專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中等體積密度至高體積密度的顆粒洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)上，顆粒洗滌劑組合物往往通過噴霧干燥法來生成，其中，制備出各組分，如陰離子洗滌活性物質(zhì)、助洗劑和可選非離子洗滌活性物質(zhì)的漿液，然后進行干燥，即將其霧化并噴灑到高溫氣流中。實踐發(fā)現(xiàn)，這種噴霧干燥組合物的體密度低于600克/升。由于在噴霧干燥之前需要形成漿液，因此對非離子洗滌活性物質(zhì)的含量有些限制。所得噴霧干燥顆?？芍苯佑米飨礈靹┙M合物，或后加入其它組分，如熱敏或濕敏組分，以得到成分完全的粉末組合物。
近年來，已開發(fā)出許多洗滌劑粉末制造方法，其中并不使用噴霧干燥塔。這些所謂的非塔流程(NTR)法往往包括通常在液體粘接劑，如水或非離子洗滌活性物質(zhì)的存在下，在高速或中速混合器/稠化器中，將非離子洗滌活性物質(zhì)和助洗劑造粒。已經(jīng)通過這種非塔法生產(chǎn)出具有中至高體密度(500-900克/升)的高洗滌活性組合物。
但已發(fā)現(xiàn)，這些所謂的濃縮產(chǎn)品在洗滌水中，尤其是在自動洗衣機中并不具有令人滿意的調(diào)劑性能。會遇到各種問題，例如在洗衣機的配料斗中，粉末在洗滌水中的分散不好。配料斗中會留下砂粒質(zhì)粘稠物質(zhì)。此外，夾帶入水中的粉末組合物顆粒不會適當(dāng)破碎和分散。粉末組合物的未溶顆粒會留在洗滌水中。會粘附于衣物上引起局部損壞，例如，如果洗滌劑組合物包含漂白劑，那么組合物的未溶物質(zhì)就會粘附到衣物上，由于漂白劑的局部高濃度而損壞衣物。未溶粉末組合物可在洗滌之后留在衣物上。
本發(fā)明綜述本發(fā)明的一個目的是提供一種具有中至高體密度(體密度至少為600克/升)和中至高陰離子洗滌活性物質(zhì)含量的洗滌劑粉末組合物。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，造成顆粒洗滌劑組合物的分散問題是由于某些組分，如陰離子表面活性劑的性能不好、或由于顆粒中不同組分之間產(chǎn)生不利的相互作用。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將性能不好的組分濃縮成較少數(shù)目的顆粒是有益的。這樣得到其性能不好的組分被高度濃縮的顆粒。此外，如果在同一顆粒中包含能進行不利相互作用的各組分，那么就需要將它們分開。
因此，本發(fā)明提供了一種體密度至少為600克/升且包含至少10％重量(優(yōu)選至少12％重量)有機洗滌劑表面活性劑和10-70％重量(優(yōu)選15-70％重量)洗滌助洗劑的顆粒洗滌劑組合物或組分，所述洗滌劑組合物或組分由至少兩種，優(yōu)選至少三種顆粒組分組成(i)包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒(“陰離子表面活性劑顆?！?，(ii)包含至少20％重量非離子表面活性劑和低于10％重量硅鋁酸鹽的顆粒(“非離子表面活性劑顆?！?，和(iii)可選地包含最高100％(優(yōu)選最高90％)重量洗滌助洗劑和可選0-10％非離子或陰離子表面活性劑的顆粒(“助洗劑顆粒”)。
陰離子表面活性劑顆粒(i)的量優(yōu)選1-70％重量。
非離子表面活性劑顆粒(ii)的量優(yōu)選占組合物的1-30％重量，更優(yōu)選1-50％重量。
可選助洗劑顆粒的量優(yōu)選5-80％重量，更優(yōu)選至少15％重量。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，按照本發(fā)明對各顆粒進行的組成限定使得洗滌劑組合物令人驚奇地減少了洗滌殘余物的問題。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，非離子表面活性劑與硅鋁酸鹽之間存在特別不利的相互作用，導(dǎo)致上述的洗滌殘余物問題。本發(fā)明的組合物使這一問題得以克服。此外，硅鋁酸鹽助洗劑與陰離子表面活性劑之間的不利相互作用也會產(chǎn)生問題。以下將進一步討論將陰離子表面活性劑濃縮成陰離子表面活性劑顆粒的效果。
洗滌劑表面活性劑在本發(fā)明組合物中的總量優(yōu)選至少12％重量，而其中非離子表面活性劑的量優(yōu)選1-40％重量，更優(yōu)選1-30％重量。
陰離子表面活性劑顆粒(i)陰離子表面活性劑顆粒優(yōu)選包含60-90％重量的陰離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑顆粒還可包含非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑顆粒還可包含次要成分，如水、羧甲基纖維素鈉、熒光增白劑、染料等。
陰離子表面活性劑顆?？扇芜x包含0-40％重量的洗滌助洗劑。助洗劑可包含鹽(優(yōu)選堿金屬鹽，特別優(yōu)選鈉鹽)之類的可溶助洗劑，如三聚磷酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、倍半碳酸鹽、檸檬酸鹽或其混合物；或碳酸鈉礬(硫酸鈉與碳酸鈉的雙鹽)、NTA、多元羧酸單體、多元羧酸聚合物、多元羧酸/馬來酸共聚物、或其混合物。
助洗劑可包含不溶性助洗劑，如硅鋁酸鹽。硅鋁酸鹽可包括沸石，尤其是沸石MAP、沸石4A、無定形硅鋁酸鹽及其混合物。但特別優(yōu)選硅鋁酸鹽的量要低。所述硅鋁酸鹽助洗劑優(yōu)選以陰離子表面活性劑重量的15％提供，更優(yōu)選低于10％。
陰離子表面活性劑可通過任何合適的方法來制備。這些顆粒優(yōu)選在高速混合器中，將各組分混合使之聚集而制備。以下進一步討論合適的混合器。
WO 96/06916A和WO 96/06917A(Unilever)提出了用于制備高含量陰離子表面活性劑顆粒的方法。
