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含有氣相沉積三嗪的紙張基材及制備含該基材的層壓板的方法和裝置的制作方法

文檔序號:2411665閱讀:602來源:國知局

專利名稱::含有氣相沉積三嗪的紙張基材及制備含該基材的層壓板的方法和裝置的制作方法含有氣相沉積三嗪的紙張基材及制備含該基材的層壓板的方法和裝置本發(fā)明涉及一種用于制備層壓板(具體用于制備裝飾層壓板)的方法。所述層壓板包括至少一層優(yōu)選三聚氰胺-甲醛樹脂的固化層和紙張,優(yōu)選地,所述紙張具有顏色或圖案(裝飾)。裝飾層壓板在建筑和家具工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。上述產(chǎn)品具有高度耐磨損的固化樹脂包層,這種固化樹脂包層還具有高耐化學(xué)性和耐潮氣性。一般而言,這些產(chǎn)品包括固化樹脂和纖維材料。一般而言,層壓板由采用三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的裝飾紙張制成,該層壓板通過加熱和加壓固化在一個或多個基板上。例如,一個或多個三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的紙張可以覆蓋在刨花板或硬紙張上,隨后通過加熱和加壓將其固化。在另一實施例中,將三聚氰胺-甲醛樹脂浸漬的紙張放置在一疊經(jīng)苯酚-甲醛樹脂浸漬的牛皮紙的頂部,隨后將其固化。三聚氰胺-甲醛樹脂是已知的,并且例如在EP-A0561432和US-A4424261中進(jìn)行了描述。己知三種用于制備最終層壓板的常用方法低壓層壓法(LPL)、高壓層壓法(HPL)和連續(xù)壓力層壓法(CPL)。采用硬紙張或刨花板時最常用低壓,而采用所謂的牛皮紙時通常使用高壓。由HPL-工藝制成的片材或產(chǎn)品通常是不自支撐(self-supportive)的。一般而言,它們采用合適的粘合劑或膠水結(jié)合到諸如刨花板或中密度纖維板(MDF)的硬質(zhì)基材。在連續(xù)壓力層壓工藝中,將紙張從紙巻加入連續(xù)帶式壓機中。目前生產(chǎn)所具有的缺陷不易克服。一個問題是,在高壓或連續(xù)工藝中制備的層壓板太硬很難彎曲或"后成形"這些片材。目前,通常通過如下獲得后成形特征摻入昂貴的改進(jìn)劑,如苯并胍胺或乙酰基胍胺(如EP-A0561432中所述),或者在高壓下制備三聚氰胺-甲醛樹脂,這允許更多的三聚氰胺與甲醛發(fā)生反應(yīng)。后種方法相對昂貴且需要壓力容器。然而,如果在保持耐磨損性和耐化學(xué)性的同時HPL或CPL片材可以彎曲,從而其可以以成本有效和高效方式被制備來不僅覆蓋在例如MDF板的一個側(cè)面上,而且在一個工藝步驟中覆蓋在一個或多個其他側(cè)面上,那么這種情況是有利的。另一個缺陷是使用甲醛,這是一種已知的有毒化學(xué)品。用于浸漬紙張的樹脂基本上是甲醛-三聚氰胺樹脂。固化后,層壓板仍釋放一些甲醛,這會導(dǎo)致環(huán)境問題。對于LPL片材,如果能夠使用較少的三聚氰胺制備層壓板或者能夠不必制備MF樹脂,那么這種情況更有利。本發(fā)明的一個目的是提供一種采用樹脂浸漬、適用于層壓板的紙張,所述層壓板具有較低的甲醛排放量和/或改善的后成形特征,而在樹脂生產(chǎn)過程中不需施加壓力或應(yīng)用昂貴的改性劑。另一個目的是提供一種樹脂浸漬的紙張,該紙張每平方米中三聚氰胺含量高于目前常規(guī)加工中可達(dá)到的含量。本發(fā)明的另一個目的是提供一種以經(jīng)濟方式制備層壓板的方法,所述層壓板具有改善的低甲醛排放量和/或后成形特征。這些目的和其他有利特征通過本發(fā)明實現(xiàn),其中,將紙張基材首先采用胺樹脂進(jìn)行浸漬,然后進(jìn)行三嗪的氣相沉積。本發(fā)明還涉及一種含有結(jié)晶三嗪的樹脂浸漬紙張基材。