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包含降冰片烯化合物加成聚合物的膜的制作方法

文檔序號:2411659閱讀:371來源:國知局

專利名稱::包含降冰片烯化合物加成聚合物的膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及包含降冰片烯化合物加成聚合物的尺寸穩(wěn)定性良好的膜。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及由降水片烯化合物加成聚合物制成的、在使用環(huán)境溫度和濕度有變化的條件下尺寸變化小的膜。
背景技術(shù)
:在透鏡等光學(xué)部件,液晶顯示元件,彩色膜、EL顯示元件基板等顯示基板,背光燈、導(dǎo)光板等光學(xué)材料領(lǐng)域,傳統(tǒng)上一般使用無機(jī)玻璃。但是,無機(jī)玻璃存在易碎、柔軟性差、比重大、加工性不好等缺點(diǎn),其不能充分滿足近年來輕型化、小型和高密度化的要求,因此,強(qiáng)烈希望能用透明樹脂取而代之。當(dāng)將透明樹脂用于光學(xué)材料用途時,除透明性以外,還要求其在耐熱性、耐藥品性、低吸水性等方面具有極高的性能。例如,在顯示元件基板的制造中,在層疊金屬或金屬氧化物薄膜的步驟中,在高溫下進(jìn)行加工是必須的,而基板因熱而變形或者因吸水而發(fā)生尺寸變化就成了大問題。然而,傳統(tǒng)上用作光學(xué)材料的丙烯酸樹脂或聚碳酸酯樹脂存在耐熱性差、吸水性強(qiáng)的缺點(diǎn),并不能滿足要求。因此,作為滿足透明性、耐熱性、耐藥品性、低吸水性和光學(xué)特性要求的樹脂,提出了環(huán)狀烯烴加成聚合物,并提出了使用該聚合物的液晶顯示基板材料(專利文獻(xiàn)1)。環(huán)狀烯烴加成聚合物、特別是聚降冰片烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達(dá)250。C以上,其是高溫加工時耐熱變性性良好的材料。而且,由于聚降水片烯的吸濕性極弱,因而相對于使用環(huán)境的濕度變化其尺寸穩(wěn)定性良好,而且,其線膨脹系數(shù)低至55ppm左右,因而具有相對于熱變化尺寸穩(wěn)定性極好的特點(diǎn)。然而,聚降水片蜂存在的問題是其在一般溶劑中的溶解性低,因而無法采用流延法成膜。因此,對聚降冰片烯的改良方案進(jìn)行了各種研究,提出了(l)與乙烯等a-晞烴的加成共聚物(專利文獻(xiàn)2)、(2)與被直鏈烴基取代的降水片烯的加成共聚物(專利文獻(xiàn)3)、(3)與具有特定環(huán)狀飽和烴基的降冰片烯化合物的加成共聚物(專利文獻(xiàn)4)以及(4)與具有極性基團(tuán)的降冰片烯化合物的加成共聚物(專利文獻(xiàn)5和6)等。然而,(1)的降冰片烯/乙烯共聚物存在下述問題制造玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為200。C以上的聚合物是困難的,而且其線膨脹系數(shù)增高至70100ppm左右。(2)的與具有直鏈烴基的取代降水片烯的加成共聚物同樣存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低和線膨脹系數(shù)增高的問題。此外,(3)的與具有特定環(huán)狀飽和烴基的降冰片烯化合物的加成共聚物會在這樣的特定降水片烯化合物的合成方面遇到麻煩,因此并不實(shí)用,而且這樣也未必一定能夠改善在一般溶劑中的溶解性。而且,(4)的具有極性基團(tuán)的降冰片烯共聚物,雖然可以列舉出與具有長鏈酯基或曱硅烷基作為極性基團(tuán)的降冰片烯化合物的共聚物,但其存在吸水性強(qiáng)的問題,還存在線膨脹系數(shù)大幅增高的問題。專利文獻(xiàn)l:特開平5-61026號公報專利文獻(xiàn)2:特開平6-202091號公報專利文獻(xiàn)3:特開平8-198919號公報專利文獻(xiàn)4:特開2004-51949號公報專利文獻(xiàn)5:特表平11-505880號公報專利文獻(xiàn)6:特開2002-114826號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題因此,本發(fā)明的目的是提供下述膜及其應(yīng)用所述膜是包含降冰片烯化合物加成聚合物的膜,該膜不僅透明性、耐藥品性和光學(xué)特性良好,而且耐熱性和尺寸穩(wěn)定性也良好。更具體地說,本發(fā)明的目的是提供下述膜及其應(yīng)用所述膜是包含溶于一般溶劑的降水片歸化合物加成聚合物的膜,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、吸水率低、線膨脹系數(shù)低。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明人等為解決上述問題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)包含無取代降水片烯化合物單體重復(fù)單元和具有特定取代基的降水片烯化合物單體重復(fù)單元的特定分子量的降冰片烯化合物加成聚合物,在一般溶劑中的溶解性好,由該加成聚合物形成的膜在保持耐熱性和低吸水性的同時,還具有低線膨脹性。從而基于這樣的研究結(jié)果完成了本發(fā)明。這樣,本發(fā)明提供一種包含降冰片烯化合物加成聚合物(I)或降水片烯化合物加成聚合物(II)的膜,其中,所述降水片烯化合物加成聚合物(I)僅由來自降水片烯化合物單體的重復(fù)單元構(gòu)成,并且,下述重復(fù)單元(A1)和下述重復(fù)單元(A2)的總和為來自降冰片烯化合物單體的全部重復(fù)單元的70摩爾%以上,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與下述重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]在70/30100/0的范圍內(nèi),重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2))]在10/卯98/2的范圍內(nèi),而且該降水片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量為50000~1000000;所述降冰片烯化合物加成聚合物(II)僅由下述重復(fù)單元(A1)和下述重復(fù)單元(B)構(gòu)成,其中,重復(fù)單元(Al)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾lt之比[(A1)/(B))]在70/30~98/2的范圍內(nèi),而且該降冰片烯化合物加成聚合物(II)的重均分子量為300000700000,lt均分子量為80000-350000;重復(fù)單元(A1):下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體僅由碳和氫構(gòu)成,且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架;重復(fù)單元(A2):下述來自降水片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降水片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降水片烯化合物單體中的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu);重復(fù)單元(B):下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降水片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)——對于僅由碳和氬構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降冰片烯化合物單體的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)將其取代而成的結(jié)構(gòu)、或者僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)和碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的膜中,優(yōu)選所述降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II)是具有下述來自降冰片烯化合物單體(al)的重復(fù)單元作為所述重復(fù)單元(Al)的降冰片烯化合物加成聚合物,所述降水片烯化合物單體(al)除降冰片烯環(huán)以外不具有不飽和鍵。此外,在本發(fā)明的膜中,更優(yōu)選所述重復(fù)單元(A2)是來源于具有碳原子數(shù)為2以下的烷基的降水片烯類化合物的重復(fù)單元,或者是來源于具有碳原子數(shù)為2以下的烷基的四環(huán)[6.2丄1.3'6.02'7]十二碳-4-烯類化合物的重復(fù)單元。在發(fā)明的膜中,優(yōu)選所述降水片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量為300000~700000,lt均分子量為80000350000。本發(fā)明的膜優(yōu)選具有75ppm/°C以下的線膨脹系數(shù)。本發(fā)明的膜優(yōu)選具有0.1重量%以下的吸水率。本發(fā)明的膜可以層疊有透明導(dǎo)電膜。本發(fā)明的膜可以層疊有氣體阻擋膜。本發(fā)明的膜適合作為光學(xué)用膜。本發(fā)明的膜適合作為顯示元件用部件。而且,本發(fā)明中,所謂"膜"的概念包括"膜"和"片材",嚴(yán)格說來這兩者是依厚度而相互區(qū)別的。發(fā)明效果本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II)在一般溶劑中的溶解性好,而由該加成聚合物形成的本發(fā)明的膜不僅透明性和光學(xué)特性良好,而且耐熱性良好、吸水率和線膨脹系數(shù)低,因此,其作為光學(xué)材料是有價值的。