專利名稱：洗滌劑顆粒的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備粒狀洗滌劑組合物的方法。
長(zhǎng)期以來(lái)，本領(lǐng)域已知方法是通過噴霧干燥來(lái)得到洗滌劑粉。然而，噴霧干燥方法投資和能耗都大，因此制得的產(chǎn)品昂貴。
最近，人們對(duì)主要使用混合而不使用噴霧干燥的方法制備粒狀洗滌劑產(chǎn)品相當(dāng)感興趣。通過初始造粒階段后，后配料各種組分，這些混合技術(shù)為從單一設(shè)備生產(chǎn)具有各種不同組合物的粉末提供了極大的靈活性。
不包括噴霧干燥的一種已知混合方法是使用中速造粒機(jī)(一個(gè)普通的實(shí)例通常俗稱為“犁鏟”)，視情況先采用高速混合機(jī)(一個(gè)普通的實(shí)例通常俗稱為“循環(huán)器”，這是由于其具有循環(huán)冷卻系統(tǒng))。這種方法的典型實(shí)例描述在我們的歐洲專利說(shuō)明書EP-A-367339、EP-A-390251和EP-A-420317中。這些中速和高速混合機(jī)給被加工的材料施加相對(duì)高剪切力。
直到最近，對(duì)研制使用低剪切混合機(jī)或造粒機(jī)的投入較少。一種類型的低剪切設(shè)備是氣體流化造粒機(jī)。在這種設(shè)備中，吹入氣體(通常是空氣)，使之穿過顆粒固體本體而噴灑液體成分。氣體流化造粒機(jī)有時(shí)稱為“流化床”造粒機(jī)或混合機(jī)。然而，嚴(yán)格說(shuō)來(lái)這并不準(zhǔn)確，因?yàn)檫@種混合機(jī)可在不能形成經(jīng)典的“沸騰”流化床的高氣流速度下操作。
盡管低剪切造粒機(jī)對(duì)堆密度有良好的控制，但仍然需要有更大的靈活性，特別是對(duì)于生產(chǎn)較低堆密度的粉末。涉及低剪切造粒的方法是十分多變的。
印度專利166307(Unilever)描述了使用內(nèi)循環(huán)氣體流化造粒機(jī)，并解釋使用常規(guī)的流化床會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品成團(tuán)和發(fā)粘。
東德專利140987(VEB Waschmittelwerk)公開了生產(chǎn)粒狀洗滌和清潔組合物的連續(xù)法，其中液體非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑的酸前體被噴到流化的粉狀助洗劑材料上，特別是具有高相II成分的三聚磷酸鈉(STPP)，得到具有堆密度530-580g/l的產(chǎn)品。
WO96/04359(Unilever)公開了制備低堆密度粉末的方法，通過將中和試劑，例如堿性洗滌助洗劑與陰離子表面活性劑的液態(tài)酸前體在流化區(qū)域中接觸，制得洗滌劑顆粒。
我們現(xiàn)發(fā)現(xiàn)在液體粘合劑噴到低剪切造粒機(jī)中的粉末和/或顆粒固體上的系統(tǒng)中，相對(duì)于固體粒子大小的噴霧液滴大小決定了顆粒度、堆密度和該方法的收率。因此，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)粒狀洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括噴灑液體粘合劑液滴，使之接觸低剪切造粒機(jī)中的粉粒固體原料，其中液體粘合劑的d3，2平均液滴直徑不大于d3，2顆粒直徑為20-200μm的總固體原料部分的d3，2平均顆粒直徑的10倍，優(yōu)選不大于5倍，更優(yōu)選不大于2倍，最優(yōu)選不大于d3，2顆粒直徑為20-200μm的總固體原料部分的該d3，2平均顆粒直徑，條件是若大于90％重量固體原料其d3，2平均顆粒直徑小于20μm，則總固體原料的d3，2平均顆粒直徑應(yīng)取20μm，若大于90％重量固體原料d3，2平均顆粒直徑大于200μm，則總固體原料的d3，2平均顆粒直徑應(yīng)取200μm。