層壓板的主體由紙張制成。一些層壓板由具有紙狀特征的無紡纖維材料制成,所述無紡纖維材料諸如為無紡玻璃纖維、碳纖維、天然纖維或聚合纖維織物或者這些材料的共混物。本發(fā)明中,除非另有聲明,所用術(shù)語"紙張"包括其他無紡材料。在一個實施方式中,優(yōu)選使用由無紡非紡絲纖維素纖維組成的紙張。在一個實施方式中,所述紙張是裝飾紙張。所述裝飾優(yōu)選是印刷裝飾,并且可以表示木質(zhì)結(jié)構(gòu)。在另一實施方式中,所述裝飾紙張是素色的,如白色。在另一實施方式中,所述裝飾表示花崗巖、大理石或其他天然存在的材料。印刷油墨可以例如為醇酸樹脂基油墨或聚酯丙烯酸酯基油墨o在另一實施方式中,所述紙張適于作為所謂的表層紙(overlaypaper)。表層紙當(dāng)被浸漬且固化時是高度透明的,并且可以用作涂覆在裝飾紙張的頂部的耐刮傷頂層。通常,表層紙用在制造地板用木質(zhì)面板的層壓板中。印刷紙張優(yōu)選具有約15g/n^或更重,優(yōu)選約70g/i^或更重的重量。一般而言,所述紙張具有約200g/n^或更輕、優(yōu)選約150g/n^或更輕的重量。上述紙張為所得裝飾面板提供最佳外觀,而且提供了良好的樹脂滲透力。表層紙通常具有約10g/n^或更重,優(yōu)選約15g/n^或更重的重量,通常具有約60g/n^或更輕,優(yōu)選約40g/n^或更輕的重量。在一個實施方式中,所述紙張是一巻連續(xù)紙張。上述連續(xù)的紙張通常長達(dá)數(shù)百米,例如長達(dá)200m或更長,優(yōu)選長達(dá)500m或更長。一般而言,所述長度約為10km或更短,或約5km或更短。一般而言,所述紙張的寬度為50cm或更寬,優(yōu)選為1m或更寬。一般而言,所述寬度約為6m或更窄,或為3m或更窄。在另一實施方式中,所述紙張可以是薄紙(leaf)。一般而言,胺樹脂是胺-甲醛樹脂。可用于浸漬層壓板用紙張的樹脂的合適實例包括,但不限于,脲-醛(UF)樹脂、三聚氰胺-甲醛(MF)樹脂和酚醛(PF)樹脂。MF樹脂通常具有約1.7至約1.55的甲醛/三聚氰胺比(F/M比)。以55-65%的固含量在環(huán)境壓力下合成可得到具有上述比例的MF樹脂,這在實際中是常用的。在更低的F/M比(甲醛/三聚氰胺比)下,三聚氰胺不再溶解(在常壓下)。也可以使用具有較高F/M比(例如2或2.5)的樹脂,但是所得層壓板相對脆,而且會排放較高濃度的甲醛,因而不常用。如果要是可以使用這種具有較高F/M比的樹脂,那么可以改善工藝的經(jīng)濟性,因為三聚氰胺溶解較快將縮短樹脂的制備過程。UF樹脂更廉價,但其具有相對較差的耐水性。因此,UF樹脂通常用在層壓板內(nèi)部。外部或外層應(yīng)當(dāng)主要是三聚氰胺基樹脂。本發(fā)明允許采用UF或經(jīng)三聚氰胺改性的UF樹脂(MUF-樹脂)浸漬紙張。上述MUF樹脂可以是采用約1wt。/?;蚋嗟娜矍璋?,優(yōu)選采用約5wt。/?;蚋嗟娜矍璋犯男缘腢F樹脂。上述MUF中三聚氰胺的含量約為50wt。/?;蚋?,例如約為30wt。/?;蚋汀.?dāng)上述經(jīng)UF或MUF浸漬的紙張上具有氣相沉積的三聚氰胺時,那么隨后的固化得到具有MF狀特征的三聚氰胺富集的頂層。以這種方式,可以使用較少的MF樹脂(較薄層)或不使用MF樹脂,由此,不再需要合成MF樹脂。在另一實施方式中,內(nèi)層紙張采用酚醛樹脂浸漬。目前,這種樹脂具有較重的棕色,因而通常不適用于頂部紙層壓板。另外,外層紙張也可以部分是酚醛樹脂。在本發(fā)明的一個實施方式中,用于浸漬紙張的MF樹脂具有約1.5或更高的F/M比,優(yōu)選具有約1.5至約1.7的F/M比。在另一實施方式中,紙張首先被UF(脲醛)樹脂浸漬、干燥、然后被MF樹脂浸漬。在另一實施方式中,可以采用F/M比約為1.7至約為2.5的三聚氰胺甲醛樹脂浸漬紙張。這有利于加快樹脂制造。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知如何制備諸如脲醛或三聚氰胺-甲醛樹脂的胺樹脂。