本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)氧化物材料及其制備領(lǐng)域。更具體地，涉及一種雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

步入21世紀(jì)以后，現(xiàn)代文明社會(huì)面臨著諸多挑戰(zhàn)。其中，能源危機(jī)成為社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的最大障礙之一。世界建筑能耗在整個(gè)能源消耗中所占比例為30％～40％，在整個(gè)建筑的能量損失中，約50％耗在門窗上。據(jù)測(cè)算，目前我國(guó)已建成的建筑物90％是不節(jié)能的，而且預(yù)測(cè)到2020年我國(guó)建筑面積將達(dá)到700億平方米，這意味著建筑能耗將急劇增加。如果不采取節(jié)能措施，預(yù)見到2020年，中國(guó)建筑能耗將達(dá)到11億噸標(biāo)準(zhǔn)煤，其中夏季空調(diào)制冷的高峰負(fù)荷將耗掉10個(gè)三峽水電站滿負(fù)荷發(fā)電量。所以建筑節(jié)能是我國(guó)的一大社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的主題，而門窗玻璃用高透明隔熱材料的開發(fā)與應(yīng)用是當(dāng)今建筑節(jié)能的重中之重。

太陽(yáng)光輻射的能量主要集中在波長(zhǎng)為200～2500nm的范圍內(nèi)，可主要分為三個(gè)區(qū)域：紫外區(qū)(200-380nm)，可見光區(qū)(380-780nm)和紅外區(qū)(780-2500nm)。太陽(yáng)能在這三個(gè)區(qū)域分布的能量不盡相同，紫外約為5％，可見光約為45％，紅外約為45％。其中只有可見光對(duì)人的視覺(jué)活動(dòng)有影響。而紅外不僅對(duì)人視覺(jué)無(wú)任何貢獻(xiàn)，而且是以熱量的形式存在。因此，門窗的節(jié)能，主要是在保證室內(nèi)采光的前提下，對(duì)紅外光線進(jìn)行阻隔，減弱室內(nèi)室外的熱量傳遞，從而達(dá)到降低室內(nèi)采暖與制冷所消耗的能源的目的。

目前市場(chǎng)上的一些玻璃隔熱的產(chǎn)品主要是金屬鍍膜或熱反射貼膜，這些產(chǎn)品的隔熱降溫的功能是通過(guò)反射部分太陽(yáng)光的能量所達(dá)到的。但其存在使用壽命短，制備所需的工藝條件較復(fù)雜且設(shè)備昂貴，市場(chǎng)推廣難度大等問(wèn)題。玻璃隔熱涂料，在達(dá)到同樣高透明和隔熱性能的同時(shí)，還具有生產(chǎn)成本低，操作方便，高耐候性等優(yōu)點(diǎn)。

VIB族金屬氧化物包括了CrO₃、MoO₃和WO₃。研究發(fā)現(xiàn)，純的VIB族氧化物對(duì)可見光和紅外光沒(méi)有明顯的響應(yīng)，而當(dāng)此類氧化物中的VIB族金屬 元素處于部分還原狀態(tài)時(shí)，該類物質(zhì)對(duì)紅外光具有吸收作用，且對(duì)可見光仍具有較高的透過(guò)。例如，將WO₃在惰性氣氛或真空下加熱至高溫得到具有氧缺陷的VIB族低氧化物(WO_3-x)或是將金屬元素加入WO₃，得到金屬元素?fù)诫s的鎢青銅材料，均具有紅外的吸收作用。

中國(guó)專利申請(qǐng)CN103496744B中公開了一種還原態(tài)銨鎢青銅納米粒子的制備方法，其主要內(nèi)容公布了在溶劑熱條件下利用有機(jī)鎢源和有機(jī)高沸點(diǎn)胺制備得到了還原態(tài)銨鎢青銅納米粒子。