WO 97/32002A(Unilever)的方法是特別優(yōu)選的。在該方法中，將包含水和陰離子表面活性劑的膏狀物質(zhì)、或酸表面活性劑前體與堿性中和劑的混合物加入干燥區(qū)中，將膏狀物質(zhì)在干燥區(qū)中加熱以減少其水含量，然后將膏狀物質(zhì)在冷卻區(qū)中冷卻以形成洗滌劑顆粒，在冷卻步驟中將成層劑加入冷卻區(qū)中。另外，將包含水和陰離子表面活性劑的膏狀物質(zhì)、或酸表面活性劑前體與堿性中和劑的混合物加入干燥區(qū)中，將該物質(zhì)在干燥區(qū)中加熱以減少其水含量，然后將該物質(zhì)在冷卻區(qū)中冷卻以形成洗滌劑顆粒，所述物質(zhì)在冷卻區(qū)中用冷卻氣流進行處理。該方法可得到包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，而該顆粒水分含量不超過5％重量的洗滌劑顆粒。使用成層劑涂覆這些顆粒。
洗滌劑顆?？砂碱w粒至少60％重量的陰離子表面活性劑，所述顆粒涂有成層劑，顆粒的孔隙率為0-25％體積且其粒徑分布使得至少80％的顆粒具有180-1500微米的粒徑。成層劑可包括硅鋁酸鹽、硅石或其混合物。成層劑可按照相對成品顆粒1∶5-1∶20的重量比加入冷卻區(qū)中。陰離子表面活性劑可通過游離酸與中和劑，如氫氧化鈉溶液或碳酸氫鈉的中和反應(yīng)而現(xiàn)場形成。
非離子表面活性劑顆粒(ii)非離子表面活性劑顆粒包含至少20％重量的非離子表面活性劑。
硅鋁酸鹽助洗劑的量必須低于10％重量。這有助于避免殘余物的不利生成和在洗滌水中的不良分散性能。
非離子表面活性劑顆粒優(yōu)選包含低于10％重量的陰離子表面活性劑，優(yōu)選基本上沒有陰離子表面活性劑。
用于本發(fā)明的非離子表面活性劑顆粒一般為兩類之一。
第一類包括被承載在水溶性載體材料上的非離子表面活性劑。合適的載體材料包括碳酸鈉礬、倍半碳酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉及其混合物。包含水溶性載體的非離子表面活性劑顆粒優(yōu)選含有20-50％重量，更優(yōu)選25-40％重量的非離子表面活性劑。
水溶性載體材料的量優(yōu)選超過40％重量，更優(yōu)選60％重量或更高。
第二類非離子表面活性劑包含水不溶性載體材料。不溶性載體材料可包括硅石或硅鋁酸鹽，如沸石。但重要的是，硅鋁酸鹽的量要低于10％重量。如果使用不溶性載體材料，非離子表面活性劑的量就可超過顆粒的55％重量。
可以存在結(jié)構(gòu)劑，如平均分子量為4000-12000的聚乙二醇/聚丙二醇、鈉皂、平均分子量為30000-200000的聚乙烯醇堿金屬琥珀酸鹽等。結(jié)構(gòu)劑的優(yōu)選量為0.5-10％重量。
我們同一日期的待審專利申請(參考C3777，題為“包含非離子表面活性劑顆粒的洗滌劑組合物”)中公開了含有非離子表面活性劑的顆粒，其中包含55％重量或更高的非離子表面活性劑、至少5％重量的吸油量為1.0毫升/克的硅石、和低于10％重量的硅鋁酸鹽。這些顆粒在造粒機(例如，Eirich RV02造粒機)中將各組分混在一起制成。另外，可將70-100％重量的固體組分和70-95％重量的非離子表面活性劑在第一步中混在一起，然后在第二步中，優(yōu)選在適度剪切力下，加入剩余的固體組分和非離子表面活性劑。第二種方法中，優(yōu)選在第二步加入大部分結(jié)構(gòu)劑。
如上所述，非離子表面活性劑顆粒的量最好占組合物重量的1-50％，優(yōu)選1-30％。它們的合適量占組合物的20％或更高。
可選助洗劑顆粒(iii)可選助洗劑顆?？砂扇苄灾磩缛哿姿徕c、碳酸鈉、硅酸鈉、NTA、倍半碳酸鈉、碳酸鈉磯、檸檬酸鈉、多元羧酸單體、多元羧酸聚合物/共聚物、或其混合物。
可選助洗劑顆粒還可包括硅鋁酸鹽，優(yōu)選沸石之類的結(jié)晶硅鋁酸鹽。助洗劑顆粒的量優(yōu)選5-80％重量，以占組合物的15％重量或更高為宜，更優(yōu)選18％重量或更高。
助洗劑顆粒視需要包含選自上述例子的附加非離子表面活性劑和/或陰離子表面活性劑。表面活性劑在助洗劑顆粒中的總量優(yōu)選低于10％重量。
助洗劑顆粒還可包括層狀硅酸鹽，例如購自Hoechst的SKS-6。
可以使用任何合適的方法來制備助洗劑顆粒。例如，可通過將各組分的漿液噴霧干燥而制成。另外，可在液體粘接劑，如水或聚合物(如，助洗劑聚合物)溶液、或鹽(如，硅酸鹽)的溶液存在下，將各組分放在高速混合器/稠化器中并造粒。
其它成分本發(fā)明的洗滌劑組合物可以僅由陰離子表面活性劑顆粒、非離子表面活性劑顆粒、和可選的助洗劑顆粒組成。
但是，可以將其它洗滌劑成分后加入該組合物中以產(chǎn)生各種洗滌效果，這時本發(fā)明的組合物可看作是“洗滌劑組分”而非真正的“洗滌劑組合物”。
可以后加入的成分的例子為漂白成分、漂白劑前體、漂白催化劑、漂白穩(wěn)定劑、光漂白劑、堿金屬碳酸鹽、水溶性結(jié)晶或無定形堿金屬硅酸鹽、層狀硅酸鹽、抗再沉積劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、熒光增白劑、無機鹽、泡沫控制劑、發(fā)泡劑、解蛋白酶、脂肪分解酶、淀粉分解酶和纖維素分解酶、染料、彩粒、香料、纖維調(diào)理化合物、及其混合物。
洗滌劑組合物優(yōu)選包含總共40-85％重量的陰離子表面活性劑顆粒、非離子表面活性劑顆粒、和助洗劑顆粒(如果有的話)。
每種情況下，可以有一種以上的陰離子表面活性劑顆粒、非離子表面活性劑顆粒、和助洗劑顆粒。
在本說明書中，術(shù)語“顆?！笔侵噶酱笥?00微米的固體顆粒。這些顆粒優(yōu)選為噴霧干燥或聚集法的直接產(chǎn)物。