通常,將三聚氰胺、脲或其它吖嗪加入甲醛溶液中。一般而言,甲醛在水中的含量約為30wt。/?;蚋?。甲醛的含量通常約為40wty?;蚋汀VT如三聚氰胺或脲的胺的含量通常約為30wt。/?;蚋摺R话愣?,該含量約為50wty?;蚋?。一般而言,在樹脂的制備過程中存在催化劑。合適的催化劑是有機或無機堿。合適的堿包括氫氧化鈉或碳酸鉀。還可以存在增塑劑、擴鏈劑、流動促進(jìn)劑或者具有與三聚氰胺-甲醛樹脂發(fā)生共反應(yīng)的增塑劑、擴鏈劑、流動促進(jìn)劑。合適的實例包括,但不限于,己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺、乙二醇、二乙二醇或三乙二醇、一醇、二醇或多醇(諸如丁二醇、山梨糖醇、葡萄糖)、諸如trioxytol的乙二醇-醚、脲和硫代脲。而且,部分三聚氰胺可被脲替代,從而制備三聚氰胺-脲-甲醛樹脂(MUF)。在本申請中使用的術(shù)語"三聚氰胺-甲醛"樹脂包括上述變化。如果小于約40wt。/。的三聚氰胺被脲替代,優(yōu)選小于約30wty。被替代,更優(yōu)選小于約20wt。/。被替代,那么經(jīng)脲改性的MF樹脂被認(rèn)為是MF。如果樹脂使用約10wto/?;蚋俚碾澹敲吹玫骄哂凶罴烟匦缘臉渲?。可以采用催化劑調(diào)節(jié)樹脂的固化時間。正如本領(lǐng)域所公知的,隨后干燥浸漬的紙張。干燥可以通過如下完成將浸漬的制品在約5(TC的烘箱中,優(yōu)選在約8(TC或更高的烘箱中進(jìn)行加熱。一般而言,所述溫度通常約為14(TC或更低,優(yōu)選為12(TC或更低。隨后,對浸漬的紙張進(jìn)行三嗪的氣相沉積。氣相沉積得到結(jié)晶三嗪。本文中使用的結(jié)晶具有特定含義,即,采用電子顯微鏡,在106的放大倍數(shù)下(lcm代表10nm)能夠看見三嗪晶體。紙張上結(jié)晶三嗪的含量通常約為5g/n^或更高,優(yōu)選約為10g/r^或更高。甚至更少量的三嗪將是有利的,但是其增量較低。較低含量的合適實例包括約l、2或3g/m2。紙張上結(jié)晶三嗪的含量通常約為100g/n^或更低,優(yōu)選約為90g/i^或更低。更高含量會導(dǎo)致很難加工含有三嗪的浸漬紙張。更難在固化步驟中溶解所有三嗪,而溶解所有三嗪被認(rèn)為是必要的。用于氣相沉積的合適三嗪包括,但不限于,三聚氰胺、蜜白胺、乙?;野?、苯并胍胺、二氰二胺(dicyanediamine)、甲苯磺酰胺、硫代脲和脲。優(yōu)選的實例是三聚氰胺和脲,這是由于成本原因。在一個實施方式中,優(yōu)選使用三聚氰胺作為用于氣相沉積的三嗪化合物,這是因為該化合物是一種廣泛可得的材料且具有非常優(yōu)異的特性。實踐中,顯然很難采用蜜白胺制備樹脂,所以這種材料在層壓板中的使用非常有限?,F(xiàn)在能夠容易地制備最終固化樹脂中含有蜜白胺的層壓板。在本發(fā)明的另一實施方式中,優(yōu)選使用硫代脲作為用于氣相沉積的三嗪。硫代脲有時用于改善層壓板的光澤。采用本發(fā)明,可以在吖嗪樹脂浸漬的紙張上沉積相當(dāng)少量的硫代脲,從而可以改善光澤度。在本發(fā)明的一個實施方式中,三嗪的混合物被用于氣相沉積。在本發(fā)明的另一實施方式中,在不同的氣相沉積容器中連續(xù)氣相沉積兩種或多種三嗪。這種方法比使用混合物有利,只要不同三嗪具有不同的升華溫度。在另一實施方式中,對浸漬紙張的兩個側(cè)面進(jìn)行三嗪的氣相沉積??梢匀鏤S6,632,519、WO2004/101662和WO2004/101843中所示對紙張基材進(jìn)行三嗪的氣相沉積,所述專利文獻(xiàn)通過引用插入此處。所述氣相沉積優(yōu)選在低壓下、在真空室中進(jìn)行。優(yōu)選地,所述沉積在惰性環(huán)境中進(jìn)行,諸如在氮氣環(huán)境中進(jìn)行。