具體實(shí)施例方式用于獲得本發(fā)明的膜的降水片烯化合物加成聚合物是降冰片烯化合物加成聚合物(i)或降冰片烯化合物加成聚合物(n),其中,所述降水片烯化合物加成聚合物(i)僅由來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元構(gòu)成,并且,下述重復(fù)單元(A1)和下述重復(fù)單元(A2)的總和為來自降冰片烯化合物單體的全部重復(fù)單元的70摩爾%以上,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與下述重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]在70/30~100/0的范圍內(nèi),重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2))]在10/90~98/2的范圍內(nèi),而且該降水片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量為50000~1000000;所述降冰片烯化合物加成聚合物(n)僅由下述重復(fù)單元(Ai)和下述重復(fù)單元(B)構(gòu)成,并且,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B))]在70/3098/2的范圍內(nèi),而且該降冰片烯化合物加成聚合物(II)的重均分子量為300000-700000,數(shù)均分子量為80000~350000;重復(fù)單元(A1):下述來自降水片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降水片烯化合物單體僅由碳和氬構(gòu)成,且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架;重復(fù)單元(A2):下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氬構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降水片烯化合物單體中的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu);重復(fù)單元(B):下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降冰片烯化合物單體的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)、或者僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)和碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。[重復(fù)單元(Al)]重復(fù)單元(A1)是下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降水片烯化合物單體僅由碳和氬構(gòu)成,且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架。作為這樣的重復(fù)單元(A1),可以列舉出例如通式(l)所表示的重復(fù)單元。[化學(xué)式1]這里,通式(1)中,R^I^為氫原子或碳原子數(shù)1~20的烴基,當(dāng)R1114為碳原子數(shù)1~20的烴基時,它們彼此相互結(jié)合從而形成無取代基的環(huán)結(jié)構(gòu)。m是02的整數(shù)。此處,作為環(huán)結(jié)構(gòu)的具體例子,包含環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)戊烯環(huán)環(huán)己烷環(huán)、環(huán)己烯環(huán)、苯環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)、環(huán)辛烯環(huán)、降水片烷環(huán)等環(huán),以及多個這些環(huán)稠合而成的多環(huán)結(jié)構(gòu)。通過加成聚合通式(2)所示的降冰片烯化合物(al)能夠得到重復(fù)單元(Al)。這里,R^R"以及m均與通式(l)中相同。作為這樣的降冰片烯化合物(al)的具體例子,可以列舉出2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、三環(huán)[5.2.1.02'6]癸-8-烯、三環(huán)[6,2.1.02'7]十一碳-9-烯、三環(huán)[6.2丄02'7]十一碳-4,9-二烯、三環(huán)[8.2丄02'9]十三碳-11-烯、三環(huán)[8.2丄02'9]十三碳-5,11-二烯、四環(huán)[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、四環(huán)[9.2.1.02'1003'8]十四碳-3,5,7,12-四烯(也稱1,4-橋亞曱基-l,4,4a,9a-四氫-9H-芴)、四環(huán)[10.2.1.02,11.04,9]十五碳_4,6,8,13-四烯(有時也稱1,4-橋亞曱基-l,4,4a,9,9a,10-六氫蒽)、五環(huán)[9.2丄13'9.02'1()]十五碳-12-烯、五環(huán)[9.2丄13'9.02'1()]十五碳-5,12-二烯、五環(huán)[9.2丄14'7.02'1()]十五碳-12-烯等。這其中,綜合考慮耐熱性、低吸水性和低線膨脹系數(shù),優(yōu)選在降冰片烯環(huán)以外不具有不飽和鍵的降水片烯化合物單體。具體來說,可以列舉出2-降水片烯、三環(huán)[5.2丄02'6]癸-8-烯、三環(huán)[6.2丄02'7]十一碳-9-烯、三環(huán)[8.2丄02'9]十三碳-11-烯、四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、五環(huán)[9.2.U3,9.02,10]十五碳-12-烯和五環(huán)[9.2丄14'7.02'1()]十五碳-12-烯。這其中,更優(yōu)選2-降冰片烯和四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯,特別優(yōu)選2-降冰片烯。重復(fù)單元(A2)是下述來自降水片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降冰片烯化合物單體中的一部分氫原子,僅用碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。作為這樣的重復(fù)單元(A2)的例子,可以列舉出例如通式(3)所表示的重復(fù)單元。這里,通式(3)中,R5~R8為氫原子或碳原子數(shù)12的烴基,但R5~R8不能均為氫原子。n是02的整數(shù)。通過加成聚合通式(4)所示的降冰片烯化合物(a2)能夠得到通式(3)所表示的重復(fù)單元。這里,R匸RS及n與通式(3)中相同。作為這樣的降冰片烯化合物(a2)的具體例子,可以列舉出5-曱基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5,6-二曱基-2-降水片烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷基的降水片烯類化合物;5-乙烯基-2-降冰片烯等具有碳原子數(shù)2以下的蜂基的降水片烯類化合物;5-曱叉-2-降水片烯、5-乙叉-2-降水片烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷叉基的降冰片烯類化合物;9-曱基四環(huán)[6.2丄13,6.02,7]十二碳_4-烯、9-乙基四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、9,10-二曱基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類化合物;9-乙烯基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等具有碳原子數(shù)2以下的烯基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類化合物;9-曱叉四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙叉四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷叉基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類化合物。這其中,綜合考慮耐熱性、低吸水性和低線膨脹系數(shù),優(yōu)選碳原子數(shù)2以下的烴基為烷基的降水片烯化合物,更優(yōu)選具有碳原子數(shù)2以下的烷基的降冰片烯類、或者具有碳原子數(shù)2以下的烷基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類。重復(fù)單元(B)是下述來自降水片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降水片烯化合物單體的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)將其取代而成的結(jié)構(gòu)、或者僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)和碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。此處,碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)的概念中包括(l)官能團(tuán)本身的碳原子數(shù)為2以下的官能團(tuán);(2)具有下述結(jié)構(gòu)且總碳原子數(shù)為2以下的官能團(tuán),所述結(jié)構(gòu)為將碳原子數(shù)2以下的烴基中的氫用本身碳原子數(shù)為2以下的官能團(tuán)取代而成的結(jié)構(gòu);(3)具有下述結(jié)構(gòu)且總碳原子數(shù)為2以下的官能團(tuán),所述結(jié)構(gòu)為將本身碳原子數(shù)為2以下的官能團(tuán)中的氫用碳原子數(shù)為2以下的烴基取代而成的結(jié)構(gòu)。作為這樣的重復(fù)單元(B)的例子,可以列舉出例如通式(5)所表示的重復(fù)單元。