專利名稱：：除草的磺酰脲衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有生物活性的有機化合物，具體地涉及具有除草性能和植物生長調(diào)節(jié)性能的這類有機化合物，以及這類化合物的制備方法和在制備這類化合物中有用的中間體，以及這類化合物的除草組合物及其應(yīng)用方法。用某些磺酰脲衍生物作為除草劑在該領(lǐng)域中是已知的，例如，“除草劑手冊”(C.R.WorthingEditor，TbeBritishCropProteetioncouncil，7th∑dition1983)中描述了該磺酰脲衍生物在商業(yè)上稱為Chlorsufuron〔1-(2-氯-苯磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲〕以及它作為在谷物中用作闊葉雜草的除草劑。該化合物在澳大利亞專利510，056中進(jìn)行了闡述。盡管chlorsulfuron在谷物中對控制許多闊葉雜草是一種有用的除草劑，但該化合物對許多收草雜草具有諸如低活性的缺點和高的土壤殘留的缺點。歐洲專利申請?zhí)?096004(1983，11日公開)揭示了以下通式的除草的磺酰脲式中R1為氫或C1-C5烷基;Z為氧或硫;Het為嘧啶基或三嗪環(huán);以及Q為含2或3個氮原子并通過碳原子連結(jié)的非取代的或取代的六元雜環(huán)基。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一小組的在嘧啶環(huán)的4-和6-位兩者具有強的供電子取代基的5-嘧啶基磺脲衍生物，是以前尚未揭示過的、并且通過已有的合成方法不容易得到的，它顯示特別有用的除草活性。根據(jù)本發(fā)明提供如下結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物及其鹽類Ⅰ式中X為選自NR5R5，OR6和S(O)mR7的組;Y為選自R4，NR4R5，S(O)mR7，NR4NR8R9，ONR8R9，ON＝CR8R9和NR4OR6的組;R4，R5，R6，R7，R8和R9為各自選自任意地用一個或多個取代基取代的C1-C6烷基選自以下的組包括鹵素、羥基、疊氮基，氨基，(C1-C6烷基)氨基，二(C1-C6烷基)氨基，氰基，硝基，硫氰基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，(C1-C6烷氧基)羰基，酰氧基，C1-C6二烷氧基磷?；?，C1-C6二烷氧硫代磷?；?C1-C6烷氧)甲硅烷基以及任意地用一個或多個選自包括鹵素、羥基、硝基，C1-C6烷氧基，氰基，氨基，羰基，氨基甲?；?C1-C6烷氧基)氨基甲酰基取代的苯基，C3-C6鏈烯基;C3-C6鹵代鏈烯基;C3-C6炔基，任意地用一個或多個取代基選自包括以下的組鹵素，羥基，硝基，氰基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氨基，(C1-C6烷基)氨基，二(C1-C6烷氧基)氨基，羰基，C1-C6烷氧基)羰基和氨基甲?；〈谋交?氰基;或其中R4和R5一起或者R8和R9一起連接在氮原子可形成飽和的或不飽和的5-7元的含氧、硫或NR10基團的雜環(huán)系統(tǒng)，其中R10為氫或C1-C6烷基;m為選自0和1和2的整數(shù);如果X和Y兩者為NR4R5時，條件是R4和R5并不是都是氫以及如果X為OR6和Y為R4條件是R6和R4兩者不是均為甲基;W為氧或硫;E為次甲基或氮;R1為氫或C1-C6烷基;R2為甲基，甲氧基，乙氧基，鹵素，三氟甲基或二氟甲氧基;R3為氫，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲氧基甲基，氨基，甲氨基，二甲氨基，三氟甲基，甲硫基，烯丙基氧基，2，2，2-三氟乙氧基，二氟甲氧基，乙氧基甲基或二甲氧基甲基。在本發(fā)明的一個較佳具體例子中，X為選自NR4R5和OR6基團以及Y為選自NR4R5基團。在本發(fā)明的另一個較佳具體例子中，X為選自基團OR6和S(O)mR7以及Y為選自基團S(O)mR7。在本發(fā)明的再一個較佳具體例子中，X為選自基團OR6，NR4R5和S(O)mR7以及Y為選自基團R4，NR4NR8R9，ONR8R9，ON＝CR8R9和NR4OR6。在本發(fā)明的化合物的較佳的基團中X為OR6以及Y為基團NR4R5。