本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“粒狀洗滌劑產(chǎn)品”包括用于銷售的顆粒成品，以及通過后配料加入或與其它組分或輔助物相混的任何其它混合物形式而用于制取成品的顆粒組分或添加劑。因此，本文定義的顆粒洗滌劑產(chǎn)品可含有或不含有諸如合成表面活性劑和/或皂等洗滌劑材料。最低要求是其應(yīng)當(dāng)含有顆粒洗滌劑產(chǎn)品的一般種類的常規(guī)組分中的至少一種材料，例如表面活性劑(包括皂)、助洗劑、漂白劑或漂白劑體系組分，酶、酶穩(wěn)定劑或酶穩(wěn)定體系組分、抗污垢再沉積劑、熒光劑或熒光增白劑、抗腐蝕劑、消泡材料、香料或著色劑。
這里所述的術(shù)語(yǔ)“粉末”是指基本上由各種材料的微粒和這些微粒的混合物構(gòu)成的材料。術(shù)語(yǔ)“顆粒”是指粉末材料附聚后的小顆粒。根據(jù)本發(fā)明方法的最終產(chǎn)品由高百分?jǐn)?shù)的顆粒組成或包含高百分?jǐn)?shù)的顆粒。然而，其它粒狀和/或粉末材料可任選后配料到這種產(chǎn)品中。
本發(fā)明的固體原料是微粒，可以是粉狀和/或粒狀。
本文所有提到的固體原料的平均d3，2，僅是指固體剛好在加入低剪切造粒工藝本身之前具有的d3，2平均直徑。例如，下文描述了如何從預(yù)混合器中向低剪切造粒機(jī)中進(jìn)料至少部分預(yù)先成粒的固體。非常重要的是應(yīng)注意所述的“固體原料”被看作是包括來(lái)自預(yù)混合器的進(jìn)料到低剪切造粒工藝中的所有材料，但不包括計(jì)量到預(yù)混合器和/或直接計(jì)量到低剪切造粒機(jī)加工工序之前或之后的任何其它加工階段的所有固體。例如，在低剪切造粒機(jī)的造粒工序之后加入的成層劑或流動(dòng)助劑不算作固體原料。
本發(fā)明方法可按所要求的間歇或連續(xù)操作方式進(jìn)行。無(wú)論本發(fā)明低剪切造粒工藝是以間歇法或連續(xù)法進(jìn)行，固體原料都可在噴灑液體粘合劑過程中的任何時(shí)候加入。在最簡(jiǎn)單方式的工藝中，固體原料首先加入低剪切造粒機(jī)中，然后噴上液體粘合劑。然而，一些固體原料在低剪切造粒機(jī)加工開始之前加入，而其余的可在后期的一個(gè)或多個(gè)階段處加入，可按一次或多次的間歇不連續(xù)或連續(xù)方式加入。然而，所有這樣的固體都落在“固體原料”的定義內(nèi)。
固體原料的d3，2直徑是由常規(guī)激光衍射技術(shù)(例如使用HelosSympatec儀)或熟練技術(shù)人員公知的篩分技術(shù)等測(cè)得的。
適宜地是，固體原料具有這樣的粒度分布粒度大于250μm的微粒不多于5％重量。還優(yōu)選至少30％重量的微粒粒度小于100μm，更優(yōu)選小于75μm。然而，有更大級(jí)分的固體原料也適合(即，＞5％大于250μm的顆粒，另外任選＜30％小于100μm或75μm的顆粒)，但這增加了成品中出現(xiàn)一些未附聚的原料晶體的機(jī)會(huì)。這對(duì)成本有利，允許使用更廉價(jià)的原料。總之，微粒固體原料低于500μm的平均粒度會(huì)提供具有特別理想的低堆密度的洗滌劑粉末。在固體原料的定義中，提到的平均粒度意思是指d3，2平均顆粒直徑。
最大的d3，2平均液滴直徑優(yōu)選為200μm，例如150μm，更優(yōu)選為120μm，還更優(yōu)選100μm，最優(yōu)選80μm。在另一方面，最小d3，2液滴直徑是20μm，更優(yōu)選30μm，最優(yōu)選40μm。應(yīng)注意的是本文在規(guī)定任何特定的優(yōu)選范圍時(shí)，特定的最大d3，2平均液滴直徑與任何特定的最小d3，2平均液滴直徑不相關(guān)。因此，例如，優(yōu)選的范圍會(huì)由150-20μm，150-30μm，150-40μm，120-20μm，120-30μm，……等等構(gòu)成。
d3，2平均液滴直徑適宜使用熟練技術(shù)人員公知的激光相多普勒風(fēng)速計(jì)或激光光散射設(shè)備(例如按Malvern或Sympatec提供的)等來(lái)測(cè)定。
本發(fā)明不專門使用任何特定種類的低剪切造粒機(jī)，但若選擇氣體流化種類中的一種，則液體粘合劑可從流化固體之上和/或之下和/或居中噴入。