優(yōu)選地,氣相沉積工藝在具有近似環(huán)境壓力或更低、優(yōu)選具有約100mbar或更低,優(yōu)選具有約10mbar或更低的室中進(jìn)行。當(dāng)樹脂浸漬的紙張用于加壓固化時通常含有一些水(5-10%)。優(yōu)選的是氣相沉積后樹脂中含有足量水。因此,樹脂浸漬的紙張優(yōu)選進(jìn)行僅僅短時間的減壓處理,并且優(yōu)選不進(jìn)行高真空處理。在一個實施方式中,優(yōu)選高真空,因為形成了較快溶解的較小晶體。在另一實施方式中,優(yōu)選施加較低的真空度。更容易得到較低的真空。而且,這種較低真空度允許浸漬紙張的保留時間較長,而不會將樹脂干燥至其根本不再流動的程度。一般而言,樹脂浸漬的紙張在約10—5mbar或更高的高真空壓力下進(jìn)行氣相沉積。高真空通常是約10—3或更小的壓力。還可以例如在約0.1mbar或更高下進(jìn)行真空沉積,在這種情況下,得到稍大的晶體。對壓力的選擇依賴于氣相沉積的干燥效果和樹脂的類型。例如,用于HPL的樹脂未被催化或被略微催化,而且需要樹脂含有足夠的水,從而使該樹脂充分流動。另一方面,一般而言,用于LPL的樹脂包含較多催化劑。在這種情況下,必須注意在氣相沉積過程中的固化以及物理干燥。當(dāng)尋找用于流動、固化和三嗪溶解的最佳壓制條件時,本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何調(diào)整催化劑的用量以影響B(tài)-時間。另一個重要參數(shù)是樹脂中所含自然水的用。如果需要,可以在樹脂未具有足夠水的情況下噴灑額外的水從而在壓制周期中流動良好。一般而言,三嗪被加熱。所需升華溫度取決于真空,優(yōu)選約為250°C或更高,更優(yōu)選約為30(TC或更高,甚至更優(yōu)選約為31(TC或更高。一般而言,加熱三嗪的溫度接近分解溫度,每種三嗪的溫度都是不同的。對于三聚氰胺,溫度約為35(TC或更低。對于蜜白胺,溫度約為45(TC或更低。一般而言,為了實現(xiàn)穩(wěn)定地進(jìn)行三嗪的氣相沉積,優(yōu)選將基材保持在如下溫度下該溫度比用于加熱三嗪的溫度低約IO(TC或更大,優(yōu)選地,溫差約為20(TC或更大,甚至更優(yōu)選地,溫差約為30(TC或更大。優(yōu)選地,將基材保持在接近室溫下,例如在約2(TC的溫度下。在沉積步驟過程中進(jìn)行一些加熱,但這并不重要??梢酝ㄟ^紙張進(jìn)行氣相沉積的時間、蒸汽中三嗪的濃度(這取決于加熱三嗪的溫度和壓力)來控制沉積三嗪的在本發(fā)明的一個實施方式中,紙張通過真空室的速度約為20m/min或更快,優(yōu)選約為30m/min或更快。一般而言,所述速度約為100m/min或更慢,例如優(yōu)選應(yīng)用40、50或60m/min的速度。真空室中三嗪的溫度約為30(TC或更高,優(yōu)選約為31(TC或更高。真空優(yōu)選約為10—5mbar或更高,且約為1mbar或更低。浸漬紙張基材上的三嗪優(yōu)選具有微晶結(jié)構(gòu)。在SEM照片中,本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠確定三聚氰胺的晶體尺寸。三聚氰胺晶體優(yōu)選表示為寬度約為100pm或更窄、優(yōu)選約為50pm或更窄的多晶片晶。一般而言,晶體的寬度約為20nm或更寬,優(yōu)選約為50nm或更寬。片晶的厚度通常約為10ium或更薄,例如約為3pm或更薄。一般而言,厚度約為2nm或更厚,優(yōu)選約為5nm或更厚。優(yōu)選地,紙張中樹脂的量(將氣相沉積的三嗪和樹脂組合進(jìn)行計算)約為30wt。/。或更高,優(yōu)選約為35wt。/?;蚋摺R话愕?,該量約為95wt。/。或更低,或例如為90wt。/?;蚋?。上述重量百分率相對于紙張、三嗪與樹脂重量的總和來計算。根據(jù)用途,加載量可以不同。