這里,通式(5)中,R^R"為氫原子、碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)或碳原子數(shù)1~2的烴基,且119~1112中至少有一個是碳原子數(shù)1~2的官能團(tuán)。k是02的整數(shù)。作為碳原子數(shù)2以下的烴基的具體例子,可以列舉出曱基、乙基、曱叉基、乙叉基、乙烯基和乙烯叉基。作為碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)的具體例子,可以列舉出羥基、巰基、氨基、曱氧基、乙氧基、甲氧羰基、乙酰氧基、環(huán)氧乙基、乙?;⑶杌?、羥曱基、羥乙基、N-曱基氨基、N-乙基氨基、N,N-二曱基氨基、曱硫基、乙硫基等。通過加成聚合通式(6)所示的降冰片烯化合物(b)能夠得到重復(fù)單元(B)。這里,RlRU及k與通式(S)中相同。作為這樣的降水片烯化合物(b)的具體例子,可以列舉出5-曱氧基-2-降冰片烯、5-乙氧基-2-降水片烯、5,6-二曱氧基-2-降冰片烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷氧基的降冰片烯類;5-曱氧羰基-2-降冰片烯、5-曱基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯等具有曱氧羰基的降冰片烯類;5-乙酰氧基-2-降冰片烯等具有乙酰氧基的降冰片烯類;5-環(huán)氧乙基-2-降水片烯等具有環(huán)氧乙基的降冰片烯類;5-乙?;?2-降冰片烯等具有乙?;慕邓╊?;5-氰基-2-降冰片烯、5-曱基-5-氰基-2-降冰片烯等具有氰基的降水片烯類;5-(N,N-二曱基氨基)-2-降水片烯等具有N,N-二曱基氨基的降水片烯類;5-曱硫基-2-降冰片烯、5-乙硫基-2-降冰片烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷硫基的降冰片烯類;9-曱氧基四環(huán)[6.2丄13,6,02'7]十二碳-4-烯、9-乙氧基四環(huán)[6.2丄13'6.0"]十二碳-4-烯、9,10-二曱氧基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷氧基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-曱氧羰基四環(huán)[6.2丄13'6.02,7〗十二碳-4-歸、9-曱基-9-曱氧羰基四環(huán)[6.2.1.13'6.02,7]十二碳-4-烯等具有曱氧羰基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-乙酰氧基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳—4-烯等具有乙酰氧基的四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-環(huán)氧乙基四環(huán)[6.2丄13,6.02'7]十二碳-4-烯等具有環(huán)氧乙基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-乙?;沫h(huán)[6.2.1.l3,6.02,7]十二碳-4-烯等具有乙?;乃沫h(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-氰基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-曱基-9-氰基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等具有氰基的四環(huán)[6.2丄13,6.02'7]十二碳_4_烯類;9-(N,N-二曱基氨基)四環(huán)[6.2丄l".0"]十二碳-4-烯等具有N,N-二曱基氨基的四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯類;9-曱硫基四環(huán)[6.2丄13,6.02,7]十二碳-4-烯、9-乙硫基四環(huán)[6.2丄13,6.02'7]十二碳-4-烯等具有碳原子數(shù)2以下的烷基硫基的四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯類。'在本發(fā)明中,上述重復(fù)單元(B)中的官能團(tuán)的碳原子數(shù)必須為2以下。如果使用具有下述降冰片烯化合物單體重復(fù)單元的化合物,則吸水率及線膨脹系數(shù)會增大,所述降水片烯化合物單體的重復(fù)單元具有碳原子數(shù)大于2的官能團(tuán)(例如三乙氧基曱硅烷基)作為取代基。在構(gòu)成本發(fā)明的膜的降水片烯化合物加成聚合物(I)和(II)中,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總和必須為全部重復(fù)單元的70摩爾%以上,優(yōu)選為75摩爾%以上,更優(yōu)選為80摩爾%以上。當(dāng)該總和在上述范圍內(nèi)時,降水片歸化合物加成聚合物在一般溶劑中的溶解性好,能夠獲得吸水率和線膨脹系數(shù)低的膜。本發(fā)明的降水片烯化合物加成聚合物(I)和(II)中,重復(fù)單元(B)的比例必須為全部重復(fù)單元的30摩爾%以下,優(yōu)選為25摩爾%以下,更優(yōu)選為20摩爾%以下。如果該比例超過上述范圍,該吸水率增高,故非優(yōu)選,此外,在構(gòu)成本發(fā)明的膜的降冰片烯化合物加成聚合物(I)中,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]必須在70/30~100/0的范圍內(nèi),優(yōu)選80/20~100/0的范圍內(nèi),更優(yōu)選卯/10~100/0的范圍內(nèi)。如果低于該范圍則吸水率升高。而且,在降水片烯化合物加成聚合物(I)中,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2))]必須在10/90~98/2的范圍內(nèi),優(yōu)選在15/85~98/2的范圍內(nèi),更優(yōu)選在15/8598/5的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在20/80~卯/10的范圍內(nèi)。如果[(A1)/(A2))]低于該范圍,則線膨脹系數(shù)增大;相反,如果高于該范圍則溶解性不好。此外,在構(gòu)成本發(fā)明的降水片烯化合物加成聚合物(n)中,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B))]必須在70/30~98/2的范圍內(nèi),優(yōu)選在75/25~98/2的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在80/2098/2的范圍內(nèi)。如果[(A1)/(B))]低于該范圍,則吸水率升高;相反,如果高于該范圍則溶解性不好,線膨脹系數(shù)增大。此外,降冰片烯化合物加成聚合物(I)的采用凝膠滲透色譜測得的以聚苯乙烯計的重均分子量(Mw)為50000-1000000。降水片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量優(yōu)選為70000~800000,更優(yōu)選為300000-700000,特別優(yōu)選為350000-650000。此外,數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為10000-600000,更優(yōu)選為50000~400000,更優(yōu)選為80000-350000,特別優(yōu)選為100000~300000。而且,降水片烯化合物加成聚合物(II)的以聚苯乙烯計的重均分子量(Mw)為300000~700000,且其數(shù)均分子量(Mn)為80000~350000。降水片烯化合物加成聚合物(II)的重均分子量優(yōu)選為350000~650000。此外,數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為100000~300000,重均分子量和/或數(shù)均分子量如果高于上述上限,則溶液粘度升高因而操作困難,或者膜不溶于溶劑。相反地,重均分子量和/或數(shù)均分子量如果低于上述下限,則膜的機(jī)械性質(zhì)劣化,或者容易出現(xiàn)裂紋。而且,在本發(fā)明的膜含有重復(fù)單元(A2)的情況下,存在的傾向是即使重均分子量和/或數(shù)均分子量低,也不容易出現(xiàn)裂紋。本發(fā)明的膜所具有的線膨脹系數(shù)優(yōu)選為75ppm/。C以下,更優(yōu)選為73ppm/。C以下,更優(yōu)選為70ppm/。C以下,更優(yōu)選為68ppmTC以下,進(jìn)一步優(yōu)選為65ppm/。C以下。本發(fā)明的膜所具有的吸水率優(yōu)選為0.1重量%以下,更優(yōu)選為0.08重量%以下,優(yōu)選為0.06重量%以下,更優(yōu)選為0.02重量%以下。本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II)在一般溶劑中的溶解性好。其可溶于例如曱苯、二曱苯等芳香烴,環(huán)己烷、十氫化萘等脂環(huán)烴,氯仿、氯苯等卣代烴等。因此,將降冰片烯化合物加成聚合物(i)和(n)溶于這些溶劑而形成溶液,以這種形式可以容易地形成膜。而且,從耐熱性的角度考慮,本發(fā)明的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為250。C以上,特別優(yōu)選為280。C以上。此外,本發(fā)明的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為4ocrc以下,特別優(yōu)選為35(TC以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過高則有些情況下制造構(gòu)成膜的降水片烯化合物加成聚合物是困難的。為了獲得本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II),可以采用在聚合催化劑存在下、對下述降冰片烯化合物單體混合物進(jìn)行加成聚合合物(al)作為必要成分,還含有通式(4)所表示的降冰片烯化合物(a2)和/或通式(6)所表示的降冰片烯化合物(b)。