專利名稱：沸石催化劑沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含少于約10wt%的粘結(jié)劑的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，以及沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)作為 用于烴轉(zhuǎn)化工藝的催化劑的用途。
背景技術(shù)：
不同類型的沸石廣泛用于工業(yè)中，例如，用作吸附劑和催化劑，尤其用于例如汽油 改質(zhì)工藝。通常為0. 5至20 μ m的沸石顆粒的尺寸常常太小而不方便實(shí)際應(yīng)用。許多催化劑 和吸附劑應(yīng)用要求沸石顆粒(例如粉末形式的，在本文中稱為初級(jí)顆粒)能夠以宏觀形式 (本文中稱為二級(jí)結(jié)構(gòu))生產(chǎn)。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)的適宜形式的例子為細(xì)粒、小球、圓柱體和圓 盤。這樣的二級(jí)結(jié)構(gòu)可以通過(guò)擠出沸石粉體并隨后進(jìn)行熱處理，或者通過(guò)將粉體壓成小球 并隨后進(jìn)行熱處理來(lái)生產(chǎn)。例如，圓柱體形狀的固定床催化劑的直徑一般為約3至50mm，其 用于小球化催化劑時(shí)長(zhǎng)徑比為約1，而用于擠出物時(shí)長(zhǎng)徑比高至3或4。直徑小于約l_2mm 的小球或擠出物可能在床內(nèi)引起過(guò)大壓降。在擠出過(guò)程中，所述沸石晶體與非沸石粘結(jié)劑一起擠出，并在干燥和煅燒后獲得 擠出物二級(jí)結(jié)構(gòu)。通常添加所述非沸石粘結(jié)劑以賦予所述擠出物二級(jí)結(jié)構(gòu)高的機(jī)械強(qiáng)度和 抗磨損性。適宜粘結(jié)劑的例子包括諸如氧化鋁、硅石和各種類型的粘土的材料。盡管包含非沸石粘結(jié)劑的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)具有比通過(guò)傳統(tǒng)工藝在沒(méi)有任何粘結(jié)劑 存在下生產(chǎn)的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)高得多的強(qiáng)度和抗磨損性，但是所得催化劑的性能經(jīng)常因?yàn)檎?結(jié)劑的存在而降低。所述粘結(jié)劑可能導(dǎo)致催化劑的有效表面積減小，并且活性降低。粘結(jié) 劑還可能引入擴(kuò)散限制，并減緩與所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)的孔之間的傳質(zhì)速率，這可能降低催 化劑的效力。此外，粘結(jié)劑自身可能參與反應(yīng)，或影響由所述沸石催化的反應(yīng)，例如烴轉(zhuǎn)化 反應(yīng)，從而形成不期望的產(chǎn)物。因此，期望的是沸石催化劑如用于烴轉(zhuǎn)化的沸石催化劑含有 最小量的非沸石粘結(jié)劑。US 6977320B2公開(kāi)了一種沸石結(jié)合的沸石催化劑，其包含第一沸石的第一晶體和 粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑包含第二沸石的第二晶體。第二沸石晶體通過(guò)附著到第一沸石晶體的 表面而結(jié)合第一沸石晶體，由此形成二級(jí)結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，第二沸石晶體通過(guò)交互生長(zhǎng)結(jié)合到 第一沸石晶體。熱液生產(chǎn)的沸石催化劑優(yōu)選地基本上不含非沸石粘結(jié)劑。US 5098894涉及MFI型無(wú)粘結(jié)劑沸石，即，TSZ和ZSM-5。TSZ或ZSM-5的宏觀結(jié) 構(gòu)是通過(guò)將TSZ與硅石/氧化鋁粘結(jié)劑的混合物模制成小球并使小球經(jīng)受熱液處理形成 的，由此獲得無(wú)粘結(jié)劑沸石。日本公開(kāi)的申請(qǐng)Kokai No 11 (1999)-228238公開(kāi)了一種用于獲得結(jié)晶的多孔結(jié) 構(gòu)的方法，所述方法包括使用放電等離子燒結(jié)來(lái)模制不含模制助劑和燒結(jié)助劑的結(jié)晶的微 孔粉末。所述燒結(jié)在100°c至800°C的溫度進(jìn)行。