一種WS₂?PVP納米片及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種WS2?PVP納米片，在WS2納米片的表面修飾有聚乙烯吡咯烷酮。本發(fā)明還提供了上述一種WS2?PVP納米片的制備方法，先將硫源和鎢源溶解于溶劑中，攪拌使之完全溶解；在攪拌作用下，將聚合物溶解于硫源和鉬源的溶液中，得硫源、鉬源和聚合物的混合溶液；將所得溶液轉(zhuǎn)移至對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封反應(yīng)一段時(shí)間，離心分離、清洗所得產(chǎn)物，即得表面修飾有聚合物、具有良好的膠體穩(wěn)定性的二維WS2?PVP納米片。本發(fā)明還提供了WS2?PVP納米片作為光熱轉(zhuǎn)化材料中的應(yīng)用。本發(fā)明的WS2?PVP納米片具有優(yōu)秀的光熱轉(zhuǎn)化能力、計(jì)算機(jī)斷層掃描和光聲成像能力，可有望應(yīng)用于腫瘤的高效協(xié)同診斷和治療。
【專利說明】一種WS2-PVP納米片及其制備方法和應(yīng)用
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002 ]本發(fā)明屬于生物納米材料領(lǐng)域，具體來說涉及一種簡單易行、高效的超小WS2-PVP納米片及其制備方法和應(yīng)用。
[0003]
【背景技術(shù)】
[0004]光熱轉(zhuǎn)化材料，包括無機(jī)材料諸如氧化媽納米線、硫化銅納米顆粒、碳納米材料(如石墨稀)和貴金屬納米材料(如金納米棒，鈀的納米片)，有機(jī)材料諸如有機(jī)化合物/聚合物(如吲哚菁綠，聚吡咯納米顆粒)等，已經(jīng)被用于腫瘤的光熱治療研究。在近紅外激光(NIR，波長范圍:700-1100 nm)的照射下，富集在腫瘤組織中的上述光熱材料可以吸收并將NIR轉(zhuǎn)化為熱量，使腫瘤組織局部升溫而導(dǎo)致腫瘤消融死亡、進(jìn)而殺死腫瘤細(xì)胞。然而，上述納米材料作為光熱轉(zhuǎn)化材料卻存在著諸多不足之處:對于貴金屬納米材料而言，其形貌會隨著近紅外激光的輻射而發(fā)生明顯的變化，導(dǎo)致NIR吸收能力減弱，光熱性能也隨之減弱。而碳材料也存在著吸收系數(shù)和光熱轉(zhuǎn)化效率低等缺點(diǎn)。在人們?nèi)找孀非蟾哔|(zhì)量生活的今天，開發(fā)新的光熱轉(zhuǎn)化材料，對推動(dòng)腫瘤的光熱治療研究具有重要意義。
[0005]過渡金屬硫化物(如MoS2 ,MoSe2，WS2和WSe2)等因具有低成本、低毒等優(yōu)點(diǎn)成為了光熱材料領(lǐng)域的一個(gè)重要研究方向。作為過渡金屬硫化物一員，WS2納米片/量子點(diǎn)在腫瘤治療的研究領(lǐng)域應(yīng)用得到了研究者的關(guān)注。例如，Zhao等人利用外力研磨和超聲雙重作用，“自上而下”地制備出了超小WS2量子點(diǎn)(直徑3nm)，實(shí)現(xiàn)了對腫瘤的光熱治療/放療聯(lián)合治療(ACS Nano, 2015,9: 12451_12463)。1^11等人利用溶劑熱法，合成出了摻雜有不同金屬元素的WS2納米片，通過后續(xù)的聚乙二醇(PEG)修飾，得到了PEG修飾的Fe，Co，Ni，Mn和Gd摻雜的WS2納米片，實(shí)現(xiàn)了腫瘤的診斷和治療(ACS Nano, 2015,9: 11090-11101)。與MoS2納米片類似，WS2納米片本身無法像石墨烯類碳材料那樣通過“31-31共軛”的方式與PEG等有機(jī)物碳鏈連接而實(shí)現(xiàn)表面修飾，故已有報(bào)道的合成和表面PEG修飾的工藝非常復(fù)雜，而且也無法實(shí)現(xiàn)對MoS2納米片形貌的有效控制。我們前期的研究表明(B1materials，2015，39，206)，通過向溶劑熱反應(yīng)溶劑中添加PEG-400，可以一步實(shí)現(xiàn)MoS2的可控合成和表面PEG修飾。