對于用于獲得本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II)的催化劑,沒有特殊限制。作為具體的例子,優(yōu)選例如包含第10族過渡金屬催化劑的聚合催化劑,例如特表平11-505880號公報記載的[6-曱氧基降冰片烯-2-基-5-把(環(huán)辛二烯)]六氟磷酸鹽等聚合催化劑,國際公開第2000/20472號小冊子記載的(烯丙基)鈀氯化物二聚體/三環(huán)己基膦/四(五氟苯基)硼酸鋰.2.5醚等聚合催化劑;特開2001-098035號公報記載的(苯基)鈀雙(三苯基膦)硫化物/曱基鋁氧烷(^于少7W^乂年廿y)等聚合催化劑,等等。有些情況下,采用上述方法獲得的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和(II)中存在烯烴性不飽和鍵,而對這些烯烴性不飽和鍵進(jìn)行加氫而得的產(chǎn)品也是適合使用的。上述氫化反應(yīng)可以采用常規(guī)已知方法進(jìn)行,即在加氫催化劑存在下使聚合物與氫接觸。作為加氫催化劑,可以使用將鎳、釔、柏、鈷、釕、銠等第810族過渡金屬或它們的化合物負(fù)載于碳、氧化鋁、氧化硅、氧化硅鋁、硅藻土等多孔性載體而成的固體催化劑;鈷、鎳、鈀等第410族金屬的有機(jī)羧酸鹽、(3-二酮化合物與有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋰化合物的組合;釕、銠、銥等的絡(luò)合物等均相催化劑;等等。優(yōu)選在加成聚合反應(yīng)和/或加氫反應(yīng)后除去催化劑。作為除去催化劑的方法,可以列舉出利用氧化硅、氧化鋁、活性炭等吸附劑進(jìn)行吸附除去的方法;利用離子交換樹脂進(jìn)行除去的方法;添加螯合劑使催化劑殘渣不溶,從而過濾將其除去的方法;將聚合物溶液添加到大量的曱醇、丙酮等不良溶劑中,使之凝固的方法。加成聚合反應(yīng)后的降水片烯化合物加成聚合物(I)和(II)的回收可以采用下述已知方法進(jìn)行從聚合物溶液中直接除去溶劑的方法,用前述的曱醇等不良溶劑進(jìn)行凝固、分離的方法,等等。聚合反應(yīng)后的溶液或除去催化劑后的溶液可以按照原樣用于成型,以制備成型品。[包含降水片烯化合物加成聚合物的膜]本發(fā)明的膜可以作為光學(xué)部件、電絕緣部件、電氣.電子部件、電子部件密封劑、醫(yī)療器材、包裝材料等。本發(fā)明的膜可以僅由降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)構(gòu)成,也可以由降水片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)與其它透明樹脂(例如,環(huán)狀烯烴加成聚合物、氫化環(huán)狀烯烴開環(huán)聚合物、a-烯烴與環(huán)狀烯烴的加成聚合物、結(jié)晶性a-烯烴聚合物、以及橡膠狀的乙烯與碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的共聚物、氫化丁二烯聚合物、氫化丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、氫化異戊二烯聚合物等)的任意比例的混合物。在形成包含降水片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的本發(fā)明的膜時,視需要,可以混合各種添加劑。作為這樣的添加劑,可以列舉出填充劑,防氧化劑,熒光體,紫外線吸收劑,防靜電劑,光穩(wěn)定劑,紅外線吸收劑,染料、顏料等著色劑,爽滑劑、增塑劑、阻燃劑、交聯(lián)劑等。作為填充劑,可以示例出硅、鈦、鋁、鋯等金屬的氧化物等。作為防氧化劑,可以示例出苯酚類防氧化劑、內(nèi)酯類防氧化劑、含磷防氧化劑、硫醚類防氧化劑等。焚光體可以被光激發(fā),從而發(fā)出波長比激發(fā)波長更長的光,其用途例如在密封了光學(xué)元件時,接受光學(xué)元件發(fā)出的藍(lán)光區(qū)域到紫外線區(qū)域的波長的光,發(fā)出可見光波長的光。對于這些添加劑的混合方法,沒有特殊限制。為了獲得包含降冰片烯化合物加成聚合物的本發(fā)明的膜,可以采用已知的合成方法。本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)易溶于有機(jī)溶劑。因此,采用溶液流延法可以得到膜,即將該有機(jī)溶劑溶液涂布或流延在鋼帶或載體膜等上,然后經(jīng)過干燥步驟從而獲得成形品。本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(i)和/或(n)的有機(jī)溶劑溶液含浸在玻璃布等紡織物或無紡布中、然后進(jìn)行干燥,可以獲得含有紡織物或無紡布的膜。此外,將本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(i)和(n)用有機(jī)溶劑溶脹后,可以使用擠出機(jī)在蒸發(fā)溶劑的同時將該聚合物成形、加工為膜。此外,可以將本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的有機(jī)溶劑溶液注入型模內(nèi)后,蒸發(fā)溶劑進(jìn)行成形。而且,可以將有機(jī)溶劑附著在指定部件或基材后,蒸發(fā)溶劑進(jìn)行成形。而且,可以將本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(i)和/或(n)與其它熱塑性樹脂混合,得到聚合物摻合組合物,然后采用通過熔融擠出機(jī)等的熔融擠出法成型獲得膜。膜的厚度可以根據(jù)使用目的進(jìn)行選擇,通常為11000nm,優(yōu)選為2500pm。當(dāng)膜的厚度在此范圍內(nèi)時,形成膜所需的時間短、所得膜的強(qiáng)度好。本發(fā)明的包含降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的膜的全光線透過率為70%以上、優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選為85%以上,因此,其適合作為光學(xué)用材料和顯示元件用材料使用。[透明導(dǎo)電膜層疊膜]本發(fā)明的包含降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的膜也可以是層疊有透明導(dǎo)電膜制品(有時也稱做"透明導(dǎo)電膜層疊膜")。具體而言,使用無機(jī)氧化物、無機(jī)氮化物或無機(jī)硫化物等無機(jī)物(例如氧化銦錫(ITO)、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎢、氮化鋁、氮化硅、氮化鈦、硫化鎘、硫化鋅、硒化鋅等),采用真空制膜法(例如、減射、蒸鍍、CVD法)等制膜方法,來層疊透明導(dǎo)電膜。透明導(dǎo)電膜的膜厚可以在50~4000A的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜層疊膜的全光線透過率為70%以上、優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選為85%以上,因此,其適合作為光學(xué)用材料和顯示元件用材料使用。在本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜層疊膜中,在由降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)構(gòu)成的膜與透明導(dǎo)電膜之間,出于改善膜的平滑性或改善其與透明導(dǎo)電膜之間的粘合性的目的,可以設(shè)置粘結(jié)層。粘結(jié)層可以這樣得到涂布樹脂漆并通過干燥除去溶劑。此時,從均勻涂布的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選添加了下述樹脂的漆,所述樹脂為在除去溶劑后具有成膜性的樹脂即固態(tài)樹脂。作為用于此目的樹脂的具體例子,可以列舉出環(huán)氧二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等所謂丙烯酸預(yù)聚物等光固化性樹脂;鄰曱酚酚醛清漆型、雙酚型環(huán)氧樹脂類,聚氨酯類、丙烯酸類、尿素類、蜜胺類、不飽和聚酯類的熱固化樹脂;電子射線固化性樹脂等。這其中,從生產(chǎn)性和成本的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選光固化性樹脂。作為形成上述固化樹脂覆膜的方法,有凹版涂布法、逆輥涂布法、輕觸輥式涂布法等,可以使用其中的任何方法。本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜層疊膜可以在透明導(dǎo)電膜的相反側(cè)具有氣體阻擋層。氣體阻擋層可以用無機(jī)材料形成,也可以用有機(jī)材料形成。作為可使用的無機(jī)材料可以列舉出氧化硅、氧化鋁、氧化銦等;作為可使用的有機(jī)材料,可以列舉出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺等。氣體阻擋膜的膜厚,在使用無機(jī)材料時優(yōu)選為100~2000A,在使用有才幾材沖牛時優(yōu)選為500~10000A。對于這些材料,可以采用濺射法、離子鍍覆法、電阻加熱法、CVD法等公知方法進(jìn)行制膜。此外,當(dāng)使用有機(jī)材料時,可以將其溶解在有機(jī)溶劑中,通過采用前述的那些涂布方法進(jìn)行涂布并干燥,來進(jìn)行制膜。此外,在膜和氣體阻擋層之間可以設(shè)置粘結(jié)層。而且,在氣體阻擋層上可以層疊用于對其進(jìn)行保護(hù)的保護(hù)層。對于保護(hù)層,優(yōu)選采用與前述粘結(jié)層相同的方法進(jìn)行制膜。[彩色濾光片]通過在由本發(fā)明的膜或本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜層疊膜構(gòu)成的彩色濾光片用基板上層疊彩色濾光片層,能夠得到彩色濾光片。作為層疊方法,可以采用已知的顏料分散法。染色法、電沉積法、印刷法、轉(zhuǎn)印法等。