例如,常規(guī)表層紙優(yōu)選具有約65-80wt。/。的樹脂含量。例如,常規(guī)純色紙可以具有約45-55wt%的樹脂加載量,常規(guī)印刷紙可以具有約35-45wtn/。的樹脂加載量。浸漬紙張中揮發(fā)物的含量優(yōu)選約為5-10wt%。采用本發(fā)明的產(chǎn)品和方法,可以以高效方式獲得高于通常所得含量的每平方米中的三嗪含量。采用通常的樹脂制備方法和浸漬方法,通??梢缘玫捷p質(zhì)紙(lightpaper)中含有約30g/m2三聚氰胺的紙張。采用本方法,可以達(dá)到明顯更高的每平方米中的諸如三聚氰胺的三嗪的量,例如在30g/n^的紙張上約為40g/n^或更高。這些紙張如果用于裝飾層壓板,則具有較佳的流動特性和較佳的后成形特性。在大量三嗪與F/M比約為1.6或更小的樹脂組合的情況下,還改善了甲醛的排放特性。在本發(fā)明的一個實施方式中,本發(fā)明提供了一種含有B-階段三聚氰胺和MF樹脂的紙張。其中,每g/i^紙張中三聚氰胺的含量約為0.8g/n^或更高,優(yōu)選約為0.85g/n^或更高,甚至更優(yōu)選約為0.9g/i^或更高。一般而言,每g/m^氏中三聚氰胺的含量約為2g/r^或更低,例如約為1.2g/m2或更高。B-階段通常用于意指反應(yīng)到了得到干燥(手觸干燥)的浸漬紙張的程度的MF樹脂。一般而言,這意味著甲醛與三聚氰胺以約1:l發(fā)生反應(yīng)。在常規(guī)的浸漬紙張中,這為約5-10%的反應(yīng)度。為了得到仍保持柔軟的干燥浸漬紙張,所述紙張通常包含約5-15%的水。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式中,所述紙張被UF或MUF樹脂浸漬,并且至少一個側(cè)面上具有含量約為15g/n^或更高的氣相沉積三聚氰胺。這種紙張可用在加壓層壓工藝中,從而得到表面性質(zhì)良好的固化三聚氰胺樹脂的頂層,而不需制備MF樹脂。采用如下紙張得到特別優(yōu)良的結(jié)果所述紙張被UF樹脂浸漬并且被氣相沉積含量約20或30g/n^或更高的三聚氰胺。本發(fā)明的經(jīng)樹脂浸漬、含有結(jié)晶三嗪的紙張通過如下制備層壓板將所述紙張進(jìn)行高溫和壓力處理,從而至少一部分結(jié)晶三嗪溶解并且同時與樹脂固化。如下所述,所述紙張通常與一層或多層其它層一起使用。在一個實施方式中,為了獲得澄清的樹脂,在固化(壓制)步驟中溶解大多數(shù)或所有結(jié)晶三嗪很重要。為了以合理速度溶解所有三嗪,優(yōu)選使得計算的F/M比約為1.1或更大;當(dāng)壓制周期稍微較長時,有效的比可約為1??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)催化劑的用量來影響凝膠時間。在蜜白胺的情況下,在理論F/M計算中,l摩爾蜜白胺相當(dāng)于1.33摩爾三聚氰胺。在本說明書中,使用F/M比,其中,三聚氰胺可以部分或完全被其它三嗪替換。如果計算紙張中三聚氰胺的含量,那么蜜白胺相對于1.66三聚氰胺,而脲或?;野废喈?dāng)于約0.66三聚氰胺。在另一實施方式中,對三聚氰胺的量和固化工藝進(jìn)行選擇從而部分三聚氰胺保持固態(tài)。這在制備白色層壓板的情況下特別有益,因為以這種方式提高了白色的顏色強度。在本發(fā)明的一個實施方式中,其它層包括牛皮紙,其被酚醛樹脂浸漬,且對所述疊層施加約30N/r^或更高,優(yōu)選100N/i^或更高的壓強。一般而言,所述壓強約為150N/m2或更低。HPL工藝中優(yōu)選的溫度約為13(TC或更高。優(yōu)選地,所述溫度約為220。C或更低,在另一實施方式中,約為150。C或更低。一般而言,用于固化的時間通常約為2至約60分鐘。在另一實施方式中,其它層是刨花板、中密度纖維板、硬紙板,對所述疊層施加約20N/n^或更高的壓強。一般而言,在LPL的情況下,溫度約為17(TC或更高。