一種含氟醚菌酰胺和咯菌腈的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種含氟醚菌酰胺和咯菌腈的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以氟醚菌酰胺和咯菌腈為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類(lèi)、果樹(shù)、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長(zhǎng)、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性，尤其可以用于防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄灰霉病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種含氟醚菌酰胺和咯菌腈的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟醚菌酰胺和咯菌腈為主要 活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟醚菌酰胺分子式:C15H8ClF7N 2O2,化學(xué)名稱(chēng):N-(3-氯-5-(三氯甲基）吡啶-2-甲 基)-2,3,5,6_四氯-4-甲氧基苯甲酰胺。結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 氟醚菌酰胺作用于真菌線(xiàn)粒體的呼吸鏈，抑制琥珀酸脫氫酶的活性，從而阻斷電 子傳遞，抑制真菌孢子萌發(fā)，芽管伸長(zhǎng)，菌絲生長(zhǎng)和孢子母細(xì)胞形成真菌生長(zhǎng)和繁殖的主要 階段，殺菌作用由母體活性物質(zhì)直接引起，沒(méi)有相應(yīng)代謝活性，對(duì)于葡萄霜霉病、辣椒疫霉、 馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，是一種新型廣 譜殺菌劑。
[0005] 咯菌腈(f Iudioxoni 1 )，分子式:C12H6F2N2O2，化學(xué)名稱(chēng):4-(2，2-二氟-1，3-苯并二 氧-4-基)吡咯-3-腈。結(jié)構(gòu)式：
[0006]
[0007]咯菌腈通過(guò)抑制葡萄糖磷?；嘘P(guān)的轉(zhuǎn)移，并抑制真菌菌絲體的生長(zhǎng)，最終導(dǎo)致 病菌死亡?？┚孀鳛槿~面殺菌劑使用，對(duì)番茄灰霉病有特效，對(duì)果樹(shù)炭疽病也有較高防 效。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來(lái)越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0009] 本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 醚菌酰胺與咯菌腈的植物殺菌組合物。
[0010] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄灰霉病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0012] -種含氟醚菌酰胺和咯菌腈的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟醚菌酰胺與咯菌腈 為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比優(yōu)選為1~50:1~50,進(jìn)一 步優(yōu)選為5~50:4~50，更進(jìn)一步優(yōu)選為5~20:4~20。氟醚菌酰胺與略菌腈的優(yōu)選質(zhì)量配 比也可以為 ：70:1、50:1、30:1、20:1、10 :1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、 1：50〇
[0014] 在本發(fā)明組合物中，氟醚菌酰胺和咯菌腈二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中以氟醚菌酰胺和咯菌腈為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消 泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類(lèi)似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類(lèi)、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0016] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0017] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類(lèi)、果樹(shù)、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用具有顯著的效果。
[0018] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄灰霉病中的 至少一種。
[0019] 本發(fā)明殺菌組合物的特點(diǎn)：
[0020] 1、本發(fā)明所用的氟醚菌酰胺和咯菌腈，作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0021] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類(lèi)、果樹(shù)、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄灰霉病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物 對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲(chóng)或真菌或細(xì) 菌對(duì)單一制劑(氟醚菌酰胺和咯菌腈任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高 的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低，即混合物的活 性大于單獨(dú)組分的活性。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對(duì)抗性真菌病害如 葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄灰霉病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗 藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常規(guī)和易 產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn)生，其效 果明顯高于其單劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0023]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0024] 室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)：
[0025]在室內(nèi)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，測(cè)定不同藥劑對(duì)菌株的EC5q值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方 法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：
[0026]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5q較低者），進(jìn)行計(jì)算：
[0027] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0028]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0029]實(shí)測(cè)毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5q值/混劑的EC5q值X 100 [0030]共毒系數(shù)=實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0031]共毒系數(shù)分級(jí)：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0032] 按照有效成分氟醚菌酰胺(A):咯菌腈(B)質(zhì)量配比為:80:1、70:1、50:1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2· 5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50、1:60、1:70 進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定其 對(duì)番前灰霉病(Botrytis cinerea Pers.)的共毒系數(shù)。