例如,在顏料分散法中,在彩色濾光片用基板上采用濺射法或真空蒸鍍法,由金屬鉻、氮化鉻等鉻化合物、鎳和鎢的合金等金屬遮光膜來形成黑矩陣,然后,采用旋轉(zhuǎn)涂布法、金屬棒涂布法、流涂法、模涂法、輥涂法、噴涂法等方法在整個面上涂布分散有紅色顏料的感光性樹脂組合物(顏色保護(hù)劑(colourresist)),通過掩模曝光,曝光后進(jìn)行顯影,形成紅色像素。采用同樣的操作,通過涂布、曝光和顯像,形成藍(lán)色和綠色像素,從而形成3種顏色的像素。而且,對于形成3種顏色的像素的順序,沒有特殊限制,可以任意選擇。當(dāng)各像素之間的黑矩陣部分成為凹陷時,為了使之平滑化,可以在表面覆蓋環(huán)氧類樹脂、丙烯酸類樹脂等透明樹脂來形成保護(hù)膜。此外,在形成黑矩陣時,也可以采用上述的顏料分散方法。具體而言,可以涂布分散有黑色顏料的感光性樹脂(顏色保護(hù)劑),并進(jìn)行曝光和顯像。在顏色保護(hù)劑及黑矩陣的組合物的構(gòu)成成分以及涂布、曝光和顯像的方法方面,可以使用例如特開2004-56151號公報、特開2004-347831號公報等中記載的構(gòu)成成分和各種方法。此外,在印刷方法方面也可以采用已知的方法,例如可以采用特開平6-347637號公報、特開平11-326622號公才艮和特開2004-333971號^^艮中記載的油墨和印刷方法。本發(fā)明的膜對于保護(hù)劑、油墨、顯像液等試劑具有高耐受性,因此,在彩色濾光片層疊步驟中不會發(fā)生基板變形或者出現(xiàn)裂紋。對于彩色濾光片用基板和黑矩陣形成基板,為了改善粘結(jié)性等表面性質(zhì),視需要可以進(jìn)行電暈放電處理、臭氧處理、用硅烷偶聯(lián)劑或者聚氨酯類樹脂等各種樹脂的薄膜形成處理。在進(jìn)行各種樹脂的薄膜形成處理時,其膜厚通常在0.0110pm,優(yōu)選為0.055pm的范圍內(nèi)。上述彩色濾光片可以作為液晶顯示裝置的彩色濾光片使用,而且還可以作為彩色顯示器、液晶顯示裝置等部件的一部分使用。[光學(xué)部件]除彩色濾光片用基板外,本發(fā)明的膜還適合作為導(dǎo)光板,保護(hù)膜,偏振膜,相位差膜,觸摸板,透明電極基板,CD、MD、DVD等光學(xué)記錄基板,TFT用基板、液晶顯示基板、有機(jī)EL顯示基板等光傳送用波導(dǎo)裝置,光學(xué)透鏡類、密封材等光學(xué)部件使用。這其中,優(yōu)選用于顯示元件用部件,具體而言有彩色濾光片用基板、導(dǎo)光板、保護(hù)膜、偏振膜、相位差膜、觸摸板、透明電極基板、TFT用基板、液晶顯示基板、有機(jī)EL顯示基板等。除光學(xué)部件外,本發(fā)明的膜還可以用于電絕緣部件、電氣'電子部件、電子部件密封劑、醫(yī)療器材和包裝材料。[電絕緣部件]本發(fā)明的膜的耐熱性良好,且線膨脹系數(shù)小,因此,在焊接(半田付tj")步驟中不會出現(xiàn)熱變形、由熱劣化所引起的機(jī)械性質(zhì)不會降低,所以特別適合作為電絕緣部件使用。作為電絕緣部件可以列舉出電線電纜的包覆材料,計算機(jī)、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等OA機(jī)器的絕緣材料,撓性印刷基板的絕緣部件等,特別適于用作撓性印刷基板。[電氣■電子部件]作為電氣電子部件,其可用于容器、托盤、載帶(carriertape)、分離膜、清洗容器、導(dǎo)管、管子等、半導(dǎo)體元件、光學(xué)元件(發(fā)光二極管等)的密封劑、集成電路的密封劑和包覆劑等。[電子部件密封材〗本發(fā)明的膜的吸水率低、耐熱性、透明性及電性質(zhì)良好,因此,其作為電子部件的密封劑是有用的。作為電子部件,可以列舉出包括CPU、DRAM等的半導(dǎo)體芯片在內(nèi)的集成電路部件,二極管、晶體管、發(fā)光元件(LED等)等半導(dǎo)體部件,電阻器、電容器、電感器、陶瓷濾器、熱敏電阻等普通電子部件。這其中,優(yōu)選作為藍(lán)光LED元件、紫外光LED元件、白光LED元件等LED元件的密封劑,特別是它們的表面安裝型LED的密封劑使用。作為電子部件的密封方法,可以通過如下方法進(jìn)行將本發(fā)明中使用的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的有機(jī)溶劑溶液附著與待密封的電子部件,并蒸發(fā)除去溶劑。此時,可以采用傳統(tǒng)的密封方法,即傳遞沖莫塑法、灌注成形法或涂布法。在采用傳遞模塑法時,將含有少量有機(jī)溶劑的降水片烯化合物加成聚合物的固體成分加熱軟化后,注入裝有電子部件的模具中,進(jìn)行成形并蒸發(fā)除去少量的溶劑。當(dāng)采用灌注成形法時,向待密封的電子部件填充高粘度的降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的溶液并進(jìn)行干燥。當(dāng)采用涂布法時,采用輥涂法、淋涂法、絲網(wǎng)印刷法、旋轉(zhuǎn)涂布法、浸涂法等方法將降冰片烯化合物加成聚合物(I)和/或(II)的溶液涂布于待密封的電子部件特別是電子基板等上,并蒸發(fā)除去溶劑。[醫(yī)療器材]作為醫(yī)療器材,可以用于藥品容器、安瓿、注射器、輸液袋、樣品容器、試管、采血管、無菌容器、導(dǎo)管、管子等。實(shí)施例以下,列舉出實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但,本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。而且,如無特殊說明,實(shí)施例中的"份"及%是指"重量份"和"重量%"。此外,實(shí)施例和比較例中的測試及評^介按以下方法進(jìn)行。(1)聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)采用凝膠滲透色譜(GPC)測定,并以聚苯乙烯換算值作為重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn),所述凝膠滲透色語以四氫呋喃或氯仿為溶劑。(2)聚合物的共聚比通過^-NMR測定求得。(3)吸水率將膜片于23。C的水中浸漬24小時后,通過其重量變化求得。(而且,在表1和表2中,"<0.01"表示吸水率比0.01%更小。)(4)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在以動態(tài)粘彈性測定的儲能模量E,的拐點(diǎn)的溫度下進(jìn)行測定。動態(tài)粘彈性的測定使用DMS61OO(SEIKOInstruments公司制造),測定頻率為10Hz,升溫速度為5。C/分鐘,振動模式為單一波形,振動振幅為5.0(im條件下,測定儲能模量E,的拐點(diǎn)的溫度。("線膨脹系數(shù)使用TMA(ThermalMechanicalAnalysis,熱機(jī)械分析法)/SDTA840(METTLER.TOLEDO公司生產(chǎn)),作為測試片的膜片的形狀為膜厚100pm、長15.4mm,寬5.95mm,將該膜片直立固定,通過4笨頭(7°口一7、、)施加lg的負(fù)重。為了除去膜的熱歷程(熱履歴),以5。C/分鐘的速度從室溫升溫至300。C,然后降至室溫,再次從室溫以5'C/分鐘的速度進(jìn)行升溫,由30°C250。C間的膜片伸長的斜率求出線膨脹系數(shù)。(6)全光線透過率對于膜厚為100pm的膜,使用紫外-可見分光光度計(JASCO公司制造,商品名"V-550")在波長400~700nm的范圍內(nèi)進(jìn)行測定。(7)膜強(qiáng)度(彎折時有無裂紋)將在曱苯溶液中制備的厚lOOpm的膜從中間對折,測定彎折部分是否有裂紋出現(xiàn),以此來評價膜強(qiáng)度。(實(shí)施例1)(降冰片烯化合物加成聚合物(P1)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏牟AХ磻?yīng)器中加入0.77份的氯化(烯丙基)(三環(huán)己基膦)合鈀和U4份的四(五氟苯基)硼酸鋰,然后再加入2份的曱苯,制備了催化劑液。接著,在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降冰片烯(NB;分子量94)1650份、5-乙酰氧基-2-降冰片烯(NBOAc;分子量152)300份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯405份、以及作為聚合溶劑的曱苯7200份,再添加上述催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)1.5小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于5(TC減壓千燥18小時,得到了共聚物(P1)1550份。所得共聚物(P1)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P1)的數(shù)均分子量(以下也簡稱為"Mn,,)為157000,重均分子量(以下也簡稱為"Mw,,)為403000;共聚物(P1)的NB單元(重復(fù)單元(Al))/NBOAc單元(重復(fù)單元(B))組成比為95/5(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為95/5(摩爾/摩爾),因此該共聚物相當(dāng)于降冰片烯化合物加成聚合物(II)。共聚物(P1)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。制備共聚物(P1)的甲苯溶液(濃度為10重量%),將其流延在平坦的聚四氟乙烯片材上,室溫、空氣氣流下蒸發(fā)24小時除去曱苯,然后8(TC真空干燥24.小時,得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(實(shí)施例2)(降冰片烯化合物加成聚合物(PW的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降水片烯(NB;分子量94)1650份、9-曱氧基羰基四環(huán)[6.2.1丄3'6.02,7]十二碳-4-烯(TCDMA;分子量218)688份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯430份、以及作為聚合溶劑的曱苯7200份,再添加與實(shí)施例l相同的催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)2.5小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的甲醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于50。