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度而同時(shí)與初級(jí)沸石顆粒的性 能相比不使其性能(例如催化性能)明顯劣化的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)。另一個(gè)目的是提供一種具有足夠機(jī)械強(qiáng)度的、基本上不含粘結(jié)劑(例如非沸石粘結(jié)劑)的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)。又一目的 是提供一種具有足夠機(jī)械強(qiáng)度的、基本上不含粘結(jié)劑的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其用于烴類轉(zhuǎn)化，尤 其是二甲苯的異構(gòu)化，但不顯著降低關(guān)于轉(zhuǎn)化和/或選擇性的性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及包含少于約10襯％的粘結(jié)劑并具有至少約0. 40MPa的抗拉強(qiáng)度的沸 石二級(jí)結(jié)構(gòu)。所述二級(jí)結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度通過(guò)包括以下步驟的方法提供沸石初級(jí)顆粒(通常為 粉末形式)，在至少約5. OMPa的壓力下以至少約10°C每分鐘的加熱速率將所述初級(jí)顆?？?速加熱至高于約800°C。所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)優(yōu)選地用作多種烴轉(zhuǎn)化工藝(包括裂解、烷基 化、脫烷基化、歧化、烷基轉(zhuǎn)移、脫氫化、氫化裂解、異構(gòu)化、脫蠟、低聚和重整)中的催化劑。


圖1通過(guò)在具有不同高度/直徑比的圓柱體形狀模具中快速加熱一組ZSM-5沸石 初級(jí)顆粒制備的機(jī)械穩(wěn)定的多孔小球。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及包含少于約10襯％的由沸石初級(jí)顆粒形成的粘結(jié)劑的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)， 其中所述二級(jí)結(jié)構(gòu)的抗拉強(qiáng)度為約0.40MPa。許多沸石未見(jiàn)于自然界中，而是合成的產(chǎn)品。 這種用合成方法形成的沸石是通常為約0. 5 μ m至約20 μ m的顆粒，并在本文中稱為初級(jí)顆 粒。當(dāng)然，初級(jí)顆粒也包括上述尺寸范圍內(nèi)的天然存在的沸石。對(duì)于多種目的，沸石初級(jí)顆 粒并不是合適的，例如，原因是高的壓降。因此，沸石初級(jí)顆粒經(jīng)常被轉(zhuǎn)變成宏觀形式的二 級(jí)結(jié)構(gòu)。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)可以具有多種形式，并且比所述初級(jí)顆粒明顯大，通常平均尺寸高于 約1mm。所述二級(jí)結(jié)構(gòu)的形式取決于應(yīng)用，包括但不限于細(xì)粒、小球、圓柱體形和圓盤。用作 固定床反應(yīng)器中的催化劑的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)可以具有不同的形式，包括環(huán)、球和復(fù)合形式。用 于固定床反應(yīng)器的圓柱體形二級(jí)結(jié)構(gòu)可以具有約3至50mm的直徑和約1至約5的長(zhǎng)徑比。本文所用的沸石材料為微孔結(jié)晶鋁硅酸鹽。通過(guò)參考骨架密度(FD)，沸石材料可 以不同于密實(shí)網(wǎng)硅酸鹽，骨架密度為每1000 A3的四面體配位的原子(T-原子)數(shù)目，如 在"Atlas of Zeolite Framework Types，，(Baeriocher,Meier, Olson,第五版)中公開(kāi)的。 具有高于每1000人3約21個(gè)T-原子的骨架密度(FD)的鋁硅酸鹽具有密實(shí)四面體骨架，而 本發(fā)明的結(jié)晶的微孔鋁硅酸鹽材料具有每1000人3至多約21個(gè)T-原子的骨架密度(FD)。 