專利名稱：芳基醋酸衍生物及其用作殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的芳基醋酸衍生物，其制備方法及其作為殺菌劑的應用。
本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)通式(I)的新的芳基醋酸衍生物， 式中Ar為必要時取代的亞芳基或雜亞芳基，E為在2位上含一個鹵代烷氧基的1-鏈烯-1，1-二基或2-氮雜-1-鏈烯-1，1-二基，G為氧、直接鍵、必要時由鹵素、羥基、烷基、鹵代烷基或環(huán)烷基取代的鏈烷二基、鏈烯二基、鏈炔二基或下列基團之一，-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2-)-CQ-Q-，-CQ-N(R2)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-其中，n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫、氰基或必要時取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或環(huán)烷基，R2為氫、羥基、氰基或必要時取代的烷基、烷氧基或環(huán)烷基，Q1為氧或硫，Q2為羥基、巰基、氨基或必要時取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷氧基氨基、二烷基氨基或N-烷氧基-N-烷基氨基，以及Z為必要時取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
還發(fā)現(xiàn)，用下列方法可以得到通式(I)的新的芳基醋酸衍生物(a)使通式(II)的芳基乙醛酸衍生物 式中Ar、G、Q1、Q2和Z含義同上，與通式(III)的O-鹵代烷基-羥胺H2N-O-R (III)式中R為鹵代烷基，或與式(III)化合物的氫鹵化物加成物，必要時在一種反應助劑存在下，且必要時在一種稀釋劑存在下反應，或者(b)使通式(IV)的2-肟基芳基醋酸衍生物 式中Ar、G、Q1、Q2和Z含義同上，與通式(V)的鹵代烷
X-R (V)式中R為鹵代烷基，X為鹵素，必要時在一種反應助劑存在下且必要時在一種稀釋劑存在下反應。
類似于方法(b)，可由在2-位含一羥基且E為1-鏈烯-1，1-二基的式(I)化合物，制備在2-位含一鹵代烷氧基且E為1-鏈烯-1，1-二基的式(I)化合物。
接著還發(fā)現(xiàn)，通式(I)的新的芳基醋酸衍生物具有很強的殺菌有效性。
本發(fā)明的化合物必要時可以作為各種可能的異構(gòu)形式，尤其E和Z-異構(gòu)體的混合物存在。本發(fā)明既要求保護E也要求保護Z異構(gòu)體及這些異構(gòu)體的任意混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的式(I)化合物中，Ar為必要時取代的亞苯基或亞萘基或為5或6元環(huán)的雜亞芳基，其中至少一個雜原子為氧、硫或氮，且必要時一或兩個其它的為氮，可能的取代基優(yōu)選為下列之一鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、直鏈或支鏈的1至6個碳烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞硫?；蛲榛酋；辨溁蛑ф湹?至6個碳鏈烯基、烯氧基或炔氧基，直鏈或支鏈的1至6個碳和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞硫酰基或鹵代烷基磺?；?，直鏈或支鏈的2至6個碳和1至13個相同或不同的鹵原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基，直鏈或支鏈的在烷基部分有1至6個碳的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞胺基烷基，必要時由鹵素和/或1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基一次或多次相同或不同取代的1至6個碳的兩次連接的亞烷基或二氧代亞烷基。E為下列基團之一 式中R為1至6個碳的鹵代烷基，A為氧、硫、亞氨基(NH)或烷基氨基(N-烷基，烷基有1至4個碳)，和Y為氮或CH基，G為氧，直接鍵，必要時由鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基取代的最多4個碳的烷二基、烯二基、炔二基或下列基團之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2)-CQ-Q-，-CQ-N(R2)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-，其中n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫、氰基、必要時由鹵素、氰基或C1-C4烷氧基取代的在烷基有1至6個碳的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或必要時由鹵素、氰基、羧基、C1-C4
烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，R2為氫，羥基，氰基或必要時由鹵素、氰基或C1-C4烷氧基取代的1至6個碳的烷基，或必要時由鹵素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，Q1為氧或硫，Q2為羥基、巰基、氨基或必要時由鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C5烷基氨基、C1-C6烷氧基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基或N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基，以及Z為必要時由鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；駽1-C4烷基磺?；?它必要時可由鹵素取代)取代的1至8個碳的烷基，必要時由鹵素取代的8個以下碳的烯基或炔基，必要時由鹵素、氰基、羧基、苯基(它必要時由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基所取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，必要時取代的苯基、萘基或5或6元環(huán)的雜芳基，其中至少一個為氧、硫或氮，必要時一或二個另外的為氮，其中可能的取代基優(yōu)選為下列之一鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、1至6個碳的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞硫酰基或烷基磺?