在本發(fā)明的化合物的另一個較佳的基團中X為OR6以及Y為S(O)mR7。在本發(fā)明的化合物的再一個較佳的基團中X為OR6以及Y為選自基團R4，NR4NR8R9和NR4OR6。較佳的R6包括C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6鏈炔基，C1-C4烷硫基(C1-C4烷基)，C1-C4烷氧基(C1-C4烷基)，C1-C3烷氨基(C1-C3烷基)，二(C1-C3烷基)氨基(C1-C3烷基)，苯基和用一個或多個選自氯、甲基，硝基和甲氧基的取代基取代的苯基。較佳的R4，R5，R8和R9包括氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4鏈炔基，C1-C3烷氧基(C1-C3烷基)，C1-C3烷基硫基，(C1-C3烷基)，(C1-C3烷氨基)，C1-C3烷基，二(C1-C3烷基)氨基(C1-C3烷基)，C1-C4氰基烷基，苯基和用一個或多個選自氯硝基，甲基和甲氧基的取代基取代的苯基，或R4和R5一起或R8和R9一起可形成一種含有氧硫或基團NR10中R10為氫或C1-C4烷基的取代基取代的5-7元雜環(huán)系統(tǒng)。較佳的R7包括C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基，(C1-C3烷氧基)羰基(C1-C4烷基)，和苯基以及用一個或多個選自氯、硝基、甲基和甲氧基的取代基取代的苯基。在本發(fā)明的進(jìn)一步的例子中，包括結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物可以與胺、堿金屬堿和堿土金屬堿或與季胺堿形成的鹽類。上述給出的定義中，術(shù)語“烷基”即可以單獨使用也可用于化合物中的諸如“烷氧基”或“鹵代烷基”表示直鏈或支鏈的烷基，例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基或不同的丁基異構(gòu)體。本發(fā)明的較佳的化合物包括結(jié)構(gòu)式Ⅰ中X為選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、二氟甲氧基和2，2，2，-三氟乙氧基以及Y為選氨基、甲氨基，乙氨基、丙氨基、烷氨基、2，2，2-三氟乙氨基、2-甲氧基乙氨基、乙氧羰基甲氨基、2-四氫呋喃基亞氨基、二甲氨基、乙基甲氨基、二乙氨基、甲基丙氨基N-甲基苯胺基、吡咯烷基、嗎啉基和硫代嗎啉基的化合物。以及X為選自甲氧基、乙氧基和2，2，2-三氟乙氧基以及Y為選自甲基硫基、乙基硫基和4-甲基苯硫基;X為選自甲氧基、乙氧基、和2，2，2-三氟乙氧基以及Y為選自肼基、2-甲基肼基、2，2-二甲基肼基、甲氧基氨基和乙氧基氨基的化合物;其中W為氧;R1為氫或甲基;E為-CH＝或-N＝;以及R2和R3各自為選自甲基、甲氧基、氯，2，2，2-三氟乙氧基、二氟甲氧基。特別較佳的個別化合物為N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-乙氧基-6-丙氨基嘧啶-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-吡咯烷基-6-(2，2，2-三氟乙氨基)嘧啶-5-磺酰胺;N-〔(4，5-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-氨基-6-二氟甲氧基嘧啶-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-乙氧基-6-乙基硫代嘧啶-5-磺酰胺;N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-(4-甲基苯硫基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺;N-〔4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-乙氧基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺;N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基〕-4-乙氧基-6-乙氧氨基-嘧啶-5-磺酰胺;和N-〔(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-乙氧基-6-(2，2-二甲基肼基)嘧啶-5-磺酰胺。