因此，本文所用的沸石是指具有每1000 A3至多約21個(gè)T-原子的FD的結(jié)晶的微孔鋁硅酸 鹽，適宜地，所述FD為每1000 A 3約12至約21個(gè)T-原子。另外，以四面體配位的其他原 子可以存在于所述沸石晶體結(jié)構(gòu)中，包括但不限于Ga、Ge、B、Be原子。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)可以 是具有至少約90wt%的結(jié)晶形式鋁硅酸鹽的鋁硅酸鹽。適宜地，所述結(jié)晶鋁硅酸鹽為氫形 式和/或作為與金屬離子的鹽。另外，所述沸石骨架可以存在缺陷，例如非橋接的氧、空位、 介孔；并且T-原子的配位可以通過(guò)微孔中存在的物質(zhì)來(lái)改變。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)在許多應(yīng)用中是令人期望的。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)通常通過(guò)在形成所述二 級(jí)結(jié)構(gòu)之前添加非沸石粘結(jié)劑材料來(lái)獲得。非沸石粘結(jié)劑尤其為所述通常被性能降低抵消。常用的非沸石粘結(jié)劑是多種無(wú)定形材料，如氧化鋁、硅石、二氧化鈦 及各種類型的粘土。本發(fā)明的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)包含少于10襯％的粘結(jié)劑，基于除一種/更多 種粘結(jié)劑之外的總沸石材料計(jì)。一種或更多種粘結(jié)劑在本文是指任意的非沸石材料。優(yōu)選 地，所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)包含少于約5wt%的粘結(jié)劑，適宜地少于約lwt%。根據(jù)本發(fā)明的一 個(gè)實(shí)施方案，沸石結(jié)構(gòu)基本上不含粘結(jié)劑或甚至不含粘結(jié)劑，即無(wú)粘結(jié)劑。不含粘結(jié)劑在本 文中意味著沸石中粘結(jié)劑的量低于粉末χ-射線衍射的檢測(cè)限度。根據(jù)本發(fā)明，提供一種沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其包含少于約10襯％的粘結(jié)劑，且具有高強(qiáng) 度。另外，還確保了高度的抗磨損性。本文所用的抗拉強(qiáng)度是根據(jù)徑向壓縮測(cè)試(也稱為 巴西測(cè)試(Brazilian test))測(cè)量的。利用兩個(gè)平行的板來(lái)使試樣經(jīng)受徑向壓縮。抗拉強(qiáng) 度經(jīng)計(jì)算為σ T = 2P/d · t · π，其中P =失效載荷(N)，d =試樣直徑(mm)，t =試樣厚度 (mm)。根據(jù)本發(fā)明，所述二級(jí)沸石結(jié)構(gòu)的抗拉強(qiáng)度為至少約0. 40MPa,至少約0. 45MPa,至少 約0. 50MPa,至少約0. 55MPa,至少約0. 60MPa,適宜地至少約0. 65MPa,至少約0. 70MPa,至少 約0. 80MPa，至少約0. 90MPa，至少約1. OOMPa0所述抗拉強(qiáng)度可以為至少約1. 50MPa，優(yōu)選 地至少約2. OOMPa0根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，所述具有最多的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)T-原子的通道的結(jié) 晶學(xué)自由直徑為約0.3nm至約1.3nm。對(duì)于“結(jié)晶學(xué)自由直徑”的定義，參考“Atlas of Zeolite Framework Types，，(Baeriocher，Meler，Olson，第五版)。沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)的孔徑分 布可以為，半徑為約10至約IOOOOnm的孔中具有超過(guò)25%的孔容積。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)得自MFI型(即，骨架類型為 MFI)初級(jí)沸石顆粒。