一般而言,所述溫度約為22(TC或更低。一般而言,用于固化的時間通常約為5秒或更長,例如為10秒或更長。用于固化的時間通常約為120秒或更短,優(yōu)選約為60秒或更短,最優(yōu)選約為20秒或更短。在一個實施方式中,其它層包括表層紙。在另一實施方式中,表層紙包含硬質(zhì)研磨礦物粒子,因為采用這種粒子可以改善耐刮傷性和耐磨損性。一般而言,粒子具有約50納米或更大、優(yōu)選約30微米或更大的尺寸。一般而言,所述粒子的尺寸為200微米或更小,優(yōu)選約為150微米或更小。尺寸為50納米至30微米的粒子例如適于改善耐刮傷性。尺寸為30至150微米的粒子例如適于改善耐磨損性。礦物粒子的合適實例包括,但不限于,二氧化硅(硅土)、碳化硅和氧化鋁(剛玉),其中優(yōu)選氧化鋁。礦物粒子可以存在于用于浸漬表層紙的樹脂中。還可以在浸漬表層紙后,將所述粒子涂布到所述紙張的表面上。還可以將研磨粒子沉積在裝飾紙張上,優(yōu)選在浸漬后。在這個實施方式中,表層紙不必達(dá)到突出的磨損性。在本發(fā)明的一個實施方式中,沉積研磨粒子后沉積三嗪。這對于延長壓機中使用的剛玉盤的壽命是有利的,因為研磨粒子被三聚氰胺覆蓋了。上述用于制備層壓板的方法優(yōu)選用在高壓工藝(HPL)和/或連續(xù)工藝(CPL)中。CPL工藝可以連續(xù)進(jìn)行,其被稱為"巻到巻"工藝當(dāng)一巻紙張接近結(jié)束時,新的一巻進(jìn)入加工機中,從而使得這個工藝幾乎是完全連續(xù)的。因此,本發(fā)明還涉及一種用于連續(xù)生產(chǎn)加壓層壓板的裝置,所述裝置包括1)紙巻的支架;2)樹脂浸漬用浴槽;3)干燥所述浸漬紙張的干燥器;4)三嗪氣相沉積室;5)可以在升高溫度下操作從而足以加熱和固化所述樹脂和至少一部分氣相沉積三嗪的壓機。所述三嗉沉積室優(yōu)選是一個側(cè)壁上具有兩條狹縫的密閉室,從而允許所述紙張進(jìn)出。所述狹縫足夠小從而將所述氣相三嗪基本上保持在所述室中,并允許或多或少降低的壓力。合適的壓力包括約1-100Xl(^mbar或約O.Ol至lmbar的壓力。優(yōu)選的層壓板的甲醛排放量要低于傳統(tǒng)的商品層壓板??梢愿鶕?jù)EN120和EN717-1、-2、-3測量甲醛的排放量。所得層壓板具有良好的后成形特性。這對于HPL特別重要,因為它們必須附著在基材上,并且優(yōu)選的是,如果需要可以彎曲層壓板。然而,對于LPL,后成形特性也是有益的,因為它改善了產(chǎn)品的加工特性(采用鉆、鋸等進(jìn)行加工)??梢愿鶕?jù)EN438/2.l測量后成形特性。通過以下實施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明,但并不局限于此。樹脂的制備F/M為1.5的三聚氰胺樹脂通過如下制備將956g三聚氰胺與924g(37%)福爾馬林和78g二乙二醇在升高溫度(約IOO"C)下進(jìn)行反應(yīng),其中,添加542g水和足夠的10%NaOH從而使pH為9.3。當(dāng)達(dá)到濁點時,測試耐水性(WT)。當(dāng)WT為260。/。時,將反應(yīng)混合物快速冷卻至室溫,并將pH再次調(diào)整至9.3。將2g潤濕劑(Wiirtz9594)和2g脫模劑(Wtirtz2523W)加入990g的這種樹脂中。現(xiàn)在pH為8.9,B-時間為304秒。原樣使用該樹脂。在B時間更長的情況下,添加一定量的對甲苯磺酸以達(dá)到為約300秒的B-時間。紙張的浸漬藍(lán)紙(110g/m2)和木質(zhì)印刷紙(70g/m2)被用于浸漬。紙張浸漬110%的樹脂并在IO(TC的Fresenberger烘箱中干燥9分鐘,從而得到含水約6%的樹脂。實施例1-5在MF浸漬的紙張上氣相沉積三聚氰胺如上所述被三聚氰胺樹脂浸漬過的藍(lán)色或木質(zhì)印刷紙張被用于三聚氰胺的氣相沉積。為了評估三聚氰胺的沉積量,將分析用紙條干燥并與實際紙張平行使用。