美國(guó)專利U.S.20110248225公開了基于等離子體炬條件下制備具有K_xCs_yWO₃(x+y≤1，2≤z≤3)的鉀銫鎢青銅的方法。

然而，公開的文獻(xiàn)和專利中很少有雙摻雜VIB族金屬氧化物材料的報(bào)道，大部分制備的是傳統(tǒng)的單摻雜VIB族金屬氧化物材料，由于單摻雜VIB族金屬氧化物材料自由電子的數(shù)量有限，導(dǎo)致其對(duì)于紅外光尤其是近紅外光的吸收能力較差。在少數(shù)公開報(bào)道的雙摻雜VIB族金屬氧化物中，通常是有非金屬元素對(duì)氧元素進(jìn)行替代摻雜的形式，但該種摻雜方式易對(duì)產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)尤其是晶格產(chǎn)生畸變作用，從而形成電子捕獲或散射中心，進(jìn)而降低自由電子濃度或增加其有效質(zhì)量，這不利于紅外遮蔽性能的提高。另外一些雙摻雜VIB族金屬氧化物雖然采取了雙金屬摻雜，但采用等離子體等制備方法，工藝復(fù)雜，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。

因此，需要提供一種制備簡(jiǎn)便且成本低廉的雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料及其制備方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供一種雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料。

本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供一種雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料的制備方法。

本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供一種雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料的應(yīng)用。

本發(fā)明的一種雙金屬元素?fù)诫s的VIB族金屬氧化物材料中富含較高濃度的自由電子且在整個(gè)近紅外區(qū)都有很強(qiáng)的近紅外遮蔽效果，同時(shí)該材料制備工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，在光控材料及器件、玻璃節(jié)能等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。

為達(dá)到上述第一個(gè)目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料，所述雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物的化學(xué)式為A_xB_yMO₃，其中M為VIB族元素，A和B是以金屬陽(yáng)離子形式存在的摻雜元素，O是氧元素，0≤x≤1，0≤y≤1，A和B為不相同且獨(dú)立存在的主族或副族元素中的一種。A和B可以均為主族元素也可均為副族元素，或者A主族B副族，A副族B主族，四種方式均可。

優(yōu)選地，所述VIB族元素的價(jià)態(tài)為+6，或者+6價(jià)與+5、+4價(jià)中的一種或兩種的組合。VIB族元素的價(jià)態(tài)肯定含有+6價(jià)態(tài)，因?yàn)椴糠諺IB族元素是從+6價(jià)被還原到+5和/或+4價(jià)，不可能所有的VIB族元素被還原。

優(yōu)選地，所述主族元素為鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、銣(Rb)、銫(Cs)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鋁(Al)、鎵(Ga)和銦(In)；所述副族元素為銀(Ag)、金(Au)、鈦(Ti)和鋯(Zr)。

為達(dá)到上述第二個(gè)目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種如上所述的雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料的制備方法，包括如下步驟：

1)將含VIB族元素的化合物溶解于水中，得到濃度為0.1mmol/L-0.5mol/L的化合物水溶液；

2)向步驟1)中的化合物水溶液中加入含金屬元素A的物質(zhì)和含金屬元素B的物質(zhì)以及還原劑，混合均勻，在150-300℃條件下水熱反應(yīng)1-72小時(shí)；所述含金屬元素A和含金屬元素B兩種物質(zhì)的總量與含VIB族元素的化合物的摩爾比為0.1-1：1；所述還原劑與含VIB族元素的化合物的摩爾比為0.5-20:1。

3)將步驟2)中反應(yīng)后的沉淀物經(jīng)過(guò)離心、洗滌和干燥后得到雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述含VIB族元素的化合物為含鎢化合物或含鉬化合物；優(yōu)選地，所述含鎢化合物選自六氯化鎢、四氯化鎢、鎢酸鉀、鎢酸銫、鎢酸鈉、鎢酸銣、仲鎢酸銨、偏鎢酸銨、正鎢酸銨、硅化鎢、硫化鎢、氯氧鎢和一水合鎢酸中的一種或多種；優(yōu)選地，所述含鉬化合物選自偏鉬酸銨、正鉬酸銨、仲鉬酸銨、鉬酸、硅化鉬、硫化鉬、氯氧鉬、醇氧鉬、五氯化鉬、四氯化鉬、溴化鉬、氟化鉬、碳化鉬、碳氧化鉬中的一種或多種。