[0033] 衷1:氟醚菌酰胺+咯菌腈不同配比對(duì)番茄灰霍病的宰內(nèi)牛測(cè)結(jié)果
LUUJDj 田問(wèn)約雙試驗(yàn)：
[0036]用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治番茄灰霉病試驗(yàn)。
[0037] 1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)三個(gè)處理濃度，對(duì)照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑50 %氟醚菌酰胺WP和50 %咯菌腈WP及空白清水試驗(yàn)。
[0038] 2、試驗(yàn)方法每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)（每點(diǎn)取5m2)，按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分 級(jí)，計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2:
[0039] 表2田間試驗(yàn)效果
[0042]通過(guò)室內(nèi)生測(cè)和田間藥效結(jié)果表明，氟醚菌酰胺與咯菌腈組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià) 值。
[0043] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實(shí)施例說(shuō)明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0044] 實(shí)施例1:15%氟醚菌酰胺?咯菌腈可濕性粉劑(1:2)
[0045] 將氟醚菌酰胺5g、咯菌腈10g、凈洗劑LS(對(duì)甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散 劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效 成分質(zhì)量百分比為15%氟醚菌酰胺·咯菌腈可濕性粉劑。
[0046] 實(shí)施例2:15%氟醚菌酰胺?咯菌腈可濕性粉劑(1:4)
[0047]將氟醚菌酰胺3g、咯菌腈12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%氟醚菌酰胺?咯菌腈可 濕性粉劑。
[0048]實(shí)施例3:14%氟醚菌酰胺?咯菌腈可濕性粉劑(1:6)
[0049]將氟醚菌酰胺2g、咯菌腈12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%氟醚菌酰胺?咯菌腈可 濕性粉劑。
[0050]實(shí)施例4:20%氟醚菌酰胺·咯菌腈懸浮劑（I: 1)
[0051]稱(chēng)取IOg氟醚菌酰胺、IOg咯菌腈，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯(cuò)0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為20%氟醚菌酰胺?咯菌腈懸浮劑。
[0052]實(shí)施例5:55%氟醚菌酰胺·咯菌腈水乳劑(1:10)
[0053]稱(chēng)取5g氟醚菌酰胺、50g咯菌腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%氟醚菌酰胺?咯菌腈水乳劑。
[0054]實(shí)施例6:42%氟醚菌酰胺?咯菌腈乳油（1:20)
[0055]稱(chēng)取2g氟醚菌酰胺、40g咯菌腈，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為42%氟醚菌酰胺·咯菌腈乳油。
[0056]實(shí)施例7:70%氟醚菌酰胺?咯菌腈乳油(2.5:1)
[0057]稱(chēng)取50g氟醚菌酰胺、20g咯菌腈，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜 中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%氟醚菌酰胺·咯菌腈乳油。
[0058]實(shí)施例8:18%氟醚菌酰胺·咯菌腈水分散顆粒劑(5:1)
[0059]稱(chēng)取15g氟醚菌酰胺、3g咯菌腈，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì)量 百分比為17%氟醚菌酰胺?咯菌腈水分散顆粒劑。
[0060] 實(shí)施例9:11%氟醚菌酰胺?咯菌腈乳油(10:1)
[0061] 稱(chēng)取IOg氟醚菌酰胺、Ig咯菌腈，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為11%氟醚菌酰胺·咯菌腈乳油。
[0062] 實(shí)施例10:31.5%氟醚菌酰胺·咯菌腈微乳劑(20:1)
[0063]稱(chēng)取30g氟醚菌酰胺、I. 5g咯菌腈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%氟醚菌酰胺·咯菌腈 微乳劑。
[0064]實(shí)施例11:31%氟醚菌酰胺?咯菌腈乳油(30:1)
[0065]稱(chēng)取30g氟醚菌酰胺、Ig咯菌腈，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為31%氟醚菌酰胺·咯菌腈乳油。
[0066]實(shí)施例12:51 %氟醚菌酰胺·咯菌腈懸浮劑(50:1)
[0067]稱(chēng)取50g氟醚菌酰胺、Ig咯菌腈，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟醚菌酰胺?咯菌腈懸浮劑。
[0068]實(shí)施例13:32%氟醚菌酰胺·咯菌腈微乳劑(1:15)
[0069]稱(chēng)取2g氟醚菌酰胺、30g咯菌腈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%氟醚菌酰胺?咯菌腈微乳 劑。
[0070]實(shí)施例14:6%氟醚菌酰胺·咯菌腈水乳劑(1:5)
[0071]稱(chēng)取Ig氟醚菌酰胺、5g咯菌腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混 合釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%氟醚菌酰胺?咯菌腈水乳劑。
[0072]實(shí)施例15:62%氟醚菌酰胺·咯菌腈微乳劑(1:30)
[0073]稱(chēng)取2g氟醚菌酰胺、60g咯菌腈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%氟醚菌酰胺?咯菌腈微乳 劑。
[0074]實(shí)施例16:51%氟醚菌酰胺·咯菌腈懸浮劑(1:50)
[0075]稱(chēng)取Ig氟醚菌酰胺、50g咯菌腈，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟醚菌酰胺?咯菌腈懸浮劑。
[0076]實(shí)施例17:7%氟醚菌酰胺·咯菌腈水分散顆粒劑(1:2.5)
[0077]稱(chēng)取2g氟醚菌酰胺、5g咯菌腈，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質(zhì)量百分比為7%氟醚菌酰胺?咯菌腈水分散顆粒劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含氟醚菌酰胺和咯菌腈的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟醚菌酰胺 和咯菌腈為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比 為1~50:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比 為5~50:4~50。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與咯菌腈的質(zhì)量比 為5~20:4~20。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和咯菌腈二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和咯菌腈二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為5-70%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟醚菌酰胺和咯菌腈為主要有效 成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、馬鈴 薯晚疫病、番前灰霉病中的至少一種。
【文檔編號(hào)】A01N43/36GK105941407SQ201610365547
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年5月26日
【發(fā)明人】楊琴, 白杰, 高瑞花, 夏小云, 孫會(huì)杰
【申請(qǐng)人】南京華洲藥業(yè)有限公司