本發(fā)明還包括由本發(fā)明方法得到的粒狀洗滌劑組合物。
本發(fā)明不僅提供了對(duì)成品粒度和堆密度的控制，而且還避免了產(chǎn)生不規(guī)則形狀的顆粒。另外，本發(fā)明能夠以確保流化作用不受阻地連續(xù)進(jìn)行的方式來(lái)控制該工藝，特別是(雖然不是唯一地)當(dāng)?shù)图羟性炝C(jī)是氣體流化型時(shí)。
優(yōu)選，但不是絕對(duì)地，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，低剪切造粒機(jī)是氣體流化型并包括流化區(qū)，在流化區(qū)中將液體粘合劑噴到固體材料上。然而，也可使用滾筒或槽混合器/造粒機(jī)。
低剪切造粒機(jī)(無(wú)論任何種類)可適合將“細(xì)料”循環(huán)，即將粒度非常小的粉狀或部分粒狀材料返回低剪切造粒機(jī)和/或任何預(yù)混合器的進(jìn)料中或任何其它操作階段中。特別是對(duì)于以連續(xù)方式操作的低剪切造粒機(jī)(但不是絕對(duì)地)，以這種方式循環(huán)的細(xì)料可作為下文進(jìn)一步描述的流動(dòng)助劑和/或成層劑被再利用。本發(fā)明另一方面可提供制備粒狀洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括，在低剪切造粒機(jī)中，使流化的固體原料與噴灑的液體粘合劑接觸，在造粒過程中分離出細(xì)顆粒并再將該細(xì)顆粒加入工藝中作為流動(dòng)助劑或成層劑。優(yōu)選，細(xì)顆粒是被洗提的材料，例如它們存在于脫氣的氣體流化室中。
另外，當(dāng)?shù)图羟性炝C(jī)是氣體流化類型時(shí)，有時(shí)可優(yōu)選使用裝有振動(dòng)床型的設(shè)備。
在本發(fā)明優(yōu)選型方法中，液體粘合劑包括陰離子表面活性劑的酸前體，固體原料包括無(wú)機(jī)堿性材料。
這種酸前體，例如可以是直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)或伯烷基硫酸鹽(PAS)陰離子表面活性劑或任何其它種類的陰離子表面活性劑的酸前體。
用作無(wú)機(jī)堿性材料的適合材料包括堿金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽，例如其鈉鹽。
中和試劑最好以足以中和全部酸性組分的量存在。若需要的話，可使用化學(xué)計(jì)算過量的中和試劑，以保證完全中和或提供另外的功效，例如作為洗滌助洗劑，例如若中和試劑包括碳酸鈉即如此。
液體粘合劑可另外或附加含有一種或多種其它液體材料，例如液體非離子表面活性劑和/或有機(jī)溶劑。酸前體的總量一般盡可能高，這是由于在液體中存在一些其它組分和由于下文提到的其它考慮事項(xiàng)。因此，酸前體可構(gòu)成液體粘合劑重量的至少98％(例如，至少95％)，但可為至少75％，至少50％或至少25％。甚至，例如可構(gòu)成粘合劑重量的5％或更少。當(dāng)然，若需要，酸前體可完全省略。
當(dāng)液體非離子表面活性劑存在于液體粘合劑與陰離子表面活性劑的酸前體的組合中時(shí)，則所有酸前體與非離子表面活性劑的重量比通常為20∶1-1∶20。但該比例可為例如15∶1或更低(的該陰離子表面活性劑)，10∶1或更低，或5∶1或更低。另一方面，非離子表面活性劑可以是主要的組分，以致該比例為1∶5或更大(的非離子表面活性劑)，1∶10或更大，或1∶15或更大。比例在5∶1-1∶5范圍也是可能的。
對(duì)于制備含有陰離子表面活性劑的顆粒，有時(shí)不希望通過中和酸前體來(lái)?yè)饺胨羞@種陰離子表面活性劑。某些可任選溶解在液體粘合劑中，或作為固體材料一部分的堿金屬鹽形式摻入。在這種情況下，以鹽形式摻入的陰離子表面活性劑的最大量(以從低剪切造粒機(jī)輸出的產(chǎn)品中的總陰離子表面活性劑鹽的重量百分?jǐn)?shù)表示)優(yōu)選不大于70％，更優(yōu)選不大于50％，最優(yōu)選不大于40％。