[0006]基于此，我們設(shè)想利用溶劑熱法“自下而上”制備WS2納米片；向溶劑熱反應(yīng)體系中添加聚合物分子，在溶劑熱合成的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)對WS2納米片的表面修飾。截止目前，尚沒有文獻(xiàn)報(bào)道通過添加聚合物分子，利用溶劑熱法一步實(shí)現(xiàn)WS2納米片的合成及同步表面修飾的報(bào)道。
[0007]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種WS2-PVP納米片及其制備方法和應(yīng)用，所述的這種WS2-PVP納米片及其制備方法和應(yīng)用要解決現(xiàn)有技術(shù)中WS2-PVP納米片合成和表面修飾工藝非常復(fù)雜，納米片的形貌不能進(jìn)行有效控制的技術(shù)問題。
[0009]本發(fā)明提供了一種WS2-PVP納米片，在WS2納米片的表面修飾有聚乙烯吡咯烷酮。
[0010]本發(fā)明還提供了一種WS2-PVP納米片的制備方法，包括如下步驟:
1)將硫源和鎢源溶解于溶劑中，攪拌使之完全溶解;所述的鎢源為鎢酸銨、鎢酸鈉、或者四硫代鎢酸銨中的任意一種，所述的硫源為單質(zhì)硫、二硫化碳、硫化氫、硫脲、四硫代鎢酸錢中的任意一種；
2)在攪拌作用下，將聚合物溶解于硫源和鉬源的溶液中，得硫源、鉬源和聚合物的混合溶液，所述的聚合物為聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇的分子量為400Da-1000Kda，聚乙烯吡咯烷酮的分子量為10kDa-1300kDa;
3)將所得溶液轉(zhuǎn)移至對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封反應(yīng)，反應(yīng)完全后，離心分離、清洗所得產(chǎn)物，即得表面修飾有聚合物的WS2-PVP納米片。
[0011 ]進(jìn)一步的，所述的鎢源和所述的硫源均為四硫代鎢酸銨。
[0012]進(jìn)一步的，步驟(I)中，所述的溶劑為蒸餾水、N，N_二甲基甲酰胺、乙醇、或者聚乙二醇-400中的一種或兩種以上的組合。
[0013]進(jìn)一步的，步驟(2)中所述的媽源的濃度為I?50mg/mL，所述的硫源的濃度為I?50 mg/mL。
[0014]進(jìn)一步的，步驟(I)-(2)中，所述的攪拌為磁力攪拌，其速率為50-200r/min，攪拌時(shí)間為10-90分鐘。
[0015]進(jìn)一步的，聚四氟乙烯高壓釜中的反應(yīng)溫度為200-220 °C，反應(yīng)時(shí)間為12_24小時(shí);分離方法為離心分離，轉(zhuǎn)速為5000-10000 r/min。
[0016]進(jìn)一步的，產(chǎn)物洗滌分別使用乙醇胺溶液和蒸餾水；乙醇胺溶液的體積百分比濃度為10-80%，乙醇胺水溶液和蒸餾水的清洗次數(shù)均為3-5次。
[0017]本發(fā)明還提供了WS2-PVP納米片作為光熱轉(zhuǎn)化材料中的應(yīng)用。
[0018]本發(fā)明通過溶劑反應(yīng)法處理聚合物、硫源和鎢源材料的混合溶液特定時(shí)間，即得具有良好膠體穩(wěn)定性的WS2-PVP納米片。一方面，添加的聚合物分子鏈可以約束納米片的生長、控制納米片的形貌;其次，聚合物分子鏈還可以有效地修飾在納米片表面，改善納米材料的膠體穩(wěn)定性。
[0019]本發(fā)明和已有技術(shù)相比，其技術(shù)進(jìn)步是顯著的。本發(fā)明工藝簡單，產(chǎn)品易得通過本發(fā)明的方法制備得到的WS2-PVP納米片具有良好的膠體穩(wěn)定性和優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)換效應(yīng)，具有計(jì)算機(jī)斷層掃描造影和光聲造影能力，有望應(yīng)用于腫瘤的診斷和光熱治療等領(lǐng)域。
[0020]
【附圖說明】
[0021]圖l、(a，b)WS2-PVP 納米片的 TEM 圖；(C)WS2-PVP 納米片的 TEM 圖；(Cl)WS2-PVP 納米片的AFM圖。