優(yōu)選地，步驟1)中，還需要加入酸性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH至1-6.5或加入堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液的pH至7.5-12；所述酸性物質(zhì)選自無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸； 所述堿性物質(zhì)選自無(wú)機(jī)堿和/或有機(jī)堿。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述酸性物質(zhì)選自鹽酸、硝酸、硫酸、草酸、檸檬酸和醋酸中的一種或多種；所述堿性物質(zhì)選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、乙胺、乙醇胺、乙二胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、丙胺、異丙胺、1，3-丙二胺、1，2-丙二胺、三丙胺和三乙醇胺中的一種或多種。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述含金屬元素A的物質(zhì)以化合物和/或單質(zhì)的形式存在；所述含金屬元素B的物質(zhì)以化合物和/或單質(zhì)的形式存在。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述還原劑選自有機(jī)和/或無(wú)機(jī)還原劑；優(yōu)選地，所述有機(jī)還原劑選自草酸、檸檬酸、甲醇、乙醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、乙醇胺、三乙醇胺、油胺、油酸、乙二胺、水合肼、草酸銨和氨水中的一種或多種；優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)還原劑選自硼氫化鈉、硼氫化鉀、硫化氫、次亞磷酸鈉中的一種或多種。

為達(dá)到上述第三個(gè)目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種如上所述的雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物納米材料在近紅外遮蔽領(lǐng)域的應(yīng)用。

現(xiàn)有技術(shù)中，公開的文獻(xiàn)和專利中很少有雙摻雜VIB族金屬氧化物材料的報(bào)道，大部分制備的是傳統(tǒng)的單摻雜VIB族金屬氧化物材料，由于單摻雜VIB族金屬氧化物材料自由電子的數(shù)量有限，導(dǎo)致其對(duì)于紅外光尤其是近紅外光的吸收能力較差。在少數(shù)公開報(bào)道的雙摻雜VIB族金屬氧化物中，通常是有非金屬元素對(duì)氧元素進(jìn)行替代摻雜的形式，但該種摻雜方式易對(duì)產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)尤其是晶格產(chǎn)生畸變作用，從而形成電子捕獲或散射中心，進(jìn)而降低自由電子濃度或增加其有效質(zhì)量，這不利于紅外遮蔽性能的提高。另外一些雙摻雜VIB族金屬氧化物雖然采取了雙金屬摻雜，但采用等離子體等制備方法，工藝復(fù)雜，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案，通過(guò)水熱法，一步直接獲得雙金屬摻雜VIB族金屬氧化物，利用不同尺寸的金屬陽(yáng)離子對(duì)VIB族氧化物的間隙位置進(jìn)行摻雜，克服了傳統(tǒng)鎢青銅載流子濃度低的缺點(diǎn)。通過(guò)改變還原劑與摻雜原料，獲得不同摻雜元素的產(chǎn)物。所得到的雙金屬摻雜的VIB族金屬氧化物納米顆粒，結(jié)晶度高，粒徑分布窄，自由電子濃度相對(duì)于目前的同類產(chǎn)品有很大的提高，從而在保證較高可見光透過(guò)率的同時(shí)對(duì)整個(gè)近紅外區(qū)都有很強(qiáng)的遮蔽效果。

本發(fā)明的有益效果如下：

在水熱條件下，一步得到雙金屬摻雜的VIB族金屬氧化物納米顆粒。因此，本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)是制備步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)物的微觀形貌均勻，結(jié)晶度高，粒徑分布窄，無(wú)需經(jīng)過(guò)球磨過(guò)程，且制備得到雙金屬摻雜的VIB族金屬氧化物的近紅外吸收能力強(qiáng)，可見光透過(guò)率高。