若需要在顆粒中摻入皂，這可通過摻入脂肪酸來(lái)實(shí)現(xiàn)，該脂肪酸是以在液體粘合劑中的溶液形式，或作為固體材料的一部分摻入。在任何情況下，固體材料還必須包括與脂肪酸反應(yīng)生成皂的無(wú)機(jī)堿性中和試劑。
液體粘合劑通常完全或基本上是不含水的，也就是說(shuō)，存在的水不超過液體粘合劑重量的25％，但優(yōu)選不超過10％重量。然而，若需要，可加入控制量的水以促進(jìn)中和作用。一般，加入的水量，按最終洗滌劑產(chǎn)品的重量計(jì)，為0.5-2％。所述水適合在加入酸前體之前或同酸前體一起加入或交替加入。
另外，可使用含水的液體粘合劑。這特別適合于制備用于后續(xù)與其它組分混合制得完整配方的洗滌劑產(chǎn)品的添加劑。這種添加劑通常除來(lái)自液體粘合劑的組分外，主要由一種或少數(shù)幾種通常存在于洗滌劑組合物中的組分組成，例如表面活性劑或助洗劑，例如沸石或三聚磷酸鈉。然而，若制備基本完整配方的產(chǎn)品，這不排除使用用于造粒的含水液體粘合劑。在任何情況下，一般含水液體粘合劑包括堿金屬硅酸鹽的水溶液、水溶性丙烯酸/馬來(lái)酸聚合物(例如Sokalan)等。
在改進(jìn)的本發(fā)明方法中，固體原料可在例如低、中或高剪切混合器中(即預(yù)混合器)與第一部分液體粘合劑接觸和混合，形成部分成粒的材料。所述后者然后可在低剪切造粒機(jī)中噴上第二部分液體粘合劑，制得成粒的洗滌劑產(chǎn)品。
在這種兩段造粒工藝中，優(yōu)選，但不是絕對(duì)必要，總液體粘合劑僅被計(jì)量到部分造粒預(yù)混合器和低剪切造粒步驟中?？梢栽O(shè)想，某些可在部分造粒預(yù)混合和/或其它更早的加工步驟之前計(jì)量。另外，液體粘合劑的含量在第一和第二階段之間可有變化。在預(yù)混合器中的造粒(即部分造粒)程度和在低剪切造粒機(jī)中的造粒程度，優(yōu)選根據(jù)所要求的最終產(chǎn)品的密度來(lái)決定。優(yōu)選在兩階段的每個(gè)階段中計(jì)量的液體粘合劑的量可如此變化(i)若需要較低的粉末密度，即350-650g/l，(a)總液體粘合劑重量的5-75％優(yōu)選被加入預(yù)混合器中；和(b)其余的總液體粘合劑重量的95-25％優(yōu)選被加入低剪切造粒機(jī)中。
(ii)若需要較高粉末密度，即550-1300g/l，(a)總液體粘合劑重量的75-95％優(yōu)選被加入預(yù)混合器中；和(b)其余的總液體粘合劑重量的25-5％優(yōu)選被加入低剪切造粒機(jī)中。
若最初使用預(yù)混合器來(lái)進(jìn)行部分造粒，用于該步驟的適合的混合器是高剪切LodigeRCB機(jī)或中速混合器，例如LodigeRKM機(jī)。其它適合的設(shè)備包括由Drais Werke GmbH，德國(guó)生產(chǎn)的DraisRT160系列；帶有內(nèi)切葉片的Littleford混合器和在轉(zhuǎn)軸上有幾個(gè)葉片的渦輪式碾磨混合器。低剪切或高剪切混合造粒機(jī)具有彼此獨(dú)立操作的攪拌作用和/或切割作用。優(yōu)選類型的低或高剪切混合造粒機(jī)是FukaeRFS-G系列混合器；得自Dierks&Sohne，德國(guó)的DiosnaRV系列；得自T.K.Fielder Ltd.英國(guó)的Pharma MatrixR。確信適用于本發(fā)明方法的其它混合器是得自Fuji Sangyo Co.日本的FujiRVG-C系列，得自Zanchetta&Co.srl，意大利的RotoR和SchugiRFlexomix造粒機(jī)。
適用于預(yù)造粒階段的另一種混合器是得自Morton MachineCo.Ltd.Scotland的Lodige(商標(biāo))FM系列(犁鏟混合器)間歇混合器。
若使用氣體流化造粒機(jī)作為低剪切造粒機(jī)，則優(yōu)選其在正或負(fù)的相對(duì)壓力下，以空塔空氣速率約0.1-1.2ms-1操作，空氣入口溫度在-10℃或5℃至80℃范圍，或在某些情況下，空氣入口溫度高至200℃的條件下操作。床內(nèi)的操作溫度一般是從室溫至60℃。優(yōu)選，空塔空氣速率至少0.45，更優(yōu)選至少0.5ms-1。優(yōu)選，空塔空氣速率在0.8-1.2ms-1范圍。