本發(fā)明的化合物的具體例子包括列于表1中的化合物。本發(fā)明的化合物可通過多種方式制備，并且進(jìn)一步，本發(fā)明提供出了制備分子式Ⅰ化合物的方法。方便起見，本發(fā)明的該化合物的制備可分三部分考慮。A部分包括式Ⅱ5-嘧啶-磺酰胺類的制備，Ⅱ其中X和Y如前式Ⅰ中定義的。式Ⅱ的磺酰胺不能由化合物Ⅲ開始，由傳統(tǒng)的氯磺化/氨解方法制備。Ⅲ但可通過如下方法獲得，用親核試劑X-也可有第二種親核試劑Y-處理如式Ⅳ的磺酰胺，其中X和Y如前式中定義。其團A和B為離去基團，可選自該組列烷氧基基團如式Ⅰ中定義的X＝OR6，或A和B可以是芳氧基或鹵素取代基?；鶊FA和B較好選自苯氧基、甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基，鹵素部分可選自氯、溴、碘和氟。鹵素部分更好是氯。試劑X-或Y-是堿金屬鹽類，較好是相應(yīng)硫醇或醇類的鈉鹽或鉀鹽，典型地但不是必須地按基本等摩爾比例應(yīng)用。反應(yīng)可在合適的有機溶劑中進(jìn)行。合適的有機溶劑例如醚、烷基腈、DMF，等等。式Ⅳ的磺酰胺可由式Ⅴ的5-巰基嘧啶衍生物形成。Ⅴ其中A和B如對式Ⅰ中的X＝OR6所定義的，R選自氫、氰基、芐基或適當(dāng)?shù)耐榛蛉〈耐榛鶊F。因此，用氯水處理巰基嘧啶化合物Ⅴ，得到相應(yīng)的5-氯磺酰基嘧啶，如式ⅥⅥ，并用無水或含水氨處理式Ⅵ的磺酰氯得式Ⅳ的化合物。氯解反應(yīng)最好在適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑中進(jìn)行，如可與水互溶的共溶劑，例如乙酸，或低級醇可被使用。另外，使用適當(dāng)溶劑如烴類、鹵化碳類或醚類的兩相體系也可被應(yīng)用。反應(yīng)最好在低于環(huán)境溫度下進(jìn)行。典型的溫度范圍在-5℃到約25℃。式Ⅵ的磺酰氯到磺酰胺Ⅳ的轉(zhuǎn)化可在適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑中進(jìn)行，例如一溶劑選自乙醚、乙腈、四氫呋喃或二氯甲烷。反應(yīng)最好在低溫下進(jìn)行，例如，在-20℃到+10℃的范圍，并要控制氨用量以防止產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)。式Ⅴ的5-巰基嘧啶衍生物可由多種方式制備，包括如下(ⅰ)到(ⅳ)部分描述的。(ⅰ)通過濃縮甲脒或兩摩爾甲酰胺與適當(dāng)?shù)谋嵬榛サ膸€基衍生物得到4，6-二羥基-5-巰基嘧啶，如式Ⅶ，Ⅶ然后用氧氯化磷處理式Ⅶ的二羥基化合物，得到4，6-二氯化合物，如式Ⅷ，然后它可通過與適當(dāng)?shù)挠H核試劑A-和B-反應(yīng)轉(zhuǎn)變成式Ⅴ的化合物。(ⅱ)通過式Ⅸ的5-鹵代-4，6-二羥基嘧啶與合適的硫親核試劑RSM反應(yīng)得式Ⅶ的4，6-二羥基-5-巰基嘧啶，它可由前(ⅰ)中概述的普通方法轉(zhuǎn)化成式Ⅴ的化合物。(ⅲ)通過4，6-二羥基嘧啶與合適的亞磺酰氯RSC1反應(yīng)得到4，6-二羥基-5-巰基嘧啶，如式Ⅶ，它可由前(ⅰ)中給出的一般方法轉(zhuǎn)化成式Ⅴ的化合物。(ⅳ)用適當(dāng)?shù)亩u代甲烷類或各種多鹵乙烯和丙烯衍生物處理式Ⅶ的4，6-二羥基-5-巰基衍生物得式Ⅴ的某化合物，其中，例如A和B是二氟代甲氧基，1，1，2，2-四氟代乙氧基或2-氯代-1，2，-三氟代乙氧基。在上述(ⅰ)中，R是烷基或芐基，在上述(ⅱ)和(ⅲ)中，式Ⅶ中的基團R與前面式Ⅴ中的定義相同。在(ⅰ)中，基團R1代表C1到C4的烷基，在(ⅱ)中基團X1表示鹵原子，最好是氯或溴。制備本發(fā)明的化合物的B部分包括制備多種2-氨基嘧啶和-s-三嗪。式X的雜環(huán)胺可由普通技術(shù)人員通過已知方法，或?qū)ζ浜唵胃倪M(jìn)來制備。作為對2-氨基和2-甲基氨基嘧啶類(X，E＝CH)的合成和反應(yīng)的綜述，請參閱TheChemistryofHeterocyclicCompounds，Vol.16，WileyInterscience，NewYork(1962)。