[0022]圖2、不同參數(shù)下，WS2-PVP納米片的TEM圖和FESEM圖:圖(a，c，e)中，所采用的PVP分子量為30kDa;圖(b，d，f )中，所采用的PVP分子量為21 OOkDa。
[0023]圖3、WS2_PVP納米片的(a)W和(b)S的X-射線光電子能譜譜圖；(C)為WS2-PVP納米片的X射線衍射圖譜；(d)PVP和WS2-PVP納米片的傅里葉變換紅外光譜圖；(e)PVP(分子量360kDa)的TG曲線；(f)WS2-PVP納米片的TG曲線。
[0024]圖4、WS2_PVP納米片在(a)去離子水、(b)生理鹽水和(c)1640細(xì)胞培養(yǎng)基中的水合動(dòng)力學(xué)直徑；(d-f)分別WS2-PVP納米片在(d)去離子水、(e)生理鹽水和(f)1640細(xì)胞培養(yǎng)基中丁達(dá)爾現(xiàn)象照片；(g)WS2-PVP納米片在(左)去離子水、(中)生理鹽水和(右)1640細(xì)胞培養(yǎng)基中的分散72小時(shí)后的照片；(h)不同分子量PVP介導(dǎo)合成的WS2-PVP納米片在水中的Zeta電位圖。
[0025]圖5、(a)不同濃度的WS2-PVP納米片的紫外-可見-近紅外吸收光譜(Mo的濃度為40ppm) ； (b)W濃度為25ppm時(shí)，在功率為1.0 W/cm2的808 nm或980nm激光福射下，WS2-PVP納米片分散液溫度隨輻射時(shí)間的變化示意圖；(c)在激光密度為1.0 W/cm2的近紅外激光照射下，不同濃度的WS2-PVP納米片分散液溫度的變化情況；圖5 (e )為在同一濃度下(W的濃度為25 ppm) ,WS2-PVP納米片分散液溫度隨激光密度的變化情況；圖5(d)和5(f)為與圖5(c)和5(e)對應(yīng)的紅外熱成像照片。
[0026]圖6、WS2-PVP納米片的(a)光聲造影值和(b)圖片，(c)CT造影值和(d)圖片。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0028]實(shí)施例1
稱取0.15 g四硫代鎢酸銨和0.15g PVP(分子量為360kDa)，與30 N，N_二甲基甲酰胺混合，室溫下攪拌I小時(shí)，得澄清透明溶液。將所得溶液轉(zhuǎn)移至100 mL容積的對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封。將反應(yīng)釜置入高溫烘箱中220 °C熱處理12 h，待自然冷卻至室溫后，離心分離反應(yīng)混合物(10000 r/min，5min)，并用50%的乙醇胺溶液和蒸餾水各洗滌3次。通過TEM觀察材料的微觀形貌:將適量納米片分散于無水乙醇中，超聲分散均勻后，將鍍有碳膜的銅網(wǎng)浸入上述無水乙醇中。待樣品自然干燥后，通過TEM觀察、拍照，TEM操作電壓為200 kV0
[0029]對比例I
稱取0.15 g四硫代鎢酸銨和0.15g PVP(分子量為30kDa)，與30 N，N_二甲基甲酰胺混合，室溫下攪拌I小時(shí)，得澄清透明溶液。將所得溶液轉(zhuǎn)移至100 mL容積的對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封。將反應(yīng)釜置入高溫烘箱中220 °C熱處理12 h，待自然冷卻至室溫后，離心分離反應(yīng)混合物(10000 r/min，5min)，并用50%的乙醇胺溶液和蒸餾水各洗滌3次。通過TEM觀察材料的微觀形貌:將適量納米片分散于無水乙醇中，超聲分散均勻后，將鍍有碳膜的銅網(wǎng)浸入上述無水乙醇中。待樣品自然干燥后，通過TEM觀察、拍照。
[0030]對比例2
稱取0.15 g四硫代鎢酸銨和0.15g PVP(分子量為2100kDa)，與30 N，N_二甲基甲酰胺混合，室溫下攪拌I小時(shí)，得澄清透明溶液。將所得溶液轉(zhuǎn)移至100 mL容積的對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封。將反應(yīng)釜置入高溫烘箱中220 °C熱處理12 h，待自然冷卻至室溫后，離心分離反應(yīng)混合物(10000 r/min，5min)，并用50%的乙醇胺溶液和蒸餾水各洗滌3次。通過TEM觀察材料的微觀形貌:將適量納米片分散于無水乙醇中，超聲分散均勻后，將鍍有碳膜的銅網(wǎng)浸入上述無水乙醇中。待樣品自然干燥后，通過TEM觀察、拍照。