任選可在任何適合的階段加入“成層劑”或“流動(dòng)助劑”。這可改善產(chǎn)品的成粒性，例如抑制顆粒團(tuán)聚和/或粘結(jié)。任何成層劑/流動(dòng)助劑，按顆粒產(chǎn)品的重量計(jì)，適合以0.1-15％，更優(yōu)選0.5-5％含量存在。
適合的成層劑/流動(dòng)助劑(無(wú)論是通過循環(huán)或不是通過循環(huán)加入的)包括結(jié)晶或無(wú)定形堿金屬硅酸鹽、包括沸石在內(nèi)的硅鋁酸鹽、Dicamol、方解石、硅藻土、二氧化硅，例如沉淀二氧化硅、氯化物，例如氯化鈉、硫酸鹽，例如硫酸鎂、碳酸鹽，例如碳酸鈣和磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉。按需要可使用這些材料的混合物。
一般，在該工藝的適當(dāng)階段可將其它組分加入液體粘合劑中，或與固體中和試劑混合。但固體組分可后配入粒狀洗滌劑產(chǎn)品中。
除了任選由中和步驟生產(chǎn)的任何陰離子表面活性劑外，上述的其它陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑，還有陽(yáng)離子、兩性離子、兩性或半極性表面活性劑和其混合物也可在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候加入。一般，適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┌ㄍǔＣ枋鲈赟chwartz和Perry的“表面活性劑和洗滌劑”第I卷中的那些表面活性劑。如上述，若需要，還可含有由飽和或不飽和脂肪酸，例如平均C10-C18個(gè)碳原子的脂肪酸得到的皂。
按最終粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計(jì)，洗滌活性劑(若存在的話)適合以5-40％，優(yōu)選10-30％含量摻入。
完整的洗滌劑組合物通常含有洗滌助洗劑。所述助洗劑可與固體材料一同加入和/或按需要在后續(xù)步驟加入。助洗劑也可作為中和試劑，例如碳酸鈉，在這種情況下要使用足夠的該材料，以達(dá)到兩種功效。
總之，洗滌助洗劑在顆粒產(chǎn)品中的總量以5-95％，例如10-80％，更優(yōu)選15-65％，特別是15-50％重量為宜。
可存在的無(wú)機(jī)助洗劑包括碳酸鈉，如果需要，可與碳酸鈣的晶種組合使用，如GB-A-1437950中所公開的。如果該工藝中加入了陰離子表面活性劑酸前體，則需要用中和陰離子表面活性劑酸前體外過量的碳酸鈉。
其它適合的助洗劑包括結(jié)晶和無(wú)定形硅鋁酸鹽，例如在GB-A-1473201中公開的沸石；在GB-A-1473202中公開的無(wú)定形硅鋁酸鹽和在GB1470250中公開的混合結(jié)晶/無(wú)定形硅酸鹽；和在EP-B-164514中公開的層狀硅酸鹽。也可存在無(wú)機(jī)磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉，但由于環(huán)境的原因，這些成分不再優(yōu)選。
硅鋁酸鹽，無(wú)論用作成層劑和/或摻入大量顆粒中，都適宜以總共10-60％，優(yōu)選15-50％(重量)含量存在。在大多數(shù)商售顆粒洗滌劑組合物中使用的沸石是沸石A。但優(yōu)選可使用EP-A-384070中描述和要求保護(hù)的最大鋁含量沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是P型的堿金屬硅鋁酸鹽，硅與鋁的比值不超過1.33，優(yōu)選不超過1.15，最優(yōu)選不超過1.07。
可存在的有機(jī)助洗劑包括多羧酸鹽聚合物，例如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物和丙烯酸膦酸鹽、單體多羧酸鹽，例如檸檬酸鹽、葡糖酸鹽、氧聯(lián)琥珀酸鹽、甘油單-、二-和三琥珀酸鹽、羧甲氧基琥珀酸鹽、羧甲氧基丙二酸鹽、二吡啶甲酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽、和磺化的脂肪酸鹽。馬來(lái)酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯的共聚物是特別優(yōu)選的，因?yàn)槠淇缮锝到?，因此?duì)環(huán)境是理想的。此處列舉的并不意味著只限于這些。