為了沉積三聚氰胺,將紙張置于真空室中,將三聚氰胺加熱至305°C,同時對于實施例1、2、4和5將壓力降低至約2-9X10—5mbar。在實施例3中,壓力為0.1-0.2mbar。如表1所述的一定的時間段內(nèi),沉積三聚氰胺。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>烘箱和真空室中的污垢對每時間段三聚氰胺的沉積量具有不利影響。因此,為了達(dá)到要求的三聚氰胺沉積所需時間從實施例3開始不斷增加。然而,這些實施例表明,三聚氰胺成功地氣相沉積在樹脂浸漬紙張上;不僅沉積在一側(cè)上也沉積在兩側(cè)上,其沉積量明顯大于在美國專利6,632,519方法中的一般量。還應(yīng)當(dāng)注意到,這些實驗在實驗室設(shè)備中進(jìn)行。以工業(yè)規(guī)模,可以容易地獲得高速(每米幾秒或更短)氣相沉積,從而得到表1所示含量。實施例6-7和對比例1-2層壓板的形成通過將紙張2或5中的其中之一疊放在酚醛紙張上制備適用于后成形的層壓板。如EN438所述在8MPa(=8MN/m2)的壓強下壓制實施例6和對比例1的層壓板。在短周期時間條件下(17(TC下20秒)壓制實施例7和對比例2的層壓板。如EN438/2.1所述測量后成形特征,其中要求能夠彎曲的半徑是層壓板厚度的10倍。沒有觀察到裂紋,結(jié)果是通過;如果頂層出現(xiàn)缺陷;結(jié)果是失敗。結(jié)果列在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這些結(jié)果表明,至少部分三聚氰胺在固化過程中溶于樹脂中,并且得到改善的后成形特征,而無需特殊樹脂。實施例7與對比例2的層壓板相比具有改善的光澤度。權(quán)利要求1.一種含有結(jié)晶三嗪的樹脂浸漬紙張基材。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述結(jié)晶三嗪是氣相沉積三嗪。3.如權(quán)利要求1-2中任意一項所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述三嗪的含量約為5g/n^或更高。4.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述三嗪的含量約為100g/n^或更低。5.如權(quán)利要求1-4中任意一項所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述三嗪是三聚氰胺。6.如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述樹脂是MF樹脂。7.如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的樹脂浸漬紙張基材,其中,所述樹脂是UF或MUF樹脂。8.如權(quán)利要求1-7中任意一項所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張由無紡非紡絲纖維素纖維組成。9.如權(quán)利要求1-8中任意一項所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張具有約15g/n^或更高的重量,且具有約200g/n^或更低的重量。10.如權(quán)利要求1-9中任意一項所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張是裝飾紙張。11.如權(quán)利要求10所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張是單色的。12.如權(quán)利要求IO所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張具有模擬天然材料的印刷。