[0031]用ImageJ I.40G軟件(http://rsb.inf0.nih.gov/i j/download.html ,Nat1nalInstitutes of Health，美國)測量納米片的片徑(每個(gè)樣品至少測量50片)約為100 nm。用布魯克公司的Dimens1n Icon型原子力顯微鏡觀察樣品的形貌像，以統(tǒng)計(jì)其厚度。
[0032]由圖1(a-c)可以看出，本發(fā)明合成的WS2-PVP納米片形貌均勻，片徑10nm左右，片層厚度6-7]1111(圖1((1))0
[0033]由圖2可以看出，不同分子量的PVP介導(dǎo)合成出的WS2-PVP納米片形貌不同(30kDa，圖2(a，c，d)，2100kDa，圖2(b，d，e))，在不同環(huán)境下，表現(xiàn)出了各異的膠體分散性(分子量為2100kDa的PVP介導(dǎo)的WS2-PVP納米片較分子量為30kDa和360kDa的膠體穩(wěn)定性差，如圖4(a，b，c))。這可能是因?yàn)椋谌軇岱磻?yīng)過程中，不同分子量的PVP對片狀材料的生長的約束作用不同，導(dǎo)致產(chǎn)物具有不同的形貌;在液相環(huán)境中，不同長度的聚合物空間位阻作用不同，進(jìn)而導(dǎo)致WS2-PVP納米片具有不同的分散性。
[0034]
實(shí)施例2
用Thermal Scientific公司的ESCAlab250型X射線光電子能譜儀(XPS)表征納米片中W和S元素的化合價(jià)。激發(fā)源為單色器Al Ka X射線(λ = 0.8339 nm)，能量為1486 eV，線寬為
0.9 eV，功率為 150 W。結(jié)合能用C的Is峰(284.8 eV)校正。使用XRD(Rigaku D/max-2200PC，日本)研究納米片的XRD衍射圖譜的晶體結(jié)構(gòu)。以Cu2Ka射線為光源，操作電壓為40 kV，電流為200 mA，掃描角度(2Θ)范圍為3° - 70°。使用FTIR(Nicolet Nexus 670紅外光譜儀)對WS2-PVP納米片表征，取少許WS2-PVP納米片粉體和PVP粉體(對照組)，與干燥的KBr粉末混合研磨均勾后壓片。置于Nicolet Nexus 670紅外光譜儀樣品架上進(jìn)行掃描(掃描范圍400-4000cm—3。采用熱重分析(TG，德國NETZSCH)對WS2-PVP表征，通過樣品經(jīng)高溫灼燒后的質(zhì)量殘余來證明WS2-PVP表面PVP的存在。測試時(shí)，稱取5 mg左右的粉末樣品，置于氧化鋁坩禍中，選擇空氣為吹掃氣體，吹掃速度為20 mL/min，溫度范圍為室溫到800 °C，升溫速度為100C/min0
[0035]如圖3(a)和(b)所示，對比文獻(xiàn)可知產(chǎn)物中W和S的價(jià)態(tài)均為W+4和S—2，可分別歸屬為WS2和WOx中W的4f7/2、4f5/2電子軌道。S—2的電子能譜譜圖則歸因于S2pl/2、和2p3/2軌道。(C)為WS2-PVP納米片的X射線衍射圖譜，材料的X射線衍射圖譜和WS2標(biāo)準(zhǔn)圖譜(JCro 35-0651)各晶面位置并不吻合(主要衍射峰出現(xiàn)了一定程度的右移)，這主要是因?yàn)镻VP的氧原子鏈接在所得WS2-PVP納米片表面，替代了原子半徑交大的硫原子所致；另外可能也可PVP高分子約束下納米片的定向生長有關(guān)，這證明了本發(fā)明制備的WS2-PVP的形成本質(zhì)為:在溶劑熱反應(yīng)過程中，部分PVP分子鏈連接在WS2表面，并取代其中I個(gè)S原子。PVP和WS2-PVP納米片的(d)傅里葉變換紅外光譜圖和(e-f)PVP(分子量360kDa)和WS2-PVP納米片的TG曲線;從傅里葉變換紅外光譜圖中可以清晰地看出PVP的骨架振動(dòng)吸收峰，說明PVP分子鏈已經(jīng)成功地連接在r/min納米片的表面。TG表征結(jié)果表明，在空氣氣氛下升溫至800°C后，PVP已經(jīng)完全燃燒，而WS2-PVP納米片的質(zhì)量殘余約為67.5%，進(jìn)一步證明了WS2-PVP納米片表面包裹一層PVP，其質(zhì)量約占WS2-PVP納米片的32.5%。