相應(yīng)地，MFI型沸石包括例如ZSM-5、[As-Si_0]-MFI、[Fe-Si_0]-MFI、 [Ga-Si-0]-MFI、AMS—1B、AZ-U Bor_C、Boralite C、Encilite、FZ-U LZ—105、Monoclinic H-ZSM-5、Mutinaite、NU-4、NU-5、Silicalite、TS-l、TSZ、TSZ-III、TZ-01、USC-4、USI-108、 ZBH、ZKQ-1B、ZKQ-IB 和無(wú)有機(jī)物的 ZSM-5。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)可通過(guò)包括以下步驟的方法獲得提供沸石初 級(jí)顆粒，在至少約5. OMPa的壓力下以至少約10°C每分鐘的平均速率將沸石初級(jí)顆粒加熱 至高于約800°C的溫度，由此形成所述二級(jí)結(jié)構(gòu)。所述方法的起始溫度可以變化。為了方便 起見(jiàn)，用于以至少10°C每分鐘的速率加熱沸石顆粒的起始溫度為環(huán)境溫度。所述加熱可以 在任何壓力下進(jìn)行，包括真空、環(huán)境壓力和升高的壓力以及它們之間的任何壓力。優(yōu)選地， 所述加熱在升高的壓力下實(shí)施，適宜地在至少約5. OMPa的壓力下實(shí)施。優(yōu)選地，加熱期間 的壓力為至少約5. 5MPa,至少約6. OMPa,至少約7. OMPa,至少約10. OMPa,至少約15. OMPa, 至少約18. OMPa，至少約20. OMPa0通常，所述壓力為約IOMPa至約40MPa。壓力是指外部施 加的壓力。所述加熱速率適宜地為至少約20°C每分鐘，至少約30°C、至少約40°C、優(yōu)選地 至少約50°C以及優(yōu)選地至少約100°C每分鐘。如果沸石被加熱直到約900°C、高至約940°C 以及高至約1000°C，則獲得有關(guān)抗拉強(qiáng)度的改進(jìn)結(jié)果。通常，溫度不應(yīng)超過(guò)1400°C。高于 14000C的溫度可能明顯減少二級(jí)沸石結(jié)構(gòu)的表面積。相應(yīng)地，溫度可以為高于約800°C，例 如為約820°C至約1400°C，適宜地所述溫度為約850°C至約1300°C，約900°C至約1250°C， 約950°C至約1200°C，約980°C至約1150°C。優(yōu)選地，所述溫度在已達(dá)到最大平均溫度之 后、冷卻之前保持一段時(shí)間。如果保持所述高(最大)溫度一段時(shí)間，則所述(高)溫度是 指所述時(shí)間段期間的平均溫度。適宜地，所述平均最大溫度保持小于約60分鐘、適宜地小于15分鐘、優(yōu)選小于5分鐘、例如0秒至5分鐘、適宜地30秒至4分鐘的時(shí)間段。所述溫 度可以波動(dòng)，只要平均溫度高于或約為指定的最大溫度如800°C即可。通常，所述高/最大 溫度可以變化高至約20%。在包括任選地將沸石保持在所述高溫的加熱之后進(jìn)行冷卻。適 宜地，該冷卻以至少約1°C每分鐘的冷卻速率進(jìn)行，優(yōu)選地以至少約10°C每分鐘的冷卻速 率進(jìn)行。通常，將沸石冷卻至環(huán)境溫度。優(yōu)選地，快速加熱過(guò)程在機(jī)器中進(jìn)行，在所述機(jī)器 中被加熱成分的質(zhì)量相對(duì)小，以允許快速加熱以及隨后快速冷卻，更優(yōu)選地，所述過(guò)程在由 導(dǎo)電模具構(gòu)成的機(jī)器內(nèi)進(jìn)行，所述導(dǎo)電性模具可以通過(guò)脈沖電流加熱，并且最優(yōu)選的是，所 述導(dǎo)電模具由石墨制成。優(yōu)選地，所述快速加熱過(guò)程通過(guò)同時(shí)使所述沸石粉末(初級(jí)顆粒) 組經(jīng)受大于5MPa的壓縮壓力、更優(yōu)選10至40MPa的壓縮壓力來(lái)進(jìn)行。實(shí)施例1通過(guò)快速加熱和冷卻過(guò)程形成的無(wú)粘結(jié)劑ZSM-5 二級(jí)結(jié)構(gòu)。將1. 5g原樣ZSM-5沸石粉末(初級(jí)顆粒)裝填到圓柱形石墨模具中，在室溫進(jìn)行 預(yù)壓縮，然后置于脈沖電流加工機(jī)器(Dr. Sinter 2050，Sumitomo Coal Mining Co. LTD，日 本)。使ZSM-5顆粒經(jīng)受20MPa的單軸壓力，并在真空中以100°C /分鐘的平均加熱速率分 別加熱至950°C、110(TC和1200°C的平均最大溫度，并在所述最大溫度保持3分鐘?？焖倮?卻所述粉末組；在小于4分鐘的時(shí)間內(nèi)達(dá)到200°C。使用反饋式調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)溫度。