本發(fā)明組合物的制備本發(fā)明還提供了一種制造以上定義的洗滌劑粉末組合物或組分的方法，包括以下步驟(i)制造出包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(ii)制造出包含至少20％重量非離子表面活性劑和低于10％重量硅鋁酸鹽的顆粒，(iii)視需要制造出包含最高100％重量的助洗劑、和視需要加入的0-10％重量的非離子或陰離子表面活性劑的顆粒，然后將步驟(i)和(ii)中制成的顆粒、和任選步驟(iii)中制成的顆粒進行混合。
洗滌劑成分作為基本成分，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含一種或多種洗滌活性化合物(表面活性劑)，選自皂和非皂的陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌活性化合物、及其混合物。
許多合適的洗滌活性化合物是可得到的，文獻(xiàn)已完全對此進行描述，例如“表面活性劑和洗滌劑”I和II卷(Schwartz，Perry和Berch)。
可優(yōu)選使用的洗滌活性化合物為皂和合成非皂陽離子和非離子化合物。
陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。其例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15烷基鏈長的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優(yōu)選鈉鹽。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是被平均1-20摩爾氧化乙烯/摩爾醇乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更尤其是被平均1-10摩爾氧化乙烯/摩爾醇乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化非離子表面活性劑包括烷基聚苷、甘油單醚、和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
在本發(fā)明的組合物中，洗滌劑表面活性劑在組合物中的總量至少為10％重量，優(yōu)選至少12％重量，更優(yōu)選至少15％重量。該組合物可包含最高60％重量的洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選最高50％重量。
陰離子表面活性劑的量優(yōu)選占總組合物的5-50％重量。更優(yōu)選陰離子表面活性劑的量為8-35％重量。
非離子表面活性劑的量優(yōu)選為5-20％重量，更優(yōu)選5-15％重量。
適用于大多數(shù)自動洗衣機的洗滌劑組合物一般包含陰離子非皂表面活性劑、或非離子表面活性劑、或兩種以任意比率的混合物，并可與皂一起混合。
陰離子表面活性劑可在造粒過程中用堿性物質(zhì)，如氫氧化鈉溶液或固體碳酸氫鈉中和液體酸前體而現(xiàn)場制成。
陰離子表面活性劑的液體酸前體可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、內(nèi)烯烴磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽或脂肪酸醚硫酸鹽、及其混合物的酸前體。
陰離子表面活性劑可以是伯或仲醇硫酸鹽。具有10-20個碳原子的直鏈或支鏈伯醇硫酸鹽是特別優(yōu)選的。這些表面活性劑可通過將相應(yīng)的伯或仲醇(合成的或天然的)硫酸化，然后中和而得到。由于醇硫酸鹽的酸前體是化學(xué)不穩(wěn)定的，因此商業(yè)上不可得到因它們在制造之后必須盡快中和。
本發(fā)明的組合物包含10-70％，優(yōu)選15-70％重量的洗滌助洗劑。助洗劑的量優(yōu)選15-50％重量。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含結(jié)晶硅鋁酸鹽，優(yōu)選堿金屬硅鋁酸鹽，更優(yōu)選硅鋁酸鈉。
硅鋁酸鹽的加入量一般為10-70％重量(干重)，優(yōu)選25-50％。硅鋁酸鹽是具有以下通式的物質(zhì)0.8-1.5 M2O.Al2O3. 0.8-6 SiO2其中M是一價陽離子，優(yōu)選鈉。這些物質(zhì)包含一些結(jié)合水，且要求其鈣離子交換容量至少為50毫克CaO/克。
優(yōu)選的硅鋁酸鈉在上式中包含1.5-3.5個SiO2單元。它們往往通過硅酸鈉與鋁酸鈉之間的反應(yīng)而制備，文獻(xiàn)對此進行了充分描述。
用于本發(fā)明組合物中的沸石可以是目前廣泛用于洗衣用洗滌劑粉末的市售沸石A(沸石4A)。但按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，加入本發(fā)明組合物中的沸石是EP384070B(Unilever)所描述和要求保護的最高鋁含量沸石P(沸石MAP)，可從Crosfield Chemicals Ltd，UK以Doucil(商品名)買到。
沸石MAP是一種沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽，其硅與鋁的比率不超過1.33，優(yōu)選0.90-1.33，更優(yōu)選0.90-1.20。特別優(yōu)選硅與鋁的比率不超過1.07，更優(yōu)選約1.00。沸石MAP的鈣結(jié)合容量一般至少為150毫克CaO/克無水物質(zhì)。
該洗滌劑組合物可包含結(jié)晶或無定形水溶性堿金屬硅酸鹽，優(yōu)選其SiO2∶Na2O摩爾比為1.6∶1-4∶1、2∶1-3.3∶1的硅酸鈉。
水溶性硅酸鹽的量占總組合物的1-20％重量，優(yōu)選3-15％重量，更優(yōu)選5-10％重量。
除了已提及的結(jié)晶硅鋁酸鹽助洗劑，也可存在其它的無機或有機助洗劑。所述無機助洗劑包括碳酸鈉、層狀硅酸鹽、無定形硅鋁酸鹽、和磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。