C減壓干燥18小時,得到了共聚物(P2)2100份。所得共聚物(P2)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P2)的Mn為217000,Mw為564000;共聚物(P2)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/TCDMA單元(重復(fù)單元(B))組成比為85/15(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為85/15(摩爾/摩爾),因此該共聚物相當(dāng)于降冰片烯化合物加成聚合物(II)。共聚物(P2)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。由共聚物(P2),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚lOOpm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(實(shí)施例3)(降水片烯化合物加成聚合物(P3)的合成)按與實(shí)施例1類似的操作得到了共聚物(P3)1780份,不同的是使用5-曱基-5-曱氧羰基-2-降冰片烯(NBMMA;分子量166)324份來代替5-乙酰氧基-2-降冰片烯(NB0Ac;分子量152)300份。所得共聚物(P3)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P3)的Mn為192000,Mw為504000;共聚物(P3)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/NBMMA單元(重復(fù)單元(B))組成比為92/8(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為92/8(摩爾/摩爾),因此該共聚物相當(dāng)于降冰片烯化合物加成聚合物(II)。共聚物(P3)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。由共聚物(P3),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(實(shí)施例4)(降水片烯化合物加成聚合物(P4)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降水片烯(NB;分子量94)1200份、1,4-橋亞曱基-lA^,9a-四氫-9H-芴(MTHF;分子量182)1160份、5-曱氧羰基-2-降水片烯(MCNB;分子量152)970份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯521份、以及作為聚合溶劑的曱苯7700份,再添加同實(shí)施例1的催化劑液,引發(fā)聚合。60'C下反應(yīng)2小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于5(TC減壓干燥18小時,得到了共聚物(P4)3020份。所得共聚物(P4)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P4)的Mn為179000,Mw為409000;共聚物(P4)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/MTHF單元(重復(fù)單元(A1))/MCNB(重復(fù)單元(B))組成比為5S/"/n(摩爾/摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為83/17(摩爾/摩爾),因此其相當(dāng)于降水片烯化合物加成聚合物(II)?!腹簿畚?P4)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。從共聚物(P4)出發(fā),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(比較例1)(降水片烯化合物加成聚合物(PC1)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏牟AХ磻?yīng)器中加入8.2份的氯化N,N,-雙(2-甲基苯基)苯曱脒(benzamidinate)(三苯基膦)合鎳、和825份曱基鋁氧烷的曱苯溶液(鋁成分含量9.0%),然后再加入500份的曱苯,制備了催化劑液。接著,在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降冰片烯2360份、以及作為聚合溶劑的曱苯4000份,再添加上述催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)1小時后,聚合物析出,聚合溶液發(fā)生固化。向固化的聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇,細(xì)細(xì)地粉碎,過濾并清洗后,于50。C減壓干燥18小時,得到了共聚物(PC1)2300份。所得共聚物(PC1)不溶于曱苯、氯仿等,因此無法測定其分子量。共聚物(PC1)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表l。此外,因為共聚物(PC1)不溶于溶劑,所以無法制作膜。(比較例2)'(降冰片烯化合物加成聚合物(PC"的合成)按與實(shí)施例1類似的操作,聚合降水片烯化合物,得到了共聚物(PC2)360份,不同的是將單體變更為2-降冰片烯(NB;分子量94)550份和5-乙酰氧基-2-降冰片烯(NBOAc;分子量152)900份。所得共聚物(PC2)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(PC2)的Mn為86000,Mw為255000;共聚物(PC2)的NB單元(重復(fù)單元(Al))/NBOAc單元(重復(fù)單元(B))組成比為66/34(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為66/34(摩爾/摩爾)。共聚物(PC2)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。由共聚物(PC2),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚lOOpm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(比較例3)(降水片烯化合物加成聚合物(PC3)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降水片烯(NB;分子量94)2400份、5-三乙氧基曱硅烷基-2-降水片烯(NBSET;分子量256)1280份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯521份、以及作為聚合溶劑的曱苯8600份,再添加與實(shí)施例1相同的催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)3小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于50。C減壓干燥18小時,得到了共聚物(PC3)3100份。所得共聚物(PC3)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(PC3)的Mn為211000,Mw為514000;共聚物(PC3)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/NBSET單元(重復(fù)單元(A1)、(A2)和(B)以外的重復(fù)單元)組成比為8VlS(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元[(A1)/(B)]為85/0(摩爾/摩爾)。共聚物(PC3)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。由共聚物(PC3),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100|am的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。(比較例4)(降冰片烯化合物加成聚合物(PC5)的合成)像實(shí)施例1那樣進(jìn)行降冰片烯化合物的聚合,得到了共聚物(PC4)1900份,不同的是苯乙烯的量為200份。所得共聚物(PC4)在曱苯、氯仿中溶脹,但并不完全溶解。共聚物(PC4)的可溶部分的Mn為433000,Mw為210000;共聚物(PC4)的NB單元(重復(fù)單元(Al))/NBOAc單元(重復(fù)單元(B))組成比為91/9(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為91/9(摩爾/摩爾)。共聚物(PC4)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。此外,因為共聚物(PC4)僅在溶劑中溶脹而不溶解,所以無法制作膜。(比較例5)(降水片烯化合物加成聚合物(PCW的合成)像實(shí)施例1那樣進(jìn)行降水片烯化合物的聚合,得到了共聚物(PC5)1080份,不同的是苯乙烯的量為1200份。所得共聚物(PC5)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(PC5)的Mn為48000,Mw為121000;共聚物(PC5)的NB單元(重復(fù)單元(Al))/NBOAc單元(重復(fù)單元(B))組成比為94/6(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]為94/6(摩爾/摩爾)。共聚物(PC5)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表1。從共聚物(PC5)出發(fā),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表1。