；?至6個碳的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基，1至6個碳和1至13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞硫?；螓u代烷基磺?；?，2至6個碳和1至13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，在烷基中有1至6個碳的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞?；榛?，必要時由鹵素和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基一次或多次相同或不同取代的1至6個碳的兩處連接的亞烷基或二氧亞烷基，3至6個碳的環(huán)烷基，必要時取代的3至7元雜環(huán)基或雜環(huán)甲基，其中1至3個相同或不同的雜原子尤其為氮、氧和/或硫，以及必要時在苯基一次或多次、相同或不同地由鹵素、氰基和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳及1至9個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷氧基和/或1至4個碳及1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯氧基甲基、芐基、芐氧基、芐硫基、苯乙基或苯乙氧基。
上述定義中的飽和或不飽和烴鏈如烷基、烷二基、烯基或炔基，包括與雜原子相連時如在烷氧基、烷硫基或烷基氨基中，總為直鏈或支鏈的。
鹵素通常為氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氟、氯或溴，尤其是氟或氯。
本發(fā)明特別涉及式(I)的化合物，其中Ar為必要時取代的鄰、間或?qū)啽交?、呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(尤其吡啶-2，3-二基)，嘧啶二基、噠嗪二基、哌嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基尤其選自下列之一氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亞硫酰基或甲基磺酰基，E為下列基團之一， 式中R為由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，A為氧、硫、亞氨基(NH)或甲基亞氨基(N-甲基)，Y為氮或含CH基團，G為氧，一個直接鍵，必要時由氟、氯、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基取代的亞甲基、二亞甲基(乙烷-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基、乙炔-1，2-二基或下列基團之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2)-CQ-Q-，-CQ-N(R2-)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-其中，n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫，氰基，必要時由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或必要時由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，
R2為氫，羥基，氰基，必要時由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或權(quán)丁基、或必要時由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，Q1為氧或硫，Q2為羥基，巰基，氨基，或必要時由氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正、異、仲或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、正、異、仲或叔丁氨基、甲氧基氨基、乙氧基氨基、正或異丙氧基氨基、正、異、仲或叔丁氧基氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基或N-甲氧基-N-甲基氨基，以及Z為必要時由氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞硫酰基、乙基亞硫酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；?它必要時由氟和/或氯所取代)取代的甲基、乙基、正或乙丙基、正、異、仲或叔丁基，必要時由氟、氯或溴取代的烯丙基、巴豆?；?-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，必要時由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(它必要時由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基所取代)、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，必要時取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三唑基，其中可能的取代基優(yōu)選下列之一氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞硫?；?、乙基亞硫?；?、甲基磺酰基或乙基磺?；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；⒓装被?、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟甲基、肟乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；必要時一次或多次相同或不同地由氟、氯、甲基、乙基、正或異丙基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、亞甲基二氧或亞乙基二氧、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，以及必要時在苯基部分或在雜芳基部分一次或多次相同或不同地由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基、芐硫基、苯氧基甲基或呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三唑基。