用高溫 計(jì)測(cè)量溫度，所述高溫計(jì)集中在石墨模具的表面。用上述方法以950°C的最大溫度生產(chǎn)的所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)(也可以稱為小球)具 有通過(guò)氮吸附等溫線的五點(diǎn)BET分析確定的350m2/g的表面積，和通過(guò)水銀孔隙度計(jì)和氮 吸附等溫線的t-圖分析確定的0. 59cm3/g的孔容積。所述以1100°C的最大溫度生產(chǎn)的沸 石二級(jí)結(jié)構(gòu)具有通過(guò)氮吸附等溫線的五點(diǎn)BET分析確定的330m2/g的表面積，和通過(guò)水銀 孔隙度計(jì)和氮吸附等溫線的t-圖分析確定的0. 56cm3/g的孔容積。通過(guò)徑向壓縮測(cè)試(也稱為巴西測(cè)試或劈裂抗拉測(cè)試)確定圓柱形沸石二級(jí)結(jié) 構(gòu)的強(qiáng)度，方式為在圓形盤的圓周上施加壓縮載荷，直到裂紋形成，造成試樣失效。徑向壓 縮測(cè)試在環(huán)境條件下用電機(jī)測(cè)試機(jī)(Zwick Z050，德國(guó))實(shí)施，恒定的十字頭位移速率為 0. 5mm/分鐘。對(duì)于通過(guò)上述方法以1200°C的最大溫度制備的ZSM-5小球，沸石小球的強(qiáng)度 為2. 4MPa,對(duì)于以在1100°C的最大溫度制備的ZSM-5小球，沸石小球的強(qiáng)度為1. 6MPa,而對(duì) 于以950°C的最大溫度制備的ZSM-5小球，沸石小球的強(qiáng)度為0. 7MPa。實(shí)施例2使用根據(jù)實(shí)施例1中描述的方法制備的ZSM-5 二級(jí)結(jié)構(gòu)獲得的二甲苯異構(gòu)化結(jié)果以0. 2V /分鐘的加熱和冷卻速率，在熔爐中于500°C加熱沸石粉末(初級(jí)顆粒) 和經(jīng)研磨的沸石小球(二級(jí)結(jié)構(gòu))6小時(shí)，以獲得離子交換的H+形式。使用不銹鋼管狀固 定床反應(yīng)器進(jìn)行催化實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)器的內(nèi)徑為17mm，而內(nèi)部長(zhǎng)度為200mm。將沸石與90wt% 的海砂和乙醇混合，并攪拌直至得到均勻的混合物。隨后將所述沸石/砂混合物裝填到反 應(yīng)器的中部，所述反應(yīng)器的初始端和末端用玻璃珠填充。使用對(duì)二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)來(lái)進(jìn)行催化測(cè)試。在測(cè)試前和測(cè)試期間，在450°C原位煅 燒沸石(初級(jí)顆粒和經(jīng)研磨的二級(jí)結(jié)構(gòu))6小時(shí)。進(jìn)料是60°C的對(duì)二甲苯(>99% ,Merck) 飽和的氮，并且被送至反應(yīng)器。用帶有極性柱(CP 二甲苯)和FID檢測(cè)器的聯(lián)機(jī)氣相色譜 (Varian CP 3800)分析進(jìn)料和產(chǎn)物。轉(zhuǎn)化率(％)
權(quán)利要求
1.一種從沸石初級(jí)顆粒獲得的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其包含少于約10wt%的粘結(jié)劑，其中所 述二級(jí)結(jié)構(gòu)的抗拉強(qiáng)度為至少約0. 40MPa。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述抗拉強(qiáng)度為至少約0.45MPa。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述二級(jí)結(jié)構(gòu)通過(guò)包括以下 步驟的方法獲得提供沸石初級(jí)顆粒，在至少5. OMPa的壓力下以至少約10°C每分鐘的平均 速率將所述沸石初級(jí)顆粒加熱至高于約80(TC，由此形成所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)。