附圖說(shuō)明

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。

圖1示出本發(fā)明實(shí)施例1中鋰鉀鎢青銅的XRD圖譜。

圖2示出本發(fā)明實(shí)施例1中鋰鉀鎢青銅粒子的SEM照片。

圖3示出本發(fā)明實(shí)施例2中鋰鉀鎢青銅粉體的XPS圖譜。

圖4示出本發(fā)明實(shí)施例2中鋰鉀鎢青銅的薄膜透射光譜。

圖5示出本發(fā)明實(shí)施例3中鈉鉀鎢青銅粒子的SEM照片。

圖6示出本發(fā)明實(shí)施例5中鎂銦鉬青銅粒子的SEM照片。

圖7示出本發(fā)明實(shí)施例7中鋰銫鎢青銅粒子的TEM照片。

圖8示出本發(fā)明實(shí)施例9中鉀銀鎢青銅粒子的TEM照片。

具體實(shí)施方式

為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明，下面結(jié)合優(yōu)選實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。附圖中相似的部件以相同的附圖標(biāo)記進(jìn)行表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，下面所具體描述的內(nèi)容是說(shuō)明性的而非限制性的，不應(yīng)以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

一種鋰鉀鎢青銅Li_0.12K_0.2WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.15mol/L的鎢酸鉀水溶液80ml，利用3mol/L的鹽酸溶液將溶液的pH調(diào)至2.5。然后加入0.0015mol硝酸鋰和0.002mol硝酸鉀，在室溫下攪拌混合均勻；再加入0.15mol丙三醇，然后將溶液移至150ml水熱反應(yīng)釜中，在烘箱內(nèi)160℃下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束冷卻到室溫后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，再用50ml去離子水和50ml無(wú)水乙醇分別洗滌四次，在70℃下真空干燥粉體顆粒。對(duì)得到的鋰鉀鎢青銅粉體顆粒進(jìn)行XRD，SEM測(cè)試。如圖1為本實(shí)施例產(chǎn)物的XRD圖譜。XRD測(cè)試結(jié)果表明其結(jié)構(gòu)與JCPDS標(biāo)準(zhǔn)卡上NO.79-0769的出峰位置類似，該產(chǎn)物的化學(xué)式為L(zhǎng)i_0.12K_0.2WO₃。圖2為該產(chǎn)物的SEM照片。SEM表征結(jié)果表明所得到的鋰鉀鎢青銅顆粒為長(zhǎng)度20-200 nm，寬度為5-10nm的棒狀顆粒。

實(shí)施例2

一種鋰鉀鎢青銅Li_0.29K_0.23WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.15mol/L的鎢酸鉀水溶液80ml，利用3mol/L的鹽酸溶液將溶液的pH調(diào)至2.5。然后加入0.004mol硝酸鋰和0.003mol硝酸鉀，在室溫下攪拌混合均勻；再加入0.15mol丙三醇，然后將溶液移至150ml水熱反應(yīng)釜中，在烘箱內(nèi)160℃下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束冷卻到室溫后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，再用50ml去離子水和50ml無(wú)水乙醇分別洗滌四次，在70℃下真空干燥的粉體顆粒。對(duì)粉體顆粒進(jìn)行XRD和TEM測(cè)試結(jié)果表明，顆粒晶體結(jié)構(gòu)，形貌，大小，性能都與實(shí)施例1制備得到的顆粒類似。將其進(jìn)行XPS測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如圖3所示，該結(jié)果表明產(chǎn)物表面元素組成中，W存在+6與+5的混合價(jià)態(tài)，其中W⁵⁺的比例占所有W元素的43％。圖4為本實(shí)施例產(chǎn)物L(fēng)i_0.29K_0.23WO₃的薄膜透射光譜。該結(jié)果表明，鋰鉀鎢青銅對(duì)近紅外光具有很強(qiáng)的屏蔽作用，同時(shí)也能保證較高的可見光透過(guò)率。