作為對2-氨基-和2-甲基氨基-S-三嗪類(X，E＝N)的綜述，請參閱TheChemistryofHeterocyclicCompouand，Vol.13，Wiley-Intescience，NewYork(1959)，和FCSchaeferandKRHuffman，J.Org.Chem.，28，1812(1963)。制備本發(fā)明的化合物(式Ⅰ)的C部分包括式Ⅱ的磺酰胺與式Ⅹ的雜環(huán)胺的偶合。式Ⅰ可由下述的一種或多種方法制備。a)式Ⅰ的許多化合物可由式Ⅺ的磺酰異氰酸酯或磺酰異硫氰酸酯與式Ⅹ的雜環(huán)胺反應(yīng)制備。其中J代表以下體系，A代表以下體系，反應(yīng)在25℃到100℃、在惰性、質(zhì)子惰性溶劑如二氯甲烷或二甲苯中，如美國專利4，127，405中所述進(jìn)行0.5到24小時。中間體磺酰異氰酸酯(Ⅺ，W＝0)和異硫氰酸酯(Ⅺ，W＝S)可由已有技術(shù)中眾所周知的、例如歐洲專利申請0，212，779及其引用文獻(xiàn)中所述的多種方法制備。b)式Ⅰ的許多化合物，其中W是氧原子，可由式Ⅻ的氨基甲酸苯酯與合適的式Ⅹ的胺反應(yīng)制備。反應(yīng)50℃到100℃、在溶劑如二噁烷中進(jìn)行0.5到24小時。所需的氨基甲酸酯Ⅻ由在強堿存在下使相應(yīng)的磺酰胺Ⅱ與碳酸二苯酯反應(yīng)制備。c)式Ⅰa的化合物也可由反應(yīng)式ⅩⅢ的雜環(huán)氨基甲酸酯與式Ⅱ的合適的磺酰胺制備。反應(yīng)在0℃到100℃、在非親核堿如DBU存在下、在溶劑如乙腈、二噁烷或N，N-二甲基甲酰胺中反應(yīng)2到24小時。所需氨基甲酸苯酯ⅩⅢ可由在強堿存在下使相應(yīng)的雜環(huán)胺Ⅹ和碳酸二苯酯或氯代甲酸苯酯反應(yīng)制備。d)本發(fā)明的式Ⅰb的一些化合物可由磺酰胺Ⅱ與式ⅩⅣ的雜環(huán)異氰酸酯或異硫代氰酸酯反應(yīng)制備。反應(yīng)在25℃到80℃、在堿如碳酸鉀存在下，在惰性、質(zhì)子惰性溶劑中進(jìn)行0.5到24小時。所需雜環(huán)異氰酸酯和異硫代氰酸酯ⅩⅣ可由如歐洲專利申請0，035，893所述、本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉的由相應(yīng)胺H2NA制備。在上述b)、c)和d)各部分中，基團J、W、A和R1定義如前。式Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ的某些中間體化合物是新穎的化合物，因此，在進(jìn)一步的實施例中，本發(fā)明提供了式Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ的新穎化合物及其制備方法。某顯示部分雜環(huán)活性的4-鹵代-6-取代-5-嘧啶磺酰脲可用作制備本發(fā)明的高活性的5-嘧啶磺酰脲除草劑的中間體。這樣，式Ⅰ的中間體化合物，其中Y是選自氯、溴和碘的鹵素，X、W、E、R1、R2和R3定義如前，可用來制備本發(fā)明的式Ⅰ的化合物，其中X、Y、W、E、R1、R2和R3定義如前。同樣，本發(fā)明進(jìn)一步提供式Ⅰ的中間體化合物及其鹽，其中Y是選自氯、溴、碘的鹵素，X、W、E、R1、R2和R3定義如前，但如果Y是氯而X是OR6那么R6不能是甲基。本發(fā)明中間體化合物的實例包括那些列于以下表2的化合物。適于農(nóng)業(yè)應(yīng)用的式Ⅰ化合物的鹽也是有用的除草劑，并可用現(xiàn)有技術(shù)已知的多種方法制備。例如，金屬鹽可用含有堿性陰離子(如，羥基、烷氧基或碳酸根)的堿金屬或堿土金屬鹽溶液接觸式Ⅰ化合物制備。季胺鹽可用相似技術(shù)制備。實施例1N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-6-乙氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)嘧啶-5-磺酰胺(42)(ⅰ)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶;將(6ml，0.05mole)芐基硫醇加至攪拌的和加熱至90℃的(9.5g，0.05mole)5-溴-4，6-二羥基嘧啶和(7.5g，0.055mole)碳酸鉀在(25ml)二甲基甲酰胺的懸浮液中。在氮氣氛下將反應(yīng)混合物攪拌并加熱至95-105℃3.5小時。將混合物傾入(400ml)冰水中(在強烈攪拌下)，然后用鹽酸酸化至pH1。懸浮液攪拌0.5小時后過濾，收集的固體用正-己烷和乙醚淋洗數(shù)次。