本發(fā)明特別優(yōu)選如下的式(I)化合物，式中Ar為鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3-二基，E為下列基團之一 式中R為氟甲基或二氟甲基，G為氧、直接鍵、亞甲基、乙烯-1，2-二基或下列基團之一-O-CO-，-CO-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-O-N＝C(R1)-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-或-CH2-O-N＝C(R1)-其中，n為數(shù)字0、1或2，R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基，Q1為氧，Q2為甲氧基、乙氧基、甲氨基或乙氨基，Z為必要時取代的苯基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三嗪基，其中可能的取代基優(yōu)選為下列之一氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞硫酰基、乙基亞硫?；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基；必要時一次或多次相同或不同地由氟、氯、甲基或乙基取代的亞甲基二氧或亞乙基二氧，必要時在苯基部分一次或多次相同或不同地由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基、芐硫基或苯氧基甲基，以及必要時一次或多次以相同或不同地由氟、氯、溴、甲基、甲氧基、或三氟甲基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基或嘧啶基。
上述一般或在優(yōu)選范圍內(nèi)說明的殘基定義不僅適用于式(I)的終產(chǎn)物，而且也適用于其制備所必需的相應原料及中間產(chǎn)物。
這些殘基定義也可以在所說明的優(yōu)選化合物范圍之間任意地相互組合。
如果例如用α-(2-苯氧基苯基)乙醛酸甲酯和O-氟甲基羥基胺作原料，則本發(fā)明方法(a)的反應過程可由下式表示 如果例如用α-肟基-(2-(2-甲基苯氧基)-甲基)-苯基乙酸甲酯和氯二氟甲烷作原料，則本發(fā)明方法(b)的反應過程可由下式表示 在本發(fā)明制備通式(I)化合物的方法(a)中，用作原料的芳基乙醛酸衍生物由式(II)來定義。在式(II)中，Ar、G、Q1、Q2和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選具有如上說明式(I)化合物時Ar、G、Q1、Q2和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選的定義。
式(II)的原料是公知的和/或可以用本身已知的方法制備(參見EP-A253213)。
在本發(fā)明方法(a)中也作為原料使用的O-鹵代烷基羥基胺由式(III)定義。式(III)中R優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義具有同上說明式(I)化合物時對R優(yōu)選或特別優(yōu)選的定義。
式(III)的原料是已知的和/或可以用本身已知的方法制備(參見EP-A333154)。
在本發(fā)明制備通式(I)化合物的方法(b)中，用作原料的2-肟基芳基醋酸衍生物由式(IV)定義。式(IV)中Ar、G、Q1、Q2和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義具有同上說明式(I)化合物時Ar、G、Q1、Q2和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
在本發(fā)明方法(b)中也用作原料的鹵代烷烴如式(V)所定義。在式(V)中R優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義具有同上說明式(I)化合物時R優(yōu)選或特別優(yōu)選的定義；X優(yōu)選為氟、氯、溴或碘，特別優(yōu)選氯或溴。
式(V)的原料是已知的和/或可以用本身已知的方法制備(參見DE3906273)。
實施本發(fā)明方法(a)和(b)時可用常見有機溶劑作稀釋劑。這里特別指脂族、脂環(huán)族或芳族必要時鹵化的烴，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷；醚，如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲或二乙醚；酮，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈，如乙腈、丙腈或芐腈酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基苯甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯如醋酸甲酯或醋酸乙酯，亞砜如二甲基亞砜，醇如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚。
本發(fā)明的方法(a)和(b)優(yōu)選在一種合適的反應助劑存在下進行。作為助劑可用所有常見的有機或無機堿。例如可用堿土或堿金屬氫化物、氫氧化物、酰胺、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈣、醋酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨以及堿性有機氮化合物如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
必要時還可以用反應加速劑例如碘化鉀或碘化鈉作其它反應助劑。
實施本發(fā)明方法(a)或(b)時的反應溫度可在一個較大范圍內(nèi)變化。通常在-20℃至+100℃之間的溫度下操作，優(yōu)選溫度為0℃至80℃。
本發(fā)明的方法(a)和(b)一般在常壓下進行。但也可以在升高或降低的壓力-通常0.1巴至10巴-下操作。
為了實施本發(fā)明的方法(a)和(b)，通常以近似于等摩爾量使用所需的原料。但也可以使兩個反應組分中的一個以較大的過量使用。反應通常在一種反應助劑存在下于一種合適的稀釋劑中進行，并使反應混合物在必要的溫度下攪拌多個小時。在本發(fā)明的方法中用常見方式進行處理(參見制備實施例)。
