一種含四氯蟲酰胺及三唑類殺菌劑的組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域。涉及一種殺蟲殺菌組合物，具體涉及一種含有四氯蟲酰胺 與三唑類殺菌劑的殺蟲殺菌組合物，以及一種一次用藥同時防治地下害蟲、地上鱗翅目害 蟲和絲黑穗病的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 四氯蟲酰胺是以氯蟲苯甲酰胺為先導(dǎo)開發(fā)的新型鄰氨基苯甲酰胺類化合物，它 的CAS登錄號為：1104384-14-6 ;化學(xué)名稱為：3_溴-N-(2, 4-二氯-6-(甲基甲酰胺）苯 基）-1-(3, 5-二氯-2-批陡基）-1H-批唑-5-甲酰胺；分子式為：C17H1QBrCl4N 502。
[0003] 通過四氯蟲酰胺與氯蟲苯甲酰胺平行殺蟲活性測定，發(fā)現(xiàn)二者殺蟲譜、作用方式 以及昆蟲中毒癥狀均表現(xiàn)出一致性，推測其作用機理與氯蟲苯甲酰胺相同，即屬魚尼丁受 體激活劑類殺蟲劑，通過與魚尼丁受體結(jié)合，打開鈣離子通道，使儲存在細胞內(nèi)的鈣離子持 續(xù)釋放到肌漿中，鈣離子和肌漿中基質(zhì)蛋白結(jié)合，引起肌肉持續(xù)收縮。昆蟲體癥狀表現(xiàn)為抽 搐、拒食，最終死亡。
[0004] 室內(nèi)毒力測定認為，四氯蟲酰胺對二化螟、玉米螟、粘蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾等鱗翅 目害蟲具有較高的殺蟲活性；田間試驗表明四氯蟲酰胺對稻縱卷葉螟、小菜蛾具有較好的 防效。
[0005] 四氟醚唑（Tetraconazole)是三唑類殺菌劑，化學(xué)名稱為：2-(2, 4-二氯苯 基）-3-(1Η-1，2, 4-三唑-1-基）丙基1，1，2, 2-四氟乙基醚，CAS登記號為112281 - 77 - 3。 具有如下結(jié)構(gòu)式：
[0006]
[0007] 四氟醚唑為甾醇脫甲基抑制劑，有內(nèi)吸活性，可以被根、莖和葉吸收，并能向植物 的其他部分包括生長點傳導(dǎo)，因此防治病害具有保護、治療和根除作用。四氟醚唑可用于防 治谷物白粉病、銹病，防治甜菜白粉病、斑枯病及銹病，防治梨果白粉病、瘡痂病，防治葡萄 白粉病，防治蔬菜白粉病、銹病和瘡痂病；以及用于種子處理以防治小麥腥黑穗病、散黑穗 病及玉米絲黑穗病等。
[0008] 戊唑醇（Tebuconazole)是一種輕乙基三唑衍生物，屬三唑類內(nèi)吸殺菌劑。從作用 方式看，戊唑醇對病菌表現(xiàn)為抑菌作用，對植物則表現(xiàn)為治療作用。戊唑醇具有優(yōu)良的生物 活性，用量低，內(nèi)吸性較強，適用范圍廣，對白粉菌屬、柄銹菌屬、喙孢屬、核腔菌屬和殼針孢 屬菌引起的病害均能有效防治。戊唑醇可作種子處理或葉面噴霧用。由于其內(nèi)吸作用，能 夠有效吸附在種子表面，被吸收后在植物組織中向頂轉(zhuǎn)移，廣泛用于小麥、玉米及高粱等旱 地作物。如控制玉米絲黑穗病，小麥散黑穗病、紋枯病等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明目的在于通過四氯蟲酰胺與三唑類殺菌劑合理混配，獲得殺菌殺蟲組合 物，用于防治地下害蟲和絲黑穗病，降低農(nóng)民用藥成本，節(jié)省勞動力。
[0010] 本發(fā)明為一種由三唑類殺菌劑（戊唑醇或四氟醚唑）與四氯蟲酰胺復(fù)配而成的殺 蟲組合物，通過室內(nèi)活性測定試驗、混劑的田間藥效試驗，明確二者的合理配方，即三唑類 殺菌劑和四氯蟲酰胺的質(zhì)量比例為1:10-1:100,優(yōu)選質(zhì)量比例為1:20-1:100,最優(yōu)質(zhì)量比 例為1:20-1:50。有效成分在制劑中的質(zhì)量百分比含量為10~60%，優(yōu)選質(zhì)量百分比含量 為11~51%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。在較佳配方下，可有效防治 玉米地下害蟲、地上鱗翅目害蟲和絲黑穗病，所述殺蟲組合物使用方便且持效期較長，并且 具有正面的植物生理效應(yīng)。
[0011] 本發(fā)明組合物可由己知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的一種劑型，優(yōu)選劑型有懸浮 種衣劑、種子處理乳劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、種子處理懸浮劑及種子處 理微囊懸浮劑等。