留下的棕色固體經(jīng)風(fēng)干得到4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶(5.5g，50%)。Pmr譜(d6DMSO)3.96(s，2H);7.2(m，5H);8.11(s，1H);12.2(bs，2H)。(ⅱ)4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶將(40ml)磷酰氯和(5g)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶的混合物攪拌和加熱回流3小時。通過減壓蒸餾除去過量的磷酰氯，并將殘留物冷卻和溶解在(200ml)氯仿中，該氯仿溶液用水(3×200ml)洗滌。分離氯仿層，用(MgSO4)干燥，然后濃縮得到(4.1g)棕色油，通過硅膠色譜柱(己烷∶氯仿＝1∶1)將它提純得到(3.3g)二氯嘧啶為近于無色的低熔點固體。Pmr譜(CDCl3)4.18(s，2H);7.2(m，5H);8.60(s，1H)。(ⅲ)4-氯-6-乙氧基-5-芐硫基嘧啶將(0.37g)金屬鈉溶解在(20ml)乙醇中并將該溶液緩慢地加至含4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶(4.0g)的(20ml)乙醇中。將混合物于室溫攪拌18小時，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將殘留物分配在5%檸檬酸水溶液和乙酸乙酯之間。將乙酸乙酯層用水洗滌、(MgSO4)干燥并蒸發(fā)得到(4.5g)標(biāo)題氯代嘧啶為黃色油。Pmr譜(CDCl3)1.43(t，3H);4.10(s，2H);4.46(q，2H);7.20(m，5H);8.37(s，1H)。(ⅳ)6-乙氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)-5-芐基硫代嘧啶將(3.6ml)2-甲氧基乙胺加至(2.0g)4-氯-6-乙氧基-芐基硫代嘧啶(10ml)四氫呋喃的溶液中并將混合物于50℃加熱16小時。將混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮并將殘留物分配在乙酸乙酯和鹽水之間。乙酸乙酯層用水洗滌、(MgSO4)干燥并蒸發(fā)得到(2.4g)標(biāo)題嘧啶。Pmr譜(CDCl3)1.37(t，3H);3.46(m，4H);3.55(s，3H);3.82(s，2H);4.39(q，2H);6.13(brs，1H);7.19(m，5H);8.18(s，1H)。(ⅴ)6-乙氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)嘧啶-5-磺酰胺將(2.4g)6-乙氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)-5-芐基硫代嘧啶在(30ml)乙酸和(30ml)水中的懸浮液冷卻至5℃以下。將氯氣鼓泡進(jìn)入該攪拌的懸浮液約0.5小時。在室溫進(jìn)一步攪拌0.5小時后傾入(100ml)冰水中并用乙酸乙酯(2×30ml)萃取。合并的萃取液用(30ml)鹽水洗滌，(MgSO4)干燥并濃縮得到透明的油。將其溶解在(50ml)乙腈中，冷至5℃以下并用氨氣處理0.5小時，進(jìn)一步攪拌0.5小時后將乙腈和過量的氨在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去，將殘留物分配在水和乙酸乙酯之間。將乙酸乙酯層干燥并濃縮得到一種油。將其溶解在(15ml)的1M氫氧化鈉溶液中并用(20ml)乙醚洗滌。該水層然后用鹽酸(1M)酸化并用乙酸乙酯(30ml)萃取。將乙酸乙酯層干燥和濃縮得到一種油。將其與乙醚研磨得到標(biāo)題磺酰胺為淡棕色固體(0.15g)。Pmr譜(d6-丙酮)1.38(t，3H);3.33(s，3H);3.57(m，4H);4.55(q，2H);6.15(brs，1H);6.84(brs，2H);8.22(s，1H)。(ⅵ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-6-乙氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)嘧啶-5-磺酰胺(42)將(170mg)N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯和(150mg)6-甲氧基-4-(2-甲氧基乙氨基)嘧啶-5-磺酰胺溶解在(5ml)二甲基甲酰胺中。