所述有機助洗劑包括多羧酸鹽聚合物，如聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸系共聚物；單體多羧酸鹽，如檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽、甘油單-、二-和三琥珀酸鹽、羧甲氧基琥珀酸鹽、羥甲氧基丙二酸鹽、吡啶二羧酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；以及磺化的脂肪酸鹽。
尤其優(yōu)選的有機助洗劑為檸檬酸鹽，其合適用量為5-30％重量，優(yōu)選10-25％重量；和丙烯酸系聚合物，尤其是丙烯酸/馬來酸系共聚物，其合適用量為0.5-15％重量，優(yōu)選1-10％重量。
助洗劑(無論是無機的還是有機的)都優(yōu)選為堿金屬鹽，尤其是鈉鹽的形式。
按照本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含漂白劑體系。本發(fā)明的組合物可包含能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的過氧漂白化合物，如無機或有機過氧酸、和無機過酸鹽，如堿金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽和過硫酸鹽。
過碳酸鈉可帶有防止水分造成去穩(wěn)定作用的保護涂層。GB2123044(Kao)公開了包含偏硼酸鈉和硅酸鈉保護涂層的過碳酸鈉。
過氧漂白化合物，如過碳酸鈉的合適量為5-35％重量，優(yōu)選10-25％重量。
過氧漂白化合物，如過碳酸鈉可與漂白活化劑(漂白劑前體)結(jié)合使用，以提高低洗滌溫度下的漂白作用。漂白劑前體的合適量為1-8％重量，優(yōu)選2-5％重量。
優(yōu)選的漂白劑前體為過氧羧酸前體，尤其是過乙酸前體和過氧苯甲酸前體以及過氧碳酸前體。尤其優(yōu)選用于本發(fā)明的漂白劑前體為N，N，N，’N’-四乙酰基乙二胺(TAED)。
也可存在漂白劑穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑)。合適的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、乙二胺二琥珀酸鹽(EDDS)、和氨基聚膦酸鹽，如乙二胺四亞甲基膦酸鹽(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DETPMP)。
本發(fā)明的組合物還可包含漂白催化劑，如錳環(huán)壬烷衍生物。
本發(fā)明的組合物還可包含去污聚合物，如磺化和未磺化的PET/POET聚合物(封端或未封端的)、和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，如Sokalan(商品名)HP22。
本發(fā)明的組合物還可包含染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮共聚物，如PVP/PVI、聚胺-N-氧化物、PVP-NO等。
顆粒組分中可以包含粉末結(jié)構(gòu)劑，如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來酸酯聚合物。優(yōu)選的粉末結(jié)構(gòu)劑為脂肪酸皂，其合適量為1-5％重量。
可存在于本發(fā)明組合物中的其它物質(zhì)包括抗再沉積劑，如纖維素類聚合物；熒光增白劑；光漂白劑；無機鹽，如硫酸鈉；若適合的話加入泡沫控制劑或發(fā)泡劑；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶)；和織物調(diào)理化合物。
通常(但非只限于)后加入的各種成分可包含漂白劑成分、漂白劑前體、漂白催化劑、漂白劑穩(wěn)定劑、光漂白劑、堿金屬碳酸鹽、水溶性結(jié)晶或無定形堿金屬硅酸鹽、層狀硅酸鹽、抗再沉積劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、熒光增白劑、無機鹽、泡沫控制劑、發(fā)泡劑、解蛋白酶、脂肪分解酶、淀粉分解酶和纖維素分解酶、染料、彩粒、香料、纖維調(diào)理化合物、及其混合物。
特別優(yōu)選包括碳酸鈉。這樣做的優(yōu)點有助于將顆粒結(jié)構(gòu)化，可用于控制洗滌劑組合物在溶解時的pH值并用作助洗劑。優(yōu)選存在5-30％重量的碳酸鈉。少數(shù)成分，如成層劑(沸石、Alusil(商品名)或粘土等)的量可以是0.1-10％。
以下僅根據(jù)非限定性實施例來進一步描述本發(fā)明。
除非另有說明，所有量都是重量份數(shù)或百分?jǐn)?shù)。
實施例在以下實施例中，使用下述測試方法來確定洗滌裝置中的殘余物。
所用裝置包括Miele Novotronic洗衣機W916，設(shè)定為毛織品30℃，沒有預(yù)洗。標(biāo)準(zhǔn)粉末劑量87克(除非另有說明)。使用Lever洗球形(英國外觀設(shè)計注冊號2031637)的分配器件，將粉末計量加入洗衣機中。這包括帶有塑料覆蓋格柵的近似半球塑料杯，能以粉末裝填并防止衣物在洗滌過程中堵塞孔。將該分配器件放在標(biāo)準(zhǔn)洗衣機中的衣物上面。
將加入干燥區(qū)的物質(zhì)溫度設(shè)定在60℃，然后向干燥區(qū)稍施負(fù)壓。在快速干燥器中，處理量為120千克膏/小時。干燥區(qū)的壁溫起始為140℃。干燥區(qū)和冷卻區(qū)的熱轉(zhuǎn)移面積分別為10米2和5米2。將干燥區(qū)的壁溫逐步升至170℃。相應(yīng)地，將處理量逐步升至在170℃下430千克/小時。然后將顆粒通過冷卻區(qū)，冷卻區(qū)的操作溫度為30℃。
得到具有以下組成的顆粒。<