特別優(yōu)選的有機(jī)助洗劑是檸檬酸鹽，其適宜以5-30％，優(yōu)選10-25％(重量)的含量使用；和優(yōu)選丙烯酸聚合物，特別是丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，其適宜以0.5％-15％，優(yōu)選1-10％(重量)的含量使用。對(duì)用于其它目的，檸檬酸鹽也可以較低量(例如0.1-5％重量)使用。該助洗劑優(yōu)選以堿金屬鹽形式存在，特別是鈉鹽。
助洗劑體系還適合包括結(jié)晶層狀硅酸鹽，例如得自Hoechst的SKS-6，沸石，例如沸石A，和任選堿金屬檸檬酸鹽。
由本發(fā)明方法制得的粒狀組合物還可包含顆粒填料(或?qū)ο礈爝^程沒有貢獻(xiàn)的任何其它組分)，其適宜包括無(wú)機(jī)鹽，例如硫酸鈉和氯化鈉。按顆粒產(chǎn)品的重量計(jì)，填料可以5-70％重量存在。
本發(fā)明還包括由本發(fā)明方法(在任何后配料等過程之前)制得的粒狀洗滌劑產(chǎn)品。該產(chǎn)品的堆密度由本發(fā)明工藝的準(zhǔn)確性質(zhì)決定。若該方法不包括實(shí)施部分造粒的預(yù)混合器，一般預(yù)計(jì)最終堆密度為350-750g/l。如上所述，根據(jù)無(wú)論使用任選的(i)或(ii)，使用預(yù)混合器能夠使最終的堆密度分別為350-650g/l或550-1300g/l。但本發(fā)明制得的粒狀洗滌劑產(chǎn)品特征還在于它們的粒度范圍，優(yōu)選不超過10％重量的顆粒直徑＞1.4mm，更優(yōu)選不超過5％重量的顆粒在該限度以上。還優(yōu)選不超過20％重量的顆粒直徑＞1mm。最終，通過汞孔隙度測(cè)定法，得知該顆粒不同于由其它方法制得的顆粒。該汞孔隙度測(cè)定法技術(shù)不能可靠地測(cè)定各未附聚的顆粒的孔隙度，但其用于表征此處的顆粒是理想的。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的完整配方的洗滌劑組合物，例如可包括洗滌活性物和助洗劑，任選地一種或多種流動(dòng)助劑、填料和其它少量組分，例如著色劑、香料、熒光劑、增白劑、酶。
現(xiàn)由以下非限制性的實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例實(shí)施例1在實(shí)施例I-V中，使用噴霧系統(tǒng)噴嘴SU22，在2.5或5巴霧化氣壓下操作，配制以下制劑LAS鈉 24重量％碳酸鈉32重量％STPP 32重量％沸石4A10重量％水2重量％在實(shí)施例VI中，使用噴霧系統(tǒng)SUE25噴嘴，在3.5巴霧化氣壓下操作，配制以下制劑STP(Rhodiaphos H5)63重量％Sokolan CP5 9重量％水28重量％在實(shí)施例I-V中，液體(即LAS)加入流化固體中的速度在130-590g分鐘-1之間。在實(shí)施例VI中，液體(即20％CP5水溶液)加入流化STP粉末中的速度為400g分鐘-1。
在實(shí)施例I-VI中，20-200μm范圍的固體的d3，2平均粒度，在所有情況下都為69μm。
表1記錄了對(duì)制得的粉末的結(jié)果
表1
*d3，2平均直徑**使粒度分布符合根據(jù)下式的n次方分布所計(jì)算出的Rosin Rammler分布的n值R=100*Exp{-(DDr)n}]]>其中R是某一尺寸D之上的粉末累積百分?jǐn)?shù)。Dr是平均顆粒尺寸(相當(dāng)于RRd)，n是測(cè)定的粒度分布值。Dr和n是與測(cè)定的粒度分布值貼合的Rosin Rammler值。高n值意味著粒度分布窄，低n值意味著粒度分布寬。