將該溶液在冰中冷卻并在攪拌下加入1，8-二氮雙環(huán)〔5，4，0〕-十-7-烯(DBU)(102mg)。在冰的溫度下攪拌0.5小時并在無冷卻的情況下進(jìn)一步攪拌1小時后，將反應(yīng)混合物傾入(20ml)的冷的5%檸檬酸的水溶液中，并用(20ml)乙酸乙酯萃取。將萃取液干燥和濃縮，得到的油溶解在5%碳酸鉀的水溶液中，用乙醚洗滌該碳酸鉀溶液，酸化至pH3并用乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯層干燥、濃縮，并與乙醚研磨得到化合物No.42，為白色固體(89mg)。Pmr譜(d6-DMSO)1.26(t，3H);2.52(s，3H);3.36(s，3H);3.64(m，4H);4.04(s，3H);4.46(q，2H);8.05(brs，1H);8.25(s，1H);9.68(brs，1H);12.53(brs，1H)。實施例2N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-6-乙胺基-4-(2，2，2-三氟乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺(11)(ⅰ)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶將(1.8g)氫化鈉(60%分散在油中)加至(3.25ml)2，2，2-三氟乙醇在(30ml)二噁烷的溶液中并將該混合物攪拌30分鐘。將在(20ml)二噁烷中的(3.0g)4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶在15分鐘加入，將該混合物于50℃攪拌3小時。然后將混合物濃縮，殘留物分配在乙酸乙酯和5%檸檬酸水溶液之間。有機相用水洗滌，干燥和濃縮得到(4.3g)的標(biāo)題嘧啶黃色油。黃色油狀物在靜置時會結(jié)晶。Pmr譜(d6-DMSO)4.09(s，2H);5.09(q.4H);7.18(m，5H);8.49(s，1H)。(ⅱ)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將(4.3g)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶在(50ml)乙酸和(50ml)水中的懸浮液強烈攪拌冷卻至5℃。將氯氣鼓泡進(jìn)入該攪拌的懸浮液中約30分鐘。在低于10℃進(jìn)一步攪拌30分鐘后將反應(yīng)混合物傾入(20ml)冰水中，并用二氯甲烷(2×50ml)萃取。二氯甲烷萃取液用水洗滌、干燥并蒸發(fā)得到油狀固體，將其溶解在(100ml)乙腈中，將該溶液在冰中冷卻并用氨氣處理幾分鐘。攪拌30分鐘后將乙腈和過量的氨在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去，并將殘留物分配在乙酸乙酯和水中。將乙酸乙酯層干燥和濃縮，得到油狀殘留物。將其與乙醚/輕石油研磨過濾分離得到標(biāo)題磺酰胺為白色固體(1.92g)。Pmr譜(d6-丙酮)5.21(q，4H);6.68(brs，2H);8.62(s，1H)。(ⅲ)6-乙氨基-4-(2，2，2-三氟乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺;將(4ml)乙胺(33%在乙醇中的)加至(400mg)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺在(6ml)乙醇的溶液中。將混合物于室溫攪拌2小時，然后蒸發(fā)至干并將殘留物分配于乙酸乙酯和水之間。將有機層干燥和蒸發(fā)得到(260mg)標(biāo)題磺酰胺為灰白色的固體。Pmr譜(d6-DMSO)1.14(t，3H);3.46(m，2H);5.14(q，2H);7.41(brs，1H);7.86(m，1H);8.33(s，1H)。