本發(fā)明的活性物質(zhì)具有很強的殺菌作用，可以實際用于消滅不希望的微生物。該活性物質(zhì)適合用作植物保護劑，尤其是用作殺菌劑。
植物保護中的殺菌劑用來消滅根腫菌、亞綱、卵菌亞綱、壺菌綱、接合菌亞綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌綱。
上述所列上位概念例如包括但不限于下列真菌病的病原體腐霉屬種類，如例如終極腐霉疫霉屬種類，例如蔓延疫霉；假霜霉屬種類，例如葎草假霜霉或古巴假霜霉；單軸霉屬種類，例如葡萄生單軸霉；霜霉屬種類，例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉；白粉菌屬種類，例如禾白粉菌單絲殼菌屬種類，例如蒼耳單絲殼菌；柄球菌屬種類，例如蘋果白粉病柄球菌；黑星菌屬種類，例如蘋果黑星菌核腔菌屬種類，例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子形式Drechslera，同義詞長孺孢屬)旋孢霉屬種類，例如禾旋孢霉(分生孢子形式Drechslera，同義詞長孺孢屬)；單胞銹菌屬種類，例如疣頂單胞銹菌；柄銹菌屬種類，例如隱匿柄銹菌；腥黑粉菌屬種類，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌；黑粉菌屬種類，例如裸黑粉菌或燕麥黑粉菌；薄膜草菌屬種類，例如佐佐木氏薄膜草菌；Pyricularia種類，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬種類，例如大刀鐮孢；葡萄孢屬種類，例如灰色葡萄孢；
殼針孢屬種類，例如穎枯殼針孢；小球腔菌屬種類，例如nodorum小球腔菌；尾孢屬種類，例如灰白尾孢；鏈格孢屬種類，例如甘藍鏈格孢；假小白尾孢屬種類，例如蔓毛殼假小白尾孢。
由于該活性物質(zhì)在消滅植物疾病所需的濃度下有良好的植物可承受性，因而可對地區(qū)上的植物部分、植物、種子和土壤進行處理。
本發(fā)明的活性物質(zhì)對于治療果樹和蔬菜疾病有特別好的效果，例如消滅叉絲單囊殼屬(例如蘋果上)、單絲殼屬(例如黃瓜上)和黑星菌屬種類(例如蘋果上)，還用于治療谷物疾病，例如消滅白粉菌屬(例如大麥上)、核球殼菌屬類(例如大麥上)、旋孢菌屬類(例如大麥和小麥上)和殼針孢屬(例如小麥上)以及用于治療水稻疾病，例如消滅Pyricularia種類。
該活性物質(zhì)按其物理和/或化學性質(zhì)可以作成常見的劑型，如溶液、乳液、懸浮液、粉、泡沫、膏、顆粒、氣溶膠、種籽用聚合材料和殼膜材料中的微膠囊，以及ULV冷和熱霧劑型。
這些劑型以常見方式制得，例如使活性物質(zhì)與填充劑即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體、必要時應用表面活性劑、即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑相混合。用水作填充劑時也可以例如用有機溶劑作助溶劑。液體溶劑基本上包括芳香物如二甲苯、甲苯、烷基萘、氯化芳香物或氯化脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂族烴如環(huán)己烷，或者石蠟例如石油餾分，醇如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水；液化氣填充劑或載體指那些在常溫常壓下為氣態(tài)的液體，例如氣溶膠推進氣如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳；固體載體包括例如天然巖石粉，如高嶺土、礬土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土和合成的巖石粉如高分散性硅酸、氧化鋁和硅酸鹽；作為粒料用固體載體可以用例如碎裂和分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石以及合成的無機和有機粉顆粒以及有機物質(zhì)顆粒如鋸末、椰子皮、玉米軸和煙草梗；作為乳化劑和/或發(fā)泡劑可用例如非離子和陰離子乳化劑和聚氧乙烯脂肪酸，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酰酯以及蛋白水解物；作為分散劑可用例如木素亞硫酸廢堿液和甲基纖維素。
配方中也可以用粘合劑如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、粒狀或膠乳狀聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂及合成磷脂。其它添加物可為礦物油和植物油。
可以使用染料如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士蘭和有機染料如茜素、偶氮和金屬酞花青染料和微量養(yǎng)分如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽類。
制劑可以通常含0.1至95％(重量)活性物質(zhì)，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明的活性物質(zhì)可在制劑中與其它已知活性物質(zhì)混合使用，如與殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑和除草劑以及與肥料和植物生長調(diào)節(jié)劑混合使用。
該活性物質(zhì)可以配方形式或由此制成的應用劑型如制成的溶液、懸浮液、噴粉、可溶粉、粉塵劑和顆粒使用。以常見方式使用，例如澆注、噴涂、噴霧、噴灑、粉塵化、起泡、涂抹等。也可以用超低容法(Ultra-Low-Volume-Verfahren)送出活性物質(zhì)或活性物質(zhì)制品或其本身注射到土壤中。也可以處理植物的種子。
處理植物部分時，應用劑型中的有效物質(zhì)濃度可在較大范圍內(nèi)變化一般范圍為1至0.0001％(重量)，優(yōu)選0.5至0.001％(重量)。
處理種子時，每千克種子需要的有效物質(zhì)量通常為0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g。
處理土壤時，作用點的有效物質(zhì)濃度為0.00001至0.1％(重量)，優(yōu)選0.0001至0.02％(重量)。
制備實施例例1 (方法(b))將3.0g(10mmol)E/Z-α-肟基-(2-(2-甲基苯氧基)-甲基)-苯基醋酸甲酯溶于30ml二甲基亞砜并加入2.76g(20mmol)碳酸鉀以及0.5g碘化鉀。攪拌20分鐘后，用氯二氟甲烷(氟里昂-22)飽和懸浮液，并在20℃下于氟里昂-22氣氛中攪拌4天。
處理時將其澆入約兩倍體積的冰水中，并用叔丁基甲醚萃取。用硫酸鈉干燥并過濾有機相。濃縮濾液，用柱色譜法(硅膠，醋酸乙酯/環(huán)己烷體積比1∶5)提純殘留物。