[0036]
實(shí)施例3
使用英國馬爾文公司的Zetasizer NanoseriesCNano ZS90)測量表征納米片在不同分散介質(zhì)中的粒徑，及其水中的zeta電位。圖4(a)、(b)和(C)可以看出，分散于去離子水、生理鹽水和1640細(xì)胞培養(yǎng)基中72h后，分子量為2 10kDa的PVP介導(dǎo)的WS2-PVP納米片較分子量為30kDa和360kDa的膠體穩(wěn)定性差，分子量為30kDa和360kDa的PVP介導(dǎo)合成的WS2-PVP納米片的水合動(dòng)力學(xué)直徑并沒有發(fā)生明顯的變化，具有良好的膠體穩(wěn)定性(如明顯的丁達(dá)爾效應(yīng)(圖4(d-f ))，且仍為穩(wěn)定的膠體(圖4g(左:PVP30kDa，中:PVP360kDa，右:PVP2100kDa)，為在活體水平評價(jià)它們的光熱轉(zhuǎn)換、殺傷腫瘤能力奠定了基礎(chǔ)。不同分子量PVP介導(dǎo)合成的WS2-PVP納米片在水中的均顯示為負(fù)的表面Zeta電勢(圖4(d-h))。
[0037]
實(shí)施例4
用UV-Vis-NIR(Lambda 25,Perkin Elmer公司，美國)分析其光吸收性質(zhì)(波長范圍350-1100 nm)。將不同濃度的WS2-PVP納米片分散在96孔細(xì)胞培養(yǎng)板的培養(yǎng)孔中，取蒸餾水作為對照，用如圖5(e)所列出的預(yù)先設(shè)定功率的808 nm波長的近紅外激光照射不同濃度的WS2-PVP納米片(圖5(b，c和e))或蒸餾水，通過FLIR E60紅外熱像儀記錄材料分散液或蒸餾水溫度隨時(shí)間的變化情況及對應(yīng)的紅外熱成像照片。
[0038]從圖5(a)可以看出，不同濃度的WS2-PVP均可以吸收一定強(qiáng)度的波長為808 nm的近紅外激光?？梢灶A(yù)計(jì)，上述不同材料吸收的這部分近紅外激光將轉(zhuǎn)化為熱量，因而具備近紅外光吸收-熱轉(zhuǎn)化能力。從圖5(b)可以看出，與其紅外光吸收特性類似，WS2-PVP納米片對808nm近紅外激光的吸收和熱轉(zhuǎn)化能力較980nm激光更強(qiáng)。從圖5(c)可以看出，高濃度的WS2-PVP納米片分能更加有效地進(jìn)行光熱轉(zhuǎn)換而升高水溫。在同一濃度下(W的濃度為25ppm)，從圖5(e)可以看出，激光密度越高，能量越大，進(jìn)而水溫升高越高;從圖5(d)和5(f)為與圖5(c)和5(e)可以看出，紅外熱成像照片進(jìn)一步驗(yàn)證了WS2-PVP納米片的光熱轉(zhuǎn)化與濃度或激光密度的關(guān)系?？傊?，在實(shí)驗(yàn)條件下，本發(fā)明制備的WS2-PVP納米片表現(xiàn)出了良好的光熱轉(zhuǎn)換能力。
[0039]
實(shí)施例5
WS2-PVP納米片的光聲成像性能:將1%的瓊脂水溶液置于微波爐中加熱3 min，然后倒入模具中。制備孔徑大小為3 mm的小孔，于室溫下冷卻凝結(jié)、脫模。將15yL的不同濃度的WS2-PVP納米片注射入凝膠小孔中，使用Vevo LAZR小動(dòng)物光聲成像系統(tǒng)進(jìn)行光聲成像實(shí)驗(yàn)。得到圖像后，選擇成像的區(qū)域計(jì)算光聲信號值，得材料的光聲信號值。
[0040]WS2-PVP納米片的CT成像性能:將2mL不同濃度的WS2-PVP納米片注射入2mL離心管中。以臨床用CT造影劑碘海醇作為對照樣品，其中碘濃度與樣品溶液中的W濃度相同。用醫(yī)用CT測試評價(jià)WS2-PVP納米片的CT造影性能。