[0012] 本發(fā)明的創(chuàng)新點是在種子種植前進行藥劑處理，即可防治地下害蟲、地上鱗翅目 害蟲和后期絲黑穗病，減少用藥次數(shù)和用藥量；同時也節(jié)省了勞動力。
[0013] 本發(fā)明的組合物在配制時，可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法（例如在《農(nóng) 藥劑型加工技術(shù)》，劉步林主編，第二版中涉及的制劑加工方法，在此引入作為參考）。
[0014] 本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括乳化劑、分散劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠 劑、成膜劑、聚合單體、警色劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的物質(zhì)。
[0015] 所述的潤濕分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、高分子羧酸鹽、萘磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮 合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、高分 子雙親型陰非離子復(fù)配表面活性劑中的一種或幾種；其中木質(zhì)素磺酸鹽例如可以選自但不 限于Ultrazine NA或Borresperse NA;高分子竣酸鹽例如可以選自但不限于Tersperse 2700、GY-W10或GY-D07 ;萘磺酸鹽類例如可以選自但不限于NNO、Morwet D425或Morwet EFW ;烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物磺酸鹽例如可以選自但不限于YUS-FS3000 ;高分子 雙親型陰非離子復(fù)配表面活性劑例如可以選自但不限于高分子分散劑SP-SC3。
[0016] 所述的乳化劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及陰非離子復(fù)配表面活 性劑中的一種或幾種；其中陰離子表面活性劑主要為十二烷基苯磺酸鈣和聚丙烯酸鈉；非 離子表面活性劑主要為蓖麻油聚氧乙烯醚類、烷基酚聚氧乙烯醚類、苯乙基酚聚氧乙烯醚 類、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物類、脂肪醇聚氧乙烯醚類、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山 梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚及 甲醛縮合物類。其中所述蓖麻油聚氧乙烯醚類可選自農(nóng)乳BY系列例如但不限于BY-125 ; 蓖麻油聚氧乙烯醚類還可選自EL系列例如但不限于EL-80 ;烷基酚聚氧乙烯醚類可選自 TX系列例如但不限于TX-10 ;烷基酚聚氧乙烯醚類也可選自0P系列例如但不限于0P-7、 0P-10 ;烷基酚聚氧乙烯醚類還可選自NP系列例如但不限于NP-10 ;苯乙基酚聚氧乙烯醚 類可以選自例如但不限于農(nóng)乳600#;烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物可以選自例如但不限 于農(nóng)乳700# ;脂肪醇聚氧乙烯醚類可選自ΑΕ0系列例如但不限于AE0-3、AE0-9 ;脂肪醇聚 氧乙烯醚類還可選自平平加系列例如但不限于SA-20 ;失水山梨醇脂肪酸酯可選自Span 系列例如但不限于Span-80 ;失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚可選自Tween系列例如但不 限于Tween-80 ;苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚及甲醛縮合物可以選自例如但不限于農(nóng)乳 1601#、農(nóng)乳1602# ;陰非離子復(fù)配表面活性劑可以選自例如但不限于農(nóng)乳0201B。
[0017] 所述的聚合單體為聚脲預(yù)聚體。
[0018] 所述的成膜劑無特殊限定，一般用于種子處理劑產(chǎn)品的成膜劑均可，如聚乙烯醇。