13.如權(quán)利要求1-9中任意一項所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述紙張是表層紙。14.如權(quán)利要求1-13中任意一項所述的樹脂浸漬紙張,其中,所述三嗪是微晶,所述微晶具有尺寸約為lOOpm或更小的片晶結(jié)構(gòu)。15.—種用于制備權(quán)利要求1-14中任意一項所述紙張的方法,其中,使紙張進(jìn)行樹脂浸漬、干燥并且此后在真空室中進(jìn)行氣相沉積,所述紙張通過所述真空室的速度為約0.1m/s或更高且約為10m/s或更低,所述真空室中所述三嗪的溫度約為25(TC或更高,優(yōu)選為33(TC或更高,所述真空為約100mbar或更高,并且其中所述紙張基材的溫度比所述三嗪的加熱溫度低250°C。16.—種制備層壓板的方法,所述層壓板包括至少一個胺醛樹脂的固化層和紙張,其中,將權(quán)利要求1-14中任意一項所述的樹脂浸漬紙張與一層或多層其他層進(jìn)行壓力和/或足夠高的溫度處理,從而使所述樹脂和至少一部分所述結(jié)晶三嗪固化。17.如權(quán)利要求16所述的方法,其中,所述樹脂與三嗪的理論F/M比為1.5或更高。18.如權(quán)利要求16所述的方法,其中,所述樹脂與三嗪的理論F/M比為1.5或更低。19.如權(quán)利要求16-18中任意一項所述的方法,其中,所述方法是連續(xù)的巻到巻工藝。20.—種包括B-階三嗪和吖嗪-樹脂的紙張,其中,根據(jù)三聚氰胺計算的所述三嗪的含量約為0.8g/rr^每g/m^氏張或更高。21.如權(quán)利要求20所述的紙張,其中,根據(jù)三聚氰胺計算的所述三嗪的含量約為0.9g/ii^每g/m^氏張或更高。22.如權(quán)利要求19-21中任意一項所述的紙張,其中,所述三嗪是三聚氰胺。23.如權(quán)利要求19-22中任意一項所述的紙張,其中,所述胺樹脂是MF樹脂。24.如權(quán)利要求19-22中任意一項所述的紙張,其中,所述胺樹脂是UF樹脂。25.如權(quán)利要求1-14和20-24中任意一項所述的紙張在連續(xù)壓力層壓工藝中的用途。26.—種連續(xù)生產(chǎn)壓力層壓板的裝置,所述裝置包括1)紙巻的支架;2)樹脂浸漬用浴槽;3)干燥所述浸漬紙張的干燥器;4)三嗪氣相沉積室;5)可以在高溫下操作從而足以加熱和固化所述樹脂和至少一部分氣相沉積三嗪的壓機。27.如權(quán)利要求26所述的裝置,其中,所述三嗪沉積室是一個側(cè)壁上具有兩條狹縫的密閉室,從而允許所述紙張進(jìn)出,所述狹縫足夠小從而將所述氣相三嗪基本上保持在所述室中并允許低壓。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有結(jié)晶三嗪,優(yōu)選具有氣相沉積三嗪的樹脂浸漬紙張基材。所述結(jié)晶三嗪的優(yōu)選含量為約5g/m<sup>2</sup>或更高且為約100g/m<sup>2</sup>或更低。本發(fā)明還涉及一種制備層壓板的方法,所述層壓板包括至少一層胺醛樹脂固化層和紙張,其中,將具有氣相沉積三嗪的樹脂浸漬紙張與一層或多層其他層進(jìn)行加壓處理和/或進(jìn)行充分的加熱處理,從而使所述樹脂和至少一部分所述三嗪固化。文檔編號D21H17/51GK101421460SQ200780013382公開日2009年4月29日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權(quán)日2006年4月13日發(fā)明者沙哈比·雅羅米,史提農(nóng)胡柏特斯·馬里亞·克里斯蒂娜·申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
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