得到1.05g(理論值的30％)油狀E/Z-α-二氟甲氧基亞氨基-(2-(2-甲基苯氧基)-甲基)-苯基醋酸甲酯。
1H-NMR(D6-二甲基亞砜，δ)4.98ppm(-O-CH2-)。
例2 (方法(b))將5.98g(20mmol)E/Z-α-肟基-(2-(2-甲基苯氧基)-甲基)-苯基醋酸甲酯溶于30ml二甲基亞砜并混入5.52g(40mmol)碳酸鉀以及0.5g碘化鉀。在20℃攪拌20分鐘后，將混合物冷卻到10℃，滴入一種由2.71g(24mmol)溴氟甲烷在5ml預冷的二甲基甲酰胺中形成的溶液，使反應混合物在20℃攪拌過夜。
處理時將混合物澆入兩倍體積的冰水中，用二乙醚提取三次。合并的有機相用硫酸鈉干燥并過濾。濃縮濾液，用柱色譜法(硅膠，醋酸乙酯/環(huán)己烷體積比為1∶5)提純殘留物。
作為第一餾分，得到1.8g(理論值的27％)油狀的Z-α-氟代甲氧基亞氨基-(2-(2-甲基苯氧基)甲基)苯基醋酸甲酯[1H-NMR(D6-二甲基亞砜，δ)5.23ppm(-O-CH2-)，5.76ppm(-CH2-F)；作為第二餾分，得到2.6g(理論值的39％)結(jié)晶產(chǎn)物E-α-氟代甲氧基亞氨基-(2-(2-甲基苯氧基)甲基)苯基醋酸甲酯，熔點為108℃。
類似于例1或2及相應于本發(fā)明制備方法的一般性說明，也可以例如制備以下表中所列出的式(I)化合物。 1H-NMR光譜是在CDCl3中測定的，用四甲基硅烷作內(nèi)標準物。所列數(shù)據(jù)一般為化學位移δ值。
表1式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝OCH3例號 GAr物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)-OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2--OCH2-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù) 表2式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝OCH3 Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
ZGAr例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2--OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -0CH2- -OCH2--OCH2-
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) 表3式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝OCH3 ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH3-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -OCH2-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) O1，Z-異構(gòu)體 O1，E-異構(gòu)體表4式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝OCH3 Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2- -OCH2-
ZGAr例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2- -OCH2-
Z GAr例號物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) 表5式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝NHCH3 Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2- -OCH2--OCH2-1H-NMR2，21(s)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù) -OCH2--OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2-
ZG Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù) 表6式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝NHCH3 Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)SO2CH2-OCH2- -OCH2-
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2--OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) 表7(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝NHCH3 Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
ZGAr例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2--OCH2-
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
ZG Ar例號物理數(shù)據(jù)
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù) 表8式(I)化合物的例子，其中Q1＝O，Q2＝NHCH3 Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號物理數(shù)據(jù)
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) SO2CH2 -OCH2--OCH2-
Z GAr例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2- -OCH2--OCH2- -OCH2-
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù) -OCH2- -OCH2-
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