4.一種從沸石初級(jí)顆粒獲得的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其包含小于約10wt%的粘結(jié)劑，其中所 述二級(jí)結(jié)構(gòu)通過(guò)包括以下步驟的方法獲得提供沸石初級(jí)顆粒，在至少5. OMPa的壓力下以 至少約10°C每分鐘的平均速率將所述沸石初級(jí)顆粒加熱至高于約800°C，由此形成所述沸 石二級(jí)結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3和4所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述方法包括以至少約1°C每分鐘 的平均速率進(jìn)行冷卻。
6.根據(jù)權(quán)利要求3至5中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中最大加熱溫度為高于約 800°C 至約 1400°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求3至6中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述平均加熱速率為至少 約20°C每分鐘。
8.根據(jù)權(quán)利要求3至7中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中將所述高于約800°C的平 均溫度保持小于約60分鐘的時(shí)間。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述沸石初級(jí)顆粒為結(jié)晶的 微孔鋁硅酸鹽材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述結(jié)晶的微孔鋁硅酸鹽材料具有每 1000 A 3至多約21個(gè)T-原子的骨架密度FD。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述沸石初級(jí)顆粒中具有 最多T-原子的通道的結(jié)晶學(xué)自由直徑為約0. 3nm至約1. 3nm。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述沸石初級(jí)顆粒具有 MFI骨架類型。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述沸石初級(jí)顆粒的孔徑 分布為，半徑為約10至約IOOOOnm的孔中具有超過(guò)約25%的孔容積。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)用作催化劑的用途。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)用于烴類異構(gòu)化工藝中的用途。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的沸石的用途，其中二甲苯被異構(gòu)化。
17.一種用于制造沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)的方法，其中所述方法包括提供沸石初級(jí)顆粒，在至 少5. OMPa的壓力下以至少約10°C每分鐘的平均速率將所述沸石初級(jí)顆粒加熱至高于約 800°C，由此形成所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)。
18.一種用于烴類異構(gòu)化的方法，所述方法包括使烴進(jìn)料與根據(jù)權(quán)利要求1至13中任 一項(xiàng)所述的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)接觸。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中二甲苯被異構(gòu)化。
全文摘要
一種基本上不含粘結(jié)劑且由沸石粉末(初級(jí)顆粒)形成的沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)，其中所述二級(jí)結(jié)構(gòu)的抗拉強(qiáng)度為至少約0.4MPa。所述沸石二級(jí)結(jié)構(gòu)材料作為烴轉(zhuǎn)化工藝中的催化劑的用途。
文檔編號(hào)C01B39/02GK102006933SQ200980112311
公開(kāi)日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月4日
發(fā)明者倫納特·貝格斯特倫, 尼克拉斯·赫丁, 彼得·瓦西列夫 申請(qǐng)人:倫納特·貝格斯特倫, 尼克拉斯·赫丁, 彼得·瓦西列夫