:表i]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表1中的標(biāo)注*1:2-降水片烯*2:1,4-橋亞曱基-1,4,4a,9a-四氫-9H-芴*3:5-乙酰氧基-2-降冰片烯*4:9-曱氧基羰基四環(huán)[6.2丄1.3'6.02'7]十二碳-4-烯*5:5-甲基-5-曱氧羰基-2-降水片烯*6:5-曱氧羰基-2-降冰片烯*7:5-三乙氧基曱硅烷基-2-降水片烯由表1的結(jié)果可知無法用僅由重復(fù)單元(A1)構(gòu)成的聚降冰片烯形成膜(比較例1)。此外,可知如果共聚物因不含有重復(fù)單元(A2)而不與降水片烯化合物加成聚合物(I)相當(dāng),且其中的重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B)]低于降冰片烯化合物加成聚合物(II)所規(guī)定的范圍,則吸水率升高(比較例2)。此外,可知如果共聚物因不含有重復(fù)單元(A2)和(B)而既不與降水片烯化合物加成聚合物(I)相當(dāng)、又不與降冰片烯.化合物加成聚合物(II)相當(dāng),則僅能夠得到吸水率和線膨脹系數(shù)均高的膜(比較例3)。而且,還可知如果共聚物因不含有重復(fù)單元(A2)而不與降冰片烯化合物加成聚合物(I)相當(dāng),且其數(shù)均分子量和重均分子量高于降冰片烯化合物加成聚合物(II)所規(guī)定的范圍,則不能形成膜(比較例4)。而且,還可知如果共聚物因不含有重復(fù)單元(A2)而不與降水片烯化合物加成聚合物(I)相當(dāng),且其數(shù)均分子量和重均分子量低于降冰片烯化合物加成聚合物(II)所規(guī)定的范圍,則膜出現(xiàn)裂紋(比較例5)。與此相對,可知由降冰片烯化合物加成聚合物(II)構(gòu)成的本發(fā)明的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、吸水率低、線膨脹系數(shù)低且膜強(qiáng)度好(實(shí)施例14)。(實(shí)施例5)C降水片烯化會物加成聚合物(P5)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏牟AХ磻?yīng)器中加入0.77份的氯化(烯丙基)(三環(huán)己基膦)合鈀和1.14份的四(五氟苯基)硼酸鋰,然后再加入2份的曱苯,制備了催化劑液。接著,在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降水片烯(NB;分子量94)1650份、5-乙基-2-降冰片烯(EONB;分子量122)915份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯1300份、以及作為聚合溶劑的曱苯7200份,再添加上述催化劑液,引發(fā)聚合。45。C下反應(yīng)4.5小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于5(TC減壓干燥18小時,得到了共聚物(P5)2462份。所得共聚物(P5)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P5)的數(shù)均分子量(以下也簡稱為"Mn")為140000,重均分子量(以下也簡稱為"Mw,,)為502000;共聚物(P5)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/E0NB單元(重復(fù)單元(A2))組成比為71/29(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為100摩爾%,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]為100/0,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為71/29(摩爾/摩爾),因此其相當(dāng)于降水片烯化合物加成聚合物(I)。共聚物(P5)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。由共聚物(P5),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚lOOpm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。(實(shí)施例6)(降冰片烯化合物加成聚合物(P6)的合成)按與實(shí)施例5類似的操作得到了共聚物(P6)2027份,不同的是將單體變更為2-降冰片烯(NB;分子量94)1175份和5,6-二曱基-2-降水片烯(DMNB;分子量122)1525份。所得共聚物(P6)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P6)的Mn為117000,Mw為377000;共聚物(P6)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/DMNB單元(重復(fù)單元(A2))組成比為52/48(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為100摩爾%,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]為100/0,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為52/48(摩爾/摩爾),因此其相當(dāng)于降水片烯化合物加成聚合物(I)。共聚物(P6)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。由共聚物(P6),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚lOOpm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。(實(shí)施例7)(降冰片烯化合物加成聚合物(P"的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入四環(huán)十二碳-4-烯(11:0;分子量160)1200份,5-乙叉基-2-降冰片烯(E2NB;分子量120)2100份、作為分子量調(diào)整劑的笨乙烯521份、以及作為聚合溶劑的甲笨7700份,再添加與實(shí)施例5相同的催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)2小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于50。C減壓干燥18小時,得到了共聚物(P7)2014份。所得共聚物(P7)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P7)的Mn為158000,Mw為355000;共聚物(P7)的TCD單元(重復(fù)單元(A1))/E2NB單元(重復(fù)單元(A2))組成比為27/73(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為100摩爾%,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]為100/0,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為27/73(摩爾/摩爾),因此其相當(dāng)于降水片烯化合物加成聚合物(I)。共聚物(P7)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。從共聚物(P7)出發(fā),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。(實(shí)施例8)(降冰片烯化合物加成聚合物(P8)的合成)按與實(shí)施例7類似的操作得到了共聚物(P8)2300份,不同的是將單體變更為2-降冰片烯(NB;分子量94)1650份、5-乙基-2-降冰片烯(EONB;分子量122)460份和5-曱氧羰基-2-降冰片烯(MCNB;分子量152)570份。所得共聚物(P8)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(P8)的Mn為221000,Mw為582000;共聚物(P8)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/E0NB單元(重復(fù)單元(A2))/MCNB單元(重復(fù)單元(B))組成比為71/1WU(摩爾/摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為87摩爾。/。,重復(fù)單元(Al)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]為87/13,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為71/16(摩爾/摩爾),因此其相當(dāng)于降冰片烯化合物加成聚合物(I)。共聚物(P8)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。由共聚物(P8),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。(比較例6)(降水片烯化合物加成聚合物(PC6)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入2-降水片烯(NB;分子量94)1175份、5-己基-2-降冰片烯(HNB;分子量178)2230份、以及作為聚合溶劑的曱苯4000份,再添加與比較例1相同的催化劑液,引發(fā)聚合。6(TC下反應(yīng)2.5小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇使聚合物完全析出,過濾并清洗后,于50"C減壓干燥18小時,得到了共聚物(PC6)2834份。所得共聚物(PC6)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(PC6)的Mn為134000,Mw為314000;共聚物(PC6)的NB單元(重復(fù)單元(A1))/HNB單元(除重復(fù)單元(A1)、(A^和(B)以外的其它聚合單元)組成比為51/49(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為51摩爾。