Z G Ar例號 物理數(shù)據(jù)
ZG Ar例號 物理數(shù)據(jù)
應用實施例例A單絲殼菌屬試驗(黃瓜)/保護性的溶劑4.7重量份丙酮乳化劑0.3重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備有針對性的活性物質(zhì)制品，將1重量份活性物質(zhì)與上述量溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋到所需濃度。
為了檢測其防護有效性，用該活性物質(zhì)制品噴灑幼嫩的植物直至滴水。等噴涂液干后，用真菌蒼耳單絲殼菌的分生孢子對植物撒粉。
接著在23至24℃將植物放在相對空氣濕度約75％的溫室中接種10天后進行測評。
在該試驗中例如制備例2的化合物(E-異構(gòu)體)顯示了很強的作用。
例B柄球菌屬試驗(蘋果)/保護性的溶劑4.7重量份丙酮乳化劑0.3重量份烷芳基聚乙二醇醚為了針對性地制備活性物質(zhì)制品，將1重量份活性物質(zhì)與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了檢測其防護有效性，用該活性物質(zhì)制品噴灑幼嫩的植物直至滴水。等噴涂液干后，通過用蘋果銹斑病病原體蘋果白粉病柄球菌的分生孢子撒粉來接種該植物。
然后將植物在23℃和約70％的空氣相對濕度下放入溫室中。
接種10天后進行測評。
在該試驗中，例如制備例2的化合物(E-異構(gòu)體)呈顯了很強的作用。
例C黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性的溶劑4.7重量份丙酮乳化劑0.3重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備針對性的活性物質(zhì)制品，使1重量份活性物質(zhì)與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了檢測其防護有效性，用該活性物質(zhì)制品噴灑幼嫩植物直至滴水。噴灑液干后，用蘋果痂皮病原體蘋果黑星菌的分生孢子水懸浮液接種該植物，然后于20℃和100％的相對空氣濕度條件下在接種間放置1天。
此后將該植物放在20℃和約70％相對空氣濕度的溫室中。
接種12天后進行測評。
在該試驗中，例如由制備例2的化合物(E-異構(gòu)體)顯示了很強的作用。
例D白粉菌屬試驗(大麥)/保護性的溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備針對性的活性物質(zhì)制品，使1重量份活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了檢測其防護有效性，用所述用量的活性物質(zhì)制品噴灑幼嫩植物。
待噴灑液干后，用禾白粉菌及特定大麥白粉菌的孢子對植物撒粉。
將植物放入溫度約20℃和相對空氣濕度為約80％的溫室中，以利于銹斑病膿皰的生長。
接種7天后進行測評。
在該試驗中，例如制備例2的化合物(E-異構(gòu)體)在活性物質(zhì)用量為250g/ha時，效率為100％。
例E白粉菌屬試驗(大麥)/治療性的溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷芳基聚乙二醇醚為了制備有針對性的活性物質(zhì)制品，使1重量份活性物質(zhì)與所述量的溶劑和乳化劑相混合，并用水將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了檢測治療的有效性，用禾白粉菌及特定大麥白粉菌孢子對幼嫩植物撒粉。接種48小時后以所述用量的活性物質(zhì)制品噴灑植物。
將植物放在溫度約20℃和相對空氣濕度為約80％的溫室中，以利于銹斑病膿皰的生長。
7天后進行測評。
在該試驗中，例如制備例2的化合物(E-異構(gòu)體)在用量為250g/ha時效率為100％。
權(quán)利要求
1.通式(I)的新的芳基醋酸衍生物 式中Ar為必要時取代的亞芳基或雜亞芳基，E為在2位上含一個鹵代烷氧基的1-鏈烯-1，1-二基或2-氮雜-1-鏈烯-1，1-二基，G為氧、直接鍵、必要時由鹵素、羥基、烷基、鹵代烷基或環(huán)烷基取代的鏈烷二基、鏈烯二基、鏈炔二基或下列基團之一，-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-，-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2)-CQ-Q-，-CQ-N(R2)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-其中，n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫、氰基或必要時取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或環(huán)烷基，R2為氫、羥基、氰基或必要時取代的烷基、烷氧基或環(huán)烷基，Q1為氧或硫，Q2為羥基、巰基、氨基或必要時取代的烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷氧基氨基、二烷基氨基或N-烷氧基-N-烷基氨基，以及Z為必要時取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、芳基或雜芳基。
2.權(quán)利要求1的式(I)的芳基醋酸衍生物，其中，Ar為必要時取代的亞苯基或亞萘基或為5或6元環(huán)的雜亞芳基，其中至少一個雜原子為氧、硫或氮，且必要時一或兩個其它的為氮，可能的取代基優(yōu)選為下列之一鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、直鏈或支鏈的1至6個碳烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞硫酰基或烷基磺?；?，直鏈或支鏈的2至6個碳鏈烯基、烯氧基或炔氧基，直鏈或支鏈的1至6個碳和1至13個相同或不同鹵原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞硫酰基或鹵代烷基磺?；?，直鏈或支鏈的2至6個碳和1至13個相同或不同的鹵原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基，直鏈或支鏈的在烷基部分有1至6個碳的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞胺基烷基，必要時由鹵素和/或1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳和1至9個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基一次或多次相同或不同取代的1至6個碳的兩次連接的亞烷基或二氧代亞烷基。