實(shí)施例3

一種鈉鉀鎢青銅Na_0.2K_0.07WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.25mol/L的鎢酸鈉水溶液80ml，利用3mol/L的鹽酸溶液將溶液的pH調(diào)至7.5。再加入0.002mol硫酸鉀和0.0045mol硫酸鈉在室溫下攪拌混合均勻，然后加入0.075mol的還原劑乙二胺，然后將溶液移至150ml水熱反應(yīng)釜中，在烘箱內(nèi)180℃下反應(yīng)20h。反應(yīng)結(jié)束冷卻到室溫后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥粉體顆粒。對(duì)粉體顆粒進(jìn)行SEM測(cè)試，結(jié)果如圖5所示，所得到的鈉鉀鎢青銅顆粒為長(zhǎng)度50-500nm，寬度為50-100nm的棒狀顆粒。其對(duì)近紅外光的屏蔽效果與實(shí)施例2結(jié)果類似。

實(shí)施例4

一種鈉鉀鎢青銅Na_0.22K_0.1WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.25mol/L的鎢酸鈉水溶液80ml，利用3mol/L的硫酸溶液將溶液的pH調(diào)至7.5。再加入0.0025mol硫酸鉀和0.006mol硫酸鈉，然后加入0.075mol的還原劑乙二胺，在室溫下攪拌混合均勻；，然后將溶液移至150ml水熱反應(yīng)釜中，在烘箱內(nèi)180℃下反應(yīng)20h。反應(yīng)結(jié)束冷卻到室溫后對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥粉體顆粒。對(duì)粉體顆粒進(jìn)行SEM測(cè) 試，顆粒晶體結(jié)構(gòu)，形貌，大小，性能都與實(shí)施例3制備得到的顆粒類似。

實(shí)施例5

一種鎂銦鉬青銅Mg_0.15In_0.1WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.15mol/L的五氯化鉬水溶液100ml，然后加入0.03mol檸檬酸作為還原劑，再加入0.004mol硝酸銦和0.0025mol硝酸鎂，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笠迫敕磻?yīng)釜。在250℃下反應(yīng)36h。產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌后8℃真空干燥后，獲得鎂銦鉬青銅粉體。其SEM表征結(jié)果如圖6所示，顆粒晶體結(jié)構(gòu)，形貌，大小都與實(shí)施例3制備得到的顆粒類似，其對(duì)近紅外光的屏蔽效果也與實(shí)施例3結(jié)果類似。

實(shí)施例6

一種鎂銦鉬青銅Mg_0.2In_0.18WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.15mol/L的五氯化鉬水溶液100ml，然后加入0.0075mol檸檬酸作為還原劑，再加入0.005mol硝酸銦和0.005mol硝酸鎂，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝笠迫敕磻?yīng)釜。在250℃下反應(yīng)36h。產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌后80℃真空干燥后，獲得鎂銦鉬青銅粉體。SEM表征結(jié)果表明顆粒形貌為棒狀，顆粒大小與實(shí)施例3制備得到的顆粒類似，其對(duì)近紅外光的屏蔽效果也與實(shí)施例3結(jié)果類似。

實(shí)施例7

一種鋰銫鎢青銅Li_0.2Cs_0.08WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.05mol/L的氯化鎢水溶液100ml，然后加入0.03mol草酸作為還原劑，充分?jǐn)嚢柚镣耆芙夂?，再向其中加?.0015mol氫氧化鋰和0.001mol氫氧化銫。將淺黃色混合溶液轉(zhuǎn)入水熱釜中，在240℃下反應(yīng)10h。將深藍(lán)色粉體進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥的粉體顆粒。其TEM形貌如圖7所示，為圓片與短棒狀的鋰銫鎢青銅，平均粒徑為30nm，其對(duì)近紅外光的屏蔽效果與實(shí)施例2結(jié)果類似。