實(shí)施例2使用激光光散射技術(shù)測(cè)定液滴尺寸。通過噴嘴以90kgh-1速度提供在55℃下的LAS酸。在離噴嘴端32cm距離處，從形成的良好噴霧形狀的中心測(cè)定d3，2液滴尺寸。在霧化氣壓為1、2和3.5巴下，測(cè)定的d3，2液滴尺寸分別為51.4、47.0和29.9μm。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)粒狀洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括噴灑液體粘合劑的液滴，使之與低剪切造粒機(jī)中的微粒固體原料接觸，其中液體粘合劑的d3，2平均液滴直徑不大于總固體原料中d3，2顆粒直徑為20-200μm部分的d3，2平均顆粒直徑的10倍，優(yōu)選不大于5倍，更優(yōu)選不大于2倍，最優(yōu)選不大于總固體原料中所述部分的d3，2平均顆粒直徑，條件是若大于90％重量固體原料d3，2平均顆粒直徑小于20μm，則總固體原料的d3，2平均顆粒直徑應(yīng)取20μm，若大于90％重量固體原料d3，2平均顆粒直徑大于200μm，則總固體原料的d3，2平均顆粒直徑應(yīng)取200μm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中最小d3，2平均液滴直徑是20μm，優(yōu)選30μm，更優(yōu)選40μm。
3.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法，其中最大d3，2平均液滴直徑是150μm，優(yōu)選120μm，更優(yōu)選100μm，最優(yōu)選80μm。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法，其中低剪切造粒機(jī)是氣體流化設(shè)備。
5.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法，其中液體粘合劑包括陰離子表面活性劑的酸前體，而固體原料包括無(wú)機(jī)堿性材料。
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法，其中將第一部分液體粘合劑在預(yù)混合器中與固體材料混合形成部分粒狀的固體材料，然后噴灑第二部分液體粘合劑，使之與低剪切造粒機(jī)中的所述部分粒狀固體材料接觸，完成造粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中粒狀洗滌劑產(chǎn)品的堆密度為350-650g/l，其中(a)總液體粘合劑重量的5-75％被加入預(yù)混合器中；和(b)其余總液體粘合劑重量的95-25％被加入低剪切造粒機(jī)中。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中粒狀洗滌劑產(chǎn)品其堆密度為550-1300g/l，其中(a)總液體粘合劑重量的75-95％被加入預(yù)混合器中；和(b)其余總液體粘合劑重量的25-5％被加入低剪切造粒機(jī)中。
9.一種制備粒狀洗滌劑產(chǎn)品的方法，該方法包括在低剪切造粒機(jī)中，使流化的微粒固體材料與噴霧的液體粘合劑接觸，在造粒過程中分離出細(xì)粒，并將該細(xì)粒再加入該工藝中，作為流動(dòng)助劑或成層劑。
10.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法制備的粒狀洗滌劑產(chǎn)品。
全文摘要
一種噴灑液體粘合劑與低剪切造粒機(jī)(例如流化床設(shè)備)中的微粒固體原料接觸所制備的粒狀洗滌劑產(chǎn)品。d
文檔編號(hào)C11D11/00GK1265700SQ98807921
公開日2000年9月6日 申請(qǐng)日期1998年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月16日
發(fā)明者J·H·M·阿克爾曼斯, M·F·愛德華斯, A·T·J·格羅特, C·P·M·蒙塔努斯, R·W·J·范波梅倫, K·A·R·于雷吉爾 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司