/。,重復(fù)單元(Al)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]為51/0,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為51/0(摩爾/摩爾)。共聚物(PC6)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。由共聚物(PC6),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚lOOpm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。(比較例7)(降冰片烯化合物加成聚合物(PC7)的合成)在已置換為氮?dú)鈿夥盏膸в袛嚢杵鞯哪蛪翰AХ磻?yīng)器中加入5-乙叉基-2-降冰片烯(£2仰;分子量120)2400份、5-三乙氧基曱硅烷基-2-降冰片烯(NBSET;分子量256)1280份、作為分子量調(diào)整劑的苯乙烯521份、以及作為聚合溶劑的曱苯8600份,再添加與實(shí)施例l相同的催化劑液,引發(fā)聚合。60。C下反應(yīng)3小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的曱醇^f吏聚合物完全析出,過濾并清洗后,于5(TC減壓干燥18小時,得到了共聚物(PC7)2905份。所得共聚物(PC7)可溶于曱苯、氯仿等。共聚物(PC7)的Mn為195000,Mw為4乃000;共聚物(PC"的E2NB單元(重復(fù)單元(A2))/NBSET單元(除重復(fù)單元(A1)、(A2)和(B)以外的其它聚合單元)組成比為88/12(摩爾/摩爾)。即,重復(fù)單元(A1)和重復(fù)單元(A2)的總合為88摩爾%,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比為88/0,且重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]為0/88(摩爾/摩爾)。共聚物(PC7)的性質(zhì)的評價結(jié)果示于表2。從共聚物(PC7)出發(fā),像實(shí)施例1那樣得到了膜厚100pm的膜。測定所得膜片的玻璃轉(zhuǎn)變溫度、吸水率和線膨脹系數(shù),其結(jié)果示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由表2的結(jié)果可知如果聚合物因不含有重復(fù)單元(B)而不相當(dāng)于降冰片烯化合物加成聚合物(II),而且其中重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2)]在降水片烯化合物加成聚合物(I)所確定的范圍之外,則線膨脹系數(shù)升高(比較例6和7)。而且,在比較例6中,膜的吸水率低,可以認(rèn)為這是因為該膜不含具有官能團(tuán)的重復(fù)單元的緣故。與此相反,可知由降冰片烯化合物加成聚合物(I)構(gòu)成的本發(fā)明的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、吸水率低、線膨脹系數(shù)低且膜強(qiáng)度好(實(shí)施例58)。權(quán)利要求1.一種含有降冰片烯化合物加成聚合物(I)或降冰片烯化合物加成聚合物(II)的膜,其中,所述降冰片烯化合物加成聚合物(I)僅由來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元構(gòu)成,并且,下述重復(fù)單元(A1)和下述重復(fù)單元(A2)的總和為來自降冰片烯化合物單體的全部重復(fù)單元的70摩爾%以上,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)和重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)的總摩爾數(shù)與下述重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[((A1)+(A2))/(B)]在70/30~100/0的范圍內(nèi),重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(A2)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(A2))]在10/90~98/2的范圍內(nèi),而且該降冰片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量為50000~1000000;所述降冰片烯化合物加成聚合物(II)僅由下述重復(fù)單元(A1)和下述重復(fù)單元(B)構(gòu)成,其中,重復(fù)單元(A1)的摩爾數(shù)與重復(fù)單元(B)的摩爾數(shù)之比[(A1)/(B))]在70/30~98/2的范圍內(nèi),而且該降冰片烯化合物加成聚合物(II)的重均分子量為300000~700000,數(shù)均分子量為80000~350000;重復(fù)單元(A1)下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體僅由碳和氫構(gòu)成,且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架;重復(fù)單元(A2)下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降冰片烯化合物單體中的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu);重復(fù)單元(B)下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于僅由碳和氫構(gòu)成且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架的降冰片烯化合物單體的一部分氫,僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)將其取代而成的結(jié)構(gòu)、或者僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)和碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜,其中,所述降水片烯化合物加成聚合物(I)和降冰片烯化合物加成聚合物(II)是具有下述來自降冰片烯化合物單體(al)的重復(fù)單元作為所述重復(fù)單元(A1)的降水片烯化合物加成聚合物,所述降水片烯化合物單體(al)除降冰片烯環(huán)以外不具有不飽和鍵。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜,其中,所述重復(fù)單元(A2)是來源于具有碳原子數(shù)為2以下的烷基的降冰片烯類化合物的重復(fù)單元,或者是來源于具有碳原子數(shù)為2以下的烷基的四環(huán)[6,2丄1.3'6.02,7]十二碳-4-烯類化合物的重復(fù)單元。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3任意一項的膜,其中,所述降冰片烯化合物加成聚合物(I)的重均分子量為300000700000,數(shù)均分子量為80000350000。5.根據(jù)權(quán)利要求14任意一項的膜,該膜的線膨脹系數(shù)為75ppm/。C以下。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任意一項的膜,其中,該膜的吸水率為0.1重量%以下。7.根據(jù)權(quán)利要求16任意一項的膜,其中,該膜層疊有透明導(dǎo)電膜。8.根據(jù)權(quán)利要求17任意一項的膜,其中,該膜層疊有氣體阻擋膜。9.根據(jù)權(quán)利要求18任意一項的膜,其中,該膜為光學(xué)用膜。10.根據(jù)權(quán)利要求9的膜,其中,該膜為顯示元件用部件。全文摘要本發(fā)明提供下述膜所述膜包含溶于一般溶劑的降冰片烯(NB)化合物加成聚合物的膜,其耐藥品性、光學(xué)特性等良好,且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、吸水率低、線膨脹系數(shù)低。由具有特定Mw的NB化合物加成聚合物構(gòu)成的膜,該聚合物僅由來自NB單體的重復(fù)單元(單元)構(gòu)成,其中單元(A1)和單元(A2)的總和為全部單元的70摩爾%以上,各單元的摩爾數(shù)滿足[((A1)+(A2))/(B)]在70/30~100/0的范圍內(nèi)且[(A1)/(A2))]在10/90~98/2的范圍內(nèi)。由具有特定Mw和Mn的NB化合物加成聚合物構(gòu)成的膜,該聚合物僅由單元(A1)和單元(B)構(gòu)成,其中各單元的摩爾數(shù)滿足[(A1)/(B)]在70/30~98/2的范圍內(nèi)。重復(fù)單元(A1)下述來自NB化合物單體(a1)的重復(fù)單元,所述NB化合物單體(a1)僅由碳和氫構(gòu)成,且其中所有的碳均參與構(gòu)成稠環(huán)骨架;重復(fù)單元(A2)下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于單體(a1)中的一部分氫原子,僅用碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu);重復(fù)單元(B)下述來自降冰片烯化合物單體的重復(fù)單元,所述降冰片烯化合物單體具有如下的結(jié)構(gòu)對于單體(a1)的一部分氫原子,僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)、或者僅用碳原子數(shù)2以下的官能團(tuán)和碳原子數(shù)2以下的烴基將其取代而成的結(jié)構(gòu)。文檔編號B32B27/32GK101415754SQ200780011公開日2009年4月22日申請日期2007年1月26日優(yōu)先權(quán)日2006年1月30日發(fā)明者武山慶久,石黑淳,角替靖男申請人:日本瑞翁株式會社
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