助洗劑顆粒B1和B2所用助洗劑顆粒是可買到的B1粒狀二水合檸檬酸鈉(來自ADM)
B2層狀硅酸鹽顆粒(SKS-6，來自Hoechst)。
洗滌劑基礎(chǔ)粉末F1(用于對比例A)使用Ldige混合器CB30來處理以下的洗滌劑粉末配方，將各種成分混在一起，然后在Ldige混合器KM300中進行稠化。該方法基本上如EP420317A(Unilever)所述。

將PAS以PAS粉末加入Ldige CB30中。該粉末由45％重量的PAS、沸石MAP和碳酸鹽組成，且在Ldige CB30中，PAS是在高剪切力下用精制碳酸鈉和沸石MAP中和PAS酸來制備的。將PAS粉末與沸石MAP、SCMC、檸檬酸鹽和輕蘇打一起連續(xù)加入CB30中。將乙氧基化物和脂肪酸的混合物加入Ldige CB30中，并加入中和脂肪酸的50％氫氧化鈉溶液。CB30速度為1500rpm。使用沸石MAP使離開CB30的粉末成層，然后進入KM300，其中將其在中度剪切力下混合。在KM300中，洗滌劑組合物的溫度/水分條件下，該粉末組合物是可變形的，因此會發(fā)生稠化。
洗滌劑組合物1、2和A按照下表給出的配方(混合物中的％重量)，將各組分如上所述進行混合，然后計量加入所示其它成分，制備出全配方洗滌劑粉末組合物。
如上所述確定殘余物記分和漂白破壞記分，如下面所示。
本發(fā)明的組合物就斑點、顆粒和膜而言記分極低，而漂白破壞得分也低，尤其是與對比例A相比。很明顯，本發(fā)明組合物與對比例相比有明顯的改進。
實施例1和2、對比例A配方和結(jié)