E為下列基團之一 式中R為1至6個碳的鹵代烷基，A為氧、硫、亞氨基(NH)或烷基氨基(N-烷基、烷基有1至4個碳)，和Y為氮或CH基，G為氧，直接鍵，必要時由鹵素、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基取代的最多4個碳的烷二基、烯二基、炔二基或下列基團之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2)-CQ-Q-，-CQ-N(R2)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-其中n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫、氰基、必要時由鹵素、氰基或C1-C4烷氧基取代的在烷基有1至6個碳的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，或必要時由鹵素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，R2為氫，羥基，氰基或必要時由鹵素、氰基或C1-C4烷氧基取代的1至6個碳的烷基，或必要時由鹵素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，Q1為氧或硫，Q2為羥基、巰基、氨基或必要時由鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、C1-C6烷氧基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基或N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基，以及Z為必要時由鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞硫?；駽1-C4烷基磺?；?它必要時可由鹵素取代)取代的1至8個碳的烷基，必要時由鹵素取代的8個以下碳的烯基或炔基，必要時由鹵素、氰基、羧基、苯基(它必要時由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基所取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基取代的3至6個碳的環(huán)烷基，必要時取代的苯基、萘基或5或6元環(huán)的雜芳基，其中至少一個為氧、硫或氮，必要時一或二個另外的為氮，其中可能的取代基優(yōu)選為下列之一鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?至6個碳的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞硫?；蛲榛酋；?，2至6個碳的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基，1至6個碳和1至13個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞硫?；螓u代烷基磺?；?至6個碳和1至13個相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，在烷基中有1至6個碳的直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞酰基烷基，必要時由鹵素和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳和1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基一次或多次相同或不同取代的1至6個碳的兩處連接的亞烷基或二氧亞烷基，3至6個碳的環(huán)烷基，必要時取代的3至7元雜環(huán)基或雜環(huán)甲基，其中1至3個相同或不同的雜原子尤其為氮、氧和/或硫，以及必要時在苯基一次或多次、相同或不同地由鹵素、氰基和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷基和/或1至4個碳及1至9個相同或不同鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或1至4個碳的直鏈或支鏈烷氧基和/或1至4個碳及1至9個相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯氧基甲基、芐基、芐氧基、芐硫基、苯乙基或苯乙氧基。
3.權(quán)利要求1的式(I)的芳基醋酸衍生物，其中Ar為必要時取代的鄰、間或?qū)啽交?、呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、異噁唑二基、噻唑二基、異噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基(尤其吡啶-2，3-二基)，嘧啶二基、噠嗪二基、哌嗪二基、1，3，4-三嗪二基或1，2，3-三嗪二基，可能的取代基尤其選自下列之一氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亞硫?；蚣谆酋；?，E為下列基團之一， 式中R為由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基，正、異、仲或叔丁基，A為氧、硫、亞氨基(NH)或甲基亞氨基(N-甲基)，Y為氮或含CH基團，G為氧，一個直接鍵，必要時由氟、氯、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基取代的亞甲基、二亞甲基(乙烷-1，2-二基)、乙烯-1，2-二基、乙炔-1，2-二基或下列基團之一-Q-CQ-，-CQ-Q-，-CH2-Q-；-Q-CH2-，-CQ-Q-CH2-，-CH2-Q-CQ-，-Q-CQ-CH2-，-Q-CQ-Q-CH2-，-N＝N-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-CQ-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-，-CQ-N(R2)-，-N(R2)-CQ-，-Q-CQ-N(R2)-，-N＝C(R1)-Q-CH2-，-CH2-O-N＝C(R1)-，-N(R2)-CQ-Q-，-CQ-N(R2)-CQ-Q-或-N(R2)-CQ-Q-CH2-，其中，n為數(shù)字0、1或2，Q為氧或硫，R1為氫，氰基，必要時由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲氨基或二乙氨基，或必要時由