實(shí)施例8

一種鋰銫鎢青銅Li_0.35Cs_0.23WO納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.3mol/L的氯化鎢水溶液75ml，然后加入0.35mol的1，2-丙二醇作為還原劑，充分?jǐn)嚢柚镣耆芙夂?，再向其中加?.02mol氫氧化鋰和0.005mol氫氧化銫。將淺黃色混合溶液轉(zhuǎn)入水熱釜中，在240℃下反應(yīng)10h。將 深藍(lán)色粉體進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥的粉體顆粒。表征結(jié)果表明顆粒晶體結(jié)構(gòu)，形貌，大小，性能都與實(shí)施例7制備得到的顆粒類似。

實(shí)施例9

一種鉀銀鎢青銅K_0.2Ag_0.1WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.2mol/L的偏鎢酸銨水溶液100ml，利用2mol/L的氨水將溶液的pH調(diào)至8，然后加入0.006mol的硝酸鉀和0.003mol的硝酸銀，充分?jǐn)嚢柚镣耆芙夂螅傧蚱渲屑尤?.2mol乙二醇與0.1mol次亞磷酸鈉，將溶液轉(zhuǎn)入水熱釜中，在200℃下反應(yīng)24h。將深藍(lán)色粉體進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥的粉體顆粒。其TEM形貌如圖8所示，為片狀與短棒狀的鉀銀鎢青銅顆粒，平均粒徑為50nm。其對(duì)近紅外光的屏蔽效果與實(shí)施例2結(jié)果類似。

實(shí)施例10

一種鈉鋁鉬青銅Na_0.13Al_0.15WO₃納米顆粒，其制備方法如下：

配置0.25mol/L的仲鉬酸銨水溶液100ml，利用2mol/L的氫氧化鈉將溶液pH調(diào)節(jié)為9，然后加入0.005mol的單質(zhì)鋁和0.006mol硫酸鈉，充分?jǐn)嚢柚镣耆芙夂?，再向其中加?.3mol乙醇，將溶液轉(zhuǎn)入水熱釜中，在220℃下反應(yīng)72h。將深藍(lán)色粉體進(jìn)行離心、洗滌后，在70℃下真空干燥的粉體顆粒。表征結(jié)果表明顆粒晶體結(jié)構(gòu)，形貌，大小，性能都與實(shí)施例9制備得到的顆粒類似。

實(shí)施例11

與實(shí)施例1類似，其不同之處在于將鎢酸鉀水溶液中的鎢酸鉀調(diào)變?yōu)榱然u、四氯化鎢、鎢酸銫、鎢酸鈉、鎢酸銣、仲鎢酸銨、偏鎢酸銨、正鎢酸銨、硅化鎢、硫化鎢、氯氧鎢和一水合鎢酸中的一種或多種，其余工藝參數(shù)相同，仍能夠制備出鋰鉀鎢青銅Li_0.12K_0.2WO₃納米顆粒，其對(duì)近紅外光的遮蔽效果與實(shí)施例1結(jié)果類似。

實(shí)施例12

與實(shí)施例5類似，其不同之處在于將五氯化鉬水溶液中的五氯化鉬調(diào)變?yōu)槠f酸銨、正鉬酸銨、仲鉬酸銨、鉬酸、硅化鉬、硫化鉬、氯氧鉬、醇氧鉬、四氯化鉬、溴化鉬、氟化鉬、碳化鉬、碳氧化鉬中的一種或多種，其余工藝參數(shù)相同，仍能夠制備出鎂銦鉬青銅Mg_0.15In_0.1WO₃納米顆粒，其對(duì)近紅 外光的遮蔽效果與實(shí)施例5結(jié)果類似。

顯然，本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說(shuō)明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定，對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在上述說(shuō)明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)，這里無(wú)法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉，凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。