[0041 ] 如附圖6所示，隨著W元素濃度的升高，光聲造影值(圖6 (a，b ))和CT造影值(圖6c，d)均呈近似線性上升趨勢。如圖6(a)，當(dāng)W的濃度在200ppm時(shí)，材料的在808nm處PA值為
0.92；在W濃度為50ppm時(shí)，其光聲值仍可以達(dá)到0.42左右。CT造影性能靈敏度相對較低，但仍然優(yōu)于商品化的造影劑碘海醇(如圖6( c-d) ) ο在Bi濃度為2mM時(shí)，HU值為22，具有一定的CT造影性能。總之，本發(fā)明制備的WS2-PVP納米片顯示出了良好的光聲和一定的CT造影性能，因而可以很好地監(jiān)控其在腫瘤內(nèi)的分布情況，有望實(shí)現(xiàn)腫瘤診斷同步高效治療。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種WS2-PVP納米片，其特征在于:在WS2納米片的表面修飾有聚乙烯吡咯烷酮。2.權(quán)利要求1所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于包括如下步驟: 1)將硫源和鎢源溶解于溶劑中，攪拌使之完全溶解;所述的鎢源為鎢酸銨、鎢酸鈉、或者四硫代鎢酸銨中的任意一種，所述的硫源為單質(zhì)硫、二硫化碳、硫化氫、硫脲、四硫代鎢酸錢中的任意一種； 2)在攪拌作用下，將聚合物溶解于硫源和鉬源的溶液中，得硫源、鉬源和聚合物的混合溶液，所述的聚合物為聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇的分子量為400Da-1000Kda，聚乙烯吡咯烷酮的分子量為10kDa-1300kDa; 3)將所得溶液轉(zhuǎn)移至對位聚苯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中密封反應(yīng)，反應(yīng)完全后，離心分離、清洗所得產(chǎn)物，即得表面修飾有聚合物的WS2-PVP納米片。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:所述的鎢源和所述的硫源均為四硫代鎢酸銨。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，所述的溶劑為蒸餾水、N，N-二甲基甲酰胺、乙醇、或者聚乙二醇-400中的一種或兩種以上的組入口 ο5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:步驟(2沖所述的媽源的濃度為I?50 mg/mL，所述的硫源的濃度為I?50 mg/mL。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:步驟(I)-(2)中，所述的攪拌為磁力攪拌，其速率為50-200 r/min，攪拌時(shí)間為10-90分鐘。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:聚四氟乙烯高壓釜中的反應(yīng)溫度為200-220 °C，反應(yīng)時(shí)間為12-24小時(shí);分離方法為離心分離，轉(zhuǎn)速為5000-10000 r/min。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種WS2-PVP納米片的制備方法，其特征在于:產(chǎn)物洗滌分別使用乙醇胺溶液和蒸餾水；乙醇胺溶液的體積百分比濃度為10-80%，乙醇胺水溶液和蒸餾水的清洗次數(shù)均為3-5次;WS2-PVP納米片作為光熱轉(zhuǎn)化材料中的應(yīng)用。9.權(quán)利要求1所述的WS2-PVP納米片作為光熱轉(zhuǎn)化材料中的應(yīng)用。
【文檔編號】C01G41/00GK106075439SQ201610436269
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月17日
【發(fā)明人】王世革, 胡飛, 趙九龍, 黃明賢, 高云, 鄒多武
【申請人】上海理工大學(xué), 中國人民解放軍第二軍醫(yī)大學(xué)