有以下組成的粉末

助洗劑顆粒B4和B5將沸石MAP和二水合檸檬酸鈉加入高速造粒機(Fukae FS30)中。該粉末混合物中加入40％的Sokalan CP5(來自BASF)溶液，然后連續(xù)造粒直到產(chǎn)品具有良好的粒度。將該粉末在流化床中干燥，得到具有以下配方(含量用％重量表示)的粉末。

洗滌劑基粉F2(用于對比例B)使用Fukae FS 30造粒機來處理以下洗滌劑基粉配方。將固體成分(沸石、45％PAS顆粒、檸檬酸鈉、SCMC、堿灰)加入混合器中，然后預(yù)混20秒。在另一容器中，將乙氧基化物和脂肪酸在60℃下進行預(yù)混。該混合器中加入50％的氫氧化鈉溶液以皂化該脂肪酸，然后將該混合物迅速加入造粒機中。在200rpm的攪拌器速度和3000rpm的切碎機速度下造粒，直到粒徑令人滿意為止。


非離子表面活性劑為Imbentin(商品名)(來自Kolb)。
制備出以下的全配方粉末(數(shù)量以重量份表示)

所有情況下的體密度都超過600克/升、以下結(jié)果是在上述洗滌實驗中得到的。

組合物3、4、5和B基本上具有相同的總表面活性劑含量和種類，但本發(fā)明的實施例3、4和5中，助洗劑、陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑基本上以不同顆粒形式分開加入，而在對比例B中，這些成分是一起加入單一基粉中的。
與對比例B相比，按照本發(fā)明的實施例3、4和5其斑點、顆粒和膜記分均較低。
實施例6和7、對比例C含有直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)和非離子表面活性劑的磷酸鹽助洗粉末制備出以下顆粒非離子表面活性劑顆粒N2使用顆粒N1的制備方法，制備出具有以下組成的顆粒<

>陰離子表面活性劑顆粒A2在干燥器/造粒機(來自VRV SpA，意大利)中，制備出直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)顆粒。如下所述使用碳酸鈉來中和LAS酸。
使用碳酸氫鈉中和LAS酸，制備出直鏈烷基苯磺酸鈉顆粒(NaLAS)。另外，還將沸石MAP作為成層劑加入。使用具有三個相同夾套區(qū)的1.2米2VRV快速干燥器。液體和粉末的加料口剛好位于第一熱區(qū)之前，而中夾套加料口則在最后兩個區(qū)中。沸石通過該口加入最后區(qū)中。電動油加熱器向前兩個夾套區(qū)供熱。使用15℃的環(huán)境處理水來冷卻最后區(qū)中的夾套。在排氣扇上打開一個旁路，將通過反應(yīng)器的補充氣流控制在10-50米3/千克·小時。所有實驗都是在馬達(dá)全速運轉(zhuǎn)下進行，槳尖速度為約30米/秒。校準(zhǔn)螺桿加料器以加入用于成層的碳酸鈉和沸石MAP。碳酸鈉和液體剛好在第一熱區(qū)之前加入，而沸石成層劑則加入冷的第三區(qū)中。沸石以最低量從干燥器排出自由流動顆粒。
在前兩個區(qū)使用145℃的夾套溫度，估計各組分的加工量為60-100千克/小時。烷基苯磺酸鹽的中和度達(dá)到95％以上。然后測量顆粒的體密度、表面活性劑含量和可壓縮性。它們的組成如下

