CF3、-CN、F、Cl、Br或I;且每個(gè)R6獨(dú)立地為C1、Br、OCH2CF3或CF3。8.權(quán)利要求7的化合物，其中R3為-C(O)C(-O)OH。9.權(quán)利要求7的化合物，其中RS為-C(-0)C^O)NR"R15。10.權(quán)利要求l的化合物，其選自1-(3-氯-2-吡啶基)-^-[2-甲基-6-[2-(1-甲基乙基)氨基]-2-氧代乙基]苯蜀-3-(三氟甲基)-1//-吡唑-5-甲酰胺；l-(3-氯-2-吡啶基)-iV-[2-[(二乙基氨基)氧代乙?；鵠-4,6-二甲基苯萄-3-(三氟甲基)-l&吡唑甲酰胺；1-(3-氯-2-吡啶基)-A42-[(lZ)-2-(二乙基氨基)-l-(肟基)-2-氧代乙基]-4,6-二甲基苯基]-3-(三氟甲基)-l/f-吡唑-5-甲酰胺；2-[[[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1樂吡唑-5-基]羰基]氨基]-5-氯-3-甲基-a-氧代苯乙酸；1-[[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-基]羰基]-5-氯-7-甲基-1仏吲哚-2，3-二酮；3_溴_^_[4_氯_2_甲基-6-(1￡)-2-(甲基氨基)-1-(甲基亞氨基)-2-氧代乙基]苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-lH-吡唑-5-甲酰胺；禾口3-溴-A44-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)氧代乙?；鵠苯基]-l-(3-氯-2-吡啶基)-1//-吡唑-5-甲酰胺。11.用于防治無脊椎害蟲的組合物，其包含生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物和選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的至少一種其它組分，所述組合物任選進(jìn)一步包含生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性劑。12.權(quán)利要求ll的組合物，其是土壤浸液液體制劑的形式。13.用于防治無脊椎害蟲的餌料組合物，其包含(a)生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求11的組合物；(b)—種或多種食物材料；(c)任選的誘蟲劑；和(d)任選的濕潤劑。14.用于防治無脊椎害蟲的誘捕裝置，其包括(a)權(quán)利要求13的餌料組合物；和(b)適于接收所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開L，其大小允許所述無脊椎害蟲通過所述開孔，使所述無脊椎害蟲可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無脊椎害蟲可能或已知的活動(dòng)場所中或附近。15.用于防治無脊椎害蟲的噴霧組合物，其包含(a)生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求11的組合物；禾口(b)拋射劑。16.用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物接觸。17.用于防治無脊椎害蟲的方法，其包括使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與權(quán)利要求11的組合物接觸。18.權(quán)利要求17的方法，其中所述環(huán)境為土壤，且將所述組合物作為土壤浸液制劑施用于所述土壤。19.用于防治蟑螂、螞蟻或白蟻的方法，其包括使蟑螂、螞蟻或白蟻與在權(quán)利要求14的誘捕裝置中的餌料組合物接觸。20.用于防治蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻或蚋的方法，其包括使蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻或蚋與從噴霧容器中分配的權(quán)利要求15的噴霧組合物接觸。全文摘要本發(fā)明公開了式(1)的化合物，包括其所有幾何和立體異構(gòu)體、N-氧化物和鹽，其中R³為-C(＝B)C(＝O)L或-C(R¹¹R¹²)C(＝O)L；R⁴特別是H、C₁-C₄烷基或C₂-C₆烷氧羰基；或R³和R⁴一起作為-C(＝O)C(＝O)-、-C(＝NR¹³)C(＝O)-或-C(R¹¹R¹²)C(＝O)-。B為O、NR¹³、NOR¹³或NNR¹⁴R¹⁵；L為OH或NR¹⁴R¹⁵；且X、R¹、R²、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和J如在本申請(qǐng)公開內(nèi)容中所定義。本發(fā)明還公開了包含式(1)的化合物的組合物，以及用于防治無脊椎害蟲的方法，所述方法包括使所述無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物接觸。文檔編號(hào)C07D401/06GK101243067SQ200680030538公開日2008年8月13日申請(qǐng)日期2006年8月22日優(yōu)先權(quán)日2005年8月24日發(fā)明者B·L·芬克爾斯坦,S·F·麥卡恩申請(qǐng)人:杜邦公司