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R2為氫，羥基，氰基，必要時由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、或必要時由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，Q1為氧或硫，Q2為羥基，巰基，氨基，或必要時由氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正、異、仲或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、正、異、仲或叔丁氨基、甲氧基氨基、乙氧基氨基、正或異丙氧基氨基、正、異、仲或叔丁氧基氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基或N-甲氧基-N-甲基氨基，以及Z為必要時由氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞硫?；?、乙基亞硫酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基(它必要時由氟和/或氯所取代)取代的甲基、乙基、正或乙丙基、正、異、仲或叔丁基，必要時由氟、氯或溴取代的烯丙基、巴豆?；?-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，必要時由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(它必要時由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基所取代)、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，必要時取代的苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三唑基，其中可能的取代基優(yōu)選下列之一氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞硫?；⒁一鶃喠蝓；?、甲基磺酰基或乙基磺?；?、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、丙?；?、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟甲基、肟乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基必要時一次或多次相同或不同地由氟、氯、甲基、乙基、正或異丙基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、亞甲基二氧或亞乙基二氧、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，以及必要時在苯基部分或在雜芳基部分一次或多次相同或不同地由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、伸或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基、芐硫基、苯氧基甲基或呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三唑基。
4.權(quán)利要求1的式(I)的芳基醋酸衍生物，其中Ar為鄰亞苯基、吡啶-2，3-二基或噻吩-2，3-二基，E為下列基團之一 式中R為氟甲基或二氟甲基，G為氧、直接鍵、亞甲基、乙烯-1，2-二基或下列基團之一-O-CO-，-CO-O-，-CH2-O-，-O-CH2-，-S(O)n-，-CH2-S(O)n-，-S(O)n-CH2-，-C(R1)＝N-O-，-O-N＝C(R1)-，-C(R1)＝N-O-CH2-，-N(R2)-或-CH2-O-N＝C(R1)-，其中n為數(shù)字0、1或2，R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基，Q1為氧，Q2為甲氧基、乙氧基、甲氨基或乙氨基，Z為必要時取代的苯基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基或三嗪基，其中可能的取代基優(yōu)選為下列之一氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞硫?；⒁一鶃喠蝓；?、甲基磺?；蛞一酋；⑷谆?、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基、乙氧基亞氨基乙基；必要時一次或多次相同或不同地由氟、氯、甲基或乙基取代的亞甲基二氧或亞乙基二氧，必要時在苯基部分一次或多次相同或不同地由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基、芐基或芐氧基、芐硫基或苯氧基甲基，以及必要時一次或多次以相同或不同地由氟、氯、溴、甲基、甲氧基、或三氟甲基取代的呋喃基、噻吩基、吡啶基或嘧啶基。
5.權(quán)利要求1所述式(I)芳基醋酸衍生物的制備方法，其特征在于，(a)使通式(II)的芳基乙醛酸衍生物 式中Ar、G、Q1、Q2和Z含義同上，與通式(III)的O-鹵代烷基-羥胺H2N-O-R (III)式中R為鹵代烷基，或與式(III)化合物的氫鹵化物加成物，必要時在一種反應助劑存在下，且必要時在一種稀釋劑存在下，反應，或者(b)使通式(IV)的2-肟基芳基醋酸衍生物 式中Ar、G、Q1、Q2和Z含義同上，與通式(V)的鹵代烷X-R (V)式中R為鹵代烷基，X為鹵素，必要時在一種反應助劑存在下且必要時在一種稀釋劑存在下反應。
6.一種殺菌劑，其特征在于含有權(quán)利要求1所述至少一種式(I)的化合物。
7.一種治療真菌性疾病的方法，其特征是，將權(quán)利要求1所述式(I)的化合物作用于有害真菌和/或其生存空間。
8.權(quán)利要求1所述式(I)化合物在治療真菌性疾病方面的用途。
9.一種殺菌劑的制備方法，其特征在于，將權(quán)利要求1所述的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑相混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新的芳基醋酸衍生物，式中Ar、E、G、Q
文檔編號A01N37/50GK1139426SQ94194636
公開日1997年1月1日 申請日期1994年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月22日
發(fā)明者G.克里費爾德, R.泰曼, P.格迪斯, U.海尼曼, H.-W.迪尼, S.杜茨曼, K.施滕策爾 申請人:拜爾公司