劑顆粒B6將三聚磷酸鈉(STP)粉末連續(xù)加入Schugi Flexomix造粒機中，同時噴灑10％的堿性硅酸鈉溶液。在流化床中冷卻離開造粒機的物質(zhì)，得到具有以下組成的顆粒粉末

Rhodiaphos LV(來自Phne-Poulenc)作為助洗劑顆粒。
洗滌劑基粉F3(對比)將表面活性劑、助洗劑、其它洗滌活性成分和水的混合物噴霧干燥，得到以下組成<

將這些顆粒進行混合并后計量加入，得到以下配方<


組合物C、6和7在表面活性劑含量和表面活性劑種類上類似。但本發(fā)明的組合物6和7中，表面活性劑組分是分開加入不同顆粒中的，然后與助洗劑組分分離。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，殘余物和漂白破壞情況令人驚奇地減少了。
實施例8和9、對比例D包含LAS和非離子表面活性劑的沸石助洗粉末制備出以下顆粒非離子表面活性劑顆粒N3將碳酸鹽、碳酸氫鹽和Sokalan CP5的混合物噴霧干燥。在盤式造粒機中，向所得粉末上噴灑醇乙氧基化物(3EO和7EO)的混合物，得到以下的總配方制劑

陰離子表面活性劑顆粒A3重復(fù)顆粒A2的步驟，其中使用2米2VRV機，得到包含71.4％重量LAS的顆粒。
助洗劑顆粒B4如上所述洗滌劑粉末F4(用于對比例D)使用Ldige混合器CB30來處理以下洗滌劑粉末配方，其中將各種成分混在一起，然后在Ldige混合器KM300中進行稠化。

將各成分配成以下的全配粉末

殘余物測定結(jié)果(劑量為機洗每次70克)如下

<p>助洗劑顆粒B8將沸石MAP、粒狀檸檬酸三鈉和40％Sokalan CP5溶液加入Ldige CB30再循環(huán)器中，制備出助洗劑顆粒。CB30是在1500rpm下操作的。將排出來的粉末通至Ldige KM300犁鏟(120rpm)，發(fā)生稠化作用。將所得粉末在空氣溫度為110℃的流化床中干燥。所得助洗劑顆粒的組成為<

非離子表面活性劑顆粒N4使用硅石(Sorbosil TC15，來自Crosfield)作為載體來制備非離子表面活性劑顆粒N4。它是在Fukae FS30混合器中制備的。采用以下步驟將硅石加入Fukae中，然后將加熱至約60℃的非離子表面活性劑與脂肪酸的混合物加入該固體物質(zhì)中，然后將50％的氫氧化鈉溶液撒在上面。加入氫氧化鈉之后，立即將該混合物造粒，其中使用100-200rpm的攪拌器速度和3000rpm的切碎機速度。造粒時間通常為1分鐘。用硅石在所得粉末上成層，然后從造粒機中取出。非離子表面活性劑顆粒I的組成如下<

非離子表面活性劑顆粒N5首先將碳酸鹽、碳酸氫鹽、檸檬酸鹽和Sokalan CP5的混合物進行噴霧干燥而制備這些顆粒。將噴霧干燥的物質(zhì)加入Ldige FM300 D中，然后噴灑非離子表面活性劑。Ldige在120rpm的速度下操作，其中關(guān)閉切碎機。噴灑進行12分鐘。最終組成如下

非離子表面活性劑顆粒NX(用于對比例E)使用上述噴霧干燥載體來制備。在這種情況下，將噴霧干燥載體與沸石混合，然后混入非離子表面活性劑并在Eirich RV02混合器中造粒。Eirich在400rpm的攪拌器速度下操作。造粒進行10秒鐘。最終組成如下

可以看出，該非離子表面活性劑顆粒中的沸石含量明顯高于本發(fā)明所規(guī)定的10％的最高量。
陰離子表面活性劑顆粒A4和A5通過用于顆粒A2的方法來制備。陰離子表面活性劑顆粒A4具有以下組成

陰離子表面活性劑A5按照相同方式來制備，其中使用2米2的VRV機，但其NaLAS含量為70％重量，且包含20％重量的沸石4A和5％重量的沸石MAP。
陰離子表面活性劑顆粒AX(用于對比例F)通過將LAS酸、碳酸鈉和沸石MAP連續(xù)加入Ldige CB30再循環(huán)器中來制備。將產(chǎn)品在CB30中造粒，然后在流化床中冷卻，得到自由流動的顆粒。陰離子表面活性劑顆粒AX的組成如下<