[0019] 所述的增稠劑選自黃原膠、硅酸鎂鋁中的一種或幾種。
[0020] 所述的警色劑選自染料、顏料（包括色粉和色漿）中的一種或幾種。
[0021] 所述的載體為白炭黑、硅藻土、高嶺土、膨潤土、二甲苯或水中的一種或幾種。
[0022] 本發(fā)明中的種子處理劑若使用或貯存在溫度較高的熱帶地區(qū)，還可加入適量的穩(wěn) 定劑如環(huán)氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、環(huán)氧氯丙烷、對苯二酚中的一種或幾種；若使用或 貯存在溫度較低的寒冷地區(qū)，還可以加入適量的防凍劑如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中 的一種或幾種。
[0023] 本發(fā)明中的種子處理劑可采用氫氧化鈉和/或鹽酸來調(diào)節(jié)體系的pH值。
[0024] 本發(fā)明還包含一種一次用藥同時防治地下害蟲、地上鱗翅目害蟲和絲黑穗病的方 法，該方法是將四氯蟲酰胺和三唑類殺菌劑的組合物施用于處理玉米種子，施用時可以將 四氯蟲酰胺和三唑類殺菌劑制成制劑施用，也可以桶混后施用。
[0025] 發(fā)明人測定了戊唑醇與四氯蟲酰胺組合物、四氟醚唑與四氯蟲酰胺組合物對玉米 絲黑穗病菌的毒力。制成25、50、100、200、400、800mg/L戊唑醇或四氟醚唑工作液，并在戊 唑醇或四氟醚唑的每濃度工作液中添加重量比為1:10、1:20、1:40、1:50、1 :100的四氯蟲 酰胺原藥。
[0026] 試驗采用抑制孢子萌發(fā)法測定藥劑對玉米絲黑穗病菌的毒力。具體方法如下：稱 取l〇mg病菌冬孢子粉，將孢子粉放入無菌水浸泡48h后4000r離心10min棄上清液，再用 0. 03 % Tween-20水溶液浸泡4h后4000r離心10min棄上清液，再加入0. 25 %高錳酸鉀水 溶液20mL，震蕩搖勻，靜置30min，4000r離心10min棄上清液。再用無菌水調(diào)理孢子濃度至 在10X 10倍鏡下100個左右。分別取配好的濃度為上述設(shè)計濃度10倍的各處理藥液5mL 與定量的45mL滅菌0. 2 %蔗糖水瓊脂培養(yǎng)基均勻混合，分別倒入4個滅菌培養(yǎng)皿中，冷卻后 制得含藥平板，以無菌去離子水與培養(yǎng)基混合為空白對照。吸取1〇〇μ L稀釋好的冬孢子懸 浮液于0. 2%蔗糖水瓊脂（瓊脂含量為1% )上，涂勻，25°C培養(yǎng)48小時查結(jié)果。
[0027] 含四氯蟲酰胺與戊唑醇的組合物對玉米絲黑穗病的室內(nèi)毒力測定結(jié)果如下：
[0028]
[0029] 含四氟醚唑與四氯蟲酰胺組合物對玉米絲黑穗病菌室內(nèi)毒力測定結(jié)果如下：
[0030]
[0031] 試驗發(fā)現(xiàn)在戊唑醇和四氟醚唑工作液中按1:10、1:20、1:40、1:50、1 :100重量比 添加四氯蟲酰胺，對原戊唑醇或四氟醚唑?qū)τ衩捉z黑穗病菌毒力無明顯影響，表現(xiàn)為ec5。 值95%置信限有重疊。
[0032] 發(fā)明人測定了戊唑醇與四氯蟲酰胺組合物、四氟醚唑與四氯蟲酰胺組合物對玉米 小地老虎的毒力。制成2. 5、5、10、20、40、80mg/L四氯蟲酰胺工作液，并在四氯蟲酰胺的工 作液中分別添加按10:1、20:1、40:1、50:1、100 :1配比的戊唑醇或四氟醚唑原藥。
[0033] 采用浸葉法測定。原藥用有機溶劑配置成母液，再用0. 1 %的Tween-80水溶液按 照等比的方法配制成5-7個濃度的溶液，將未用藥甘藍葉表面蠟質(zhì)層洗去晾干，用打孔器 打成直徑1. 5cm的圓葉片，分別在藥液中浸泡10s，取出后在吸水紙上晾干，然后放入24孔 養(yǎng)蟲板中，每孔2片葉，并接入幼蟲1頭，每處理重復(fù)4次，以清水為對照。將養(yǎng)蟲板置于溫 度27土1°C，相對濕度（75±5)%、光周期為16L:8D的試驗室條件下，48h后檢查結(jié)果。用 鑷子輕觸無反應(yīng)者死亡。
[0034] 四氯蟲酰胺與戊唑醇組合物對小地老虎室內(nèi)毒力測定結(jié)果如下：
[0035]
[0036] 試驗發(fā)現(xiàn)在四氯蟲酰胺工作液中按10:1、20:1、40:1、50:1、100 :1添加戊唑醇或 四氟醚唑，對原四氯蟲酰胺對小地老虎毒力無明顯影響，表現(xiàn)為LC5。值95%置信限有重疊。
【具體實施方式】
[0037] 以下實施例僅僅是進一步闡