NaLAS的含量低于本發(fā)明所規(guī)定的60％的最低量。
洗滌劑粉末通過混合以下給出的各配方而制備。實施例10和11是本發(fā)明例，實施例E、F和G是對比例。對于對比例G，使用基粉F4。<

殘余物記分如下。本發(fā)明明顯好于對比例

冷卻CB30夾套。Niro流化床中的氣流為900-1000米3/小時。該工藝中的粉末總產(chǎn)率約為600千克/小時。
將硅石(Sorbisil(商品名)TC15，來自Crosfield)連續(xù)加入CB30中，CB30中還通過計量管計量加入非離子表面活性劑(LutensolA07，來自BASF)和脂肪酸(Pristerene 4916，來自Unichema)的混合物。同時加入50％氫氧化鈉以中和脂肪酸。在CB30中將這組固體和液體物質(zhì)進行混合并造粒，然后所得粉末進入流化床并用環(huán)境空氣進行冷卻。使用旋流器和過濾袋從氣流中過濾出細(xì)小物。使用Mogensen篩從產(chǎn)品中分離出粗顆粒(大于1400μm)。

將這些顆粒與其它后加入的物質(zhì)進行混合，得到本發(fā)明的產(chǎn)品

權(quán)利要求
1.一種體密度至少為600克/升且包含至少10％重量有機洗滌劑表面活性劑和10-70％重量洗滌助洗劑的顆粒洗滌劑組合物或組分，其特征在于所述組合物由至少兩種不同的顆粒組分組成(i)包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，和(ii)包含至少20％重量非離子表面活性劑和低于10％重量硅鋁酸鹽的顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，它包含1-50％重量非離子表面活性劑顆粒(ii)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物或組分，其特征在于它包含1-30％重量非離子表面活性劑顆粒(ii)。
4.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于它包含1-70％重量陰離子表面活性劑顆粒(i)。
5.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于它還包含顆粒(iii)，該顆粒(iii)包含最高100％重量的洗滌助洗劑和任選0-10％重量陰離子和/或非離子表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，所述助洗劑顆粒(iii)包含最高90％重量的助洗劑和任選0-10％重量陰離子和/或非離子表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，它包含5-80％重量的助洗劑顆粒(iii)。
8.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，它包含15-70％重量的助洗劑。
9.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，所述助洗劑是堿金屬硅鋁酸鹽。
10.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒(i)中，任選包含0-40％重量洗滌助洗劑。
11.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于顆粒包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒(i)中含有低于15％重量硅鋁酸鹽助洗劑。
12.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，包含至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒(ii)中含有載于水溶性載體上的非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑的量占顆粒(ii)重量的20-50％。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，包含至少20％重量非離子表面活性劑的顆粒(ii)中含有載于水不溶性載體上的非離子表面活性劑，所述水不溶性載體包括硅石或硅鋁酸鹽或其混合物。
14.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，洗滌劑表面活性劑在所述組合物中的總量至少為12％重量。
15.根據(jù)任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物或組分，其特征在于，它包含1-40％重量的非離子表面活性劑。
16.一種體密度至少為600克/升且包含至少10％重量表面活性劑和15-70％重量助洗劑的顆粒洗滌劑組合物或組分，其特征在于它由至少三種不同的顆粒組分組成(i)包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(ii)1-30％重量，其中包含至少20％重量非離子表面活性劑和低于10％重量硅鋁酸鹽的顆粒，(iii)包含最高90％重量助洗劑和0-10％重量陰離子或非離子表面活性劑的顆粒。
17.一種制備權(quán)利要求1的洗滌劑粉末組合物或組分的方法，包括以下步驟(i)制備出包含至少60％重量陰離子表面活性劑的顆粒，(ii)制備出包含至少20％重量非離子表面活性劑和低于10％重量硅鋁酸鹽的顆粒，(iii)視需要制備出包含最高100％重量助洗劑和任選0-10％重量非離子或陰離子表面活性劑的顆粒，然后將步驟(i)和(ii)中制備的顆粒、和任選在步驟(iii)中制備的顆粒進行混合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有高體密度(至少600克/升)的顆粒洗滌劑組合物或組分,其中包含至少10%重量的洗滌劑表面活性劑和10—70%重量洗滌助洗劑,它由至少兩種,優(yōu)選三種不同的顆粒組分組成:(i)包含至少60%重量陰離子表面活性劑的顆粒,(ii)包含至少20%重量非離子表面活性劑和低于10%重量硅鋁酸鹽的顆粒,(iii)視需要包含洗滌助洗劑的顆粒。
文檔編號C11D17/00GK1265134SQ98807642
公開日2000年8月30日 申請日期1998年5月11日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月30日
發(fā)明者W·D·埃梅賴, P·法恩沃斯, G·豪克斯, T·因斯通, S·D·萊姆, J·羅伊德, G·M·維爾舍林 申請人:尤尼利弗公司