(ⅳ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三唑-2-基)-氨基羰基〕-6-乙氨基-4-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(11)將(120ml)6-乙氨基-4-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺溶解在(2ml)二甲基甲酰胺中并用冰冷卻。在攪拌下將1.8-二氮雜環(huán)〔5，4，0〕十一-7烷(67ml)加入，攪拌55分鐘后同時將N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三唑-2-基)苯基氨基甲酸酯加入至該混合物中。在冰的溫度下攪拌0.5小時后并在無冷卻情況下進(jìn)一步攪拌1小時將反應(yīng)混合物傾入冰冷卻的5%檸檬酸水溶液(15ml)中，并攪拌1小時。通過過濾收集白色沉淀并風(fēng)干得到化合物No.11為白色粉劑(175mg)，Pmr譜(d6-DMSO)1.16(t，3H);2.45(s，3H);3.54(m，2H);3.97(s，3H);5.09(q，2H);7.95(t，1H);8.39(s，1H);11.19(brs，1H);12.70(brs，1H)。實施例3化合物No2，4，9，16，18，20，22，28，29，30，31，34，36，38，40，44，46，48，50，52，55，56，58，60，62，64，66，68，70，72，74，76，78，90，92，100，102，104，108，110，128，136，138，140，142，144，146，148，150，152，154，156，158，160，162，164，168，170，174和175的每一個自4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶起始制備，并且合適的4，6-二取代的-5-磺酰胺基嘧啶按在實施例1的部分(ⅰ)-(ⅵ)以及實施例2的部分(ⅰ)-(ⅳ)的類似的方法制備。每一化合物的Pmr譜的特征部分詳細(xì)地記載在下表3中。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的鹽類也可通過一種陽離子交換成另一種陽離子制備。陽離子交換可有效地通過直接處理結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的鹽(如堿金屬或季按鹽)的水溶液與要被交換的含陽離子的溶液。該方法當(dāng)所需的含有交換的陽離子鹽為在水中不溶時，例如銅鹽以及可通過過濾分離的是最有效的。交換也可通過結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的鹽(如堿金屬或季胺鹽)的水溶液通過裝有含要被交換的陽離子的陽離子交換樹脂的柱有效地進(jìn)行。在該方法中，原來的鹽被樹脂的陽離子交換而所需的產(chǎn)物從柱上被洗脫。該方法在所需的鹽為水溶性時，如鉀鹽、鈉鹽或鈣鹽時特別有效。在本發(fā)明中有用的酸加成鹽，可通過結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物與合適的酸，如對-甲苯磺酸、三氯乙酸或諸如此類的酸反應(yīng)得到。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物作為除草劑是活性的，于是在本發(fā)明的進(jìn)一步的具體例子提供猛烈毀壞或殺死不需要的植物的方法，該方法包括將上述規(guī)定的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的有效數(shù)量施用于植物，或植物的生長介質(zhì)。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物可以直接施用于植物(萌后施用)或在植物萌前施用于土壤(萌前施用)。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物對廣范圍的雜草品種包括單子葉(monocothleclonous)和雙子葉(dicothledonous)品種是活性的。該化合物的某些顯示傾向于對某些農(nóng)作物品種的選擇性。對谷物顯示大量的選擇性，尤其具有商業(yè)價值特性。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物可以以它們的本身用于抑制生長、猛烈摧毀或殺死植物，但較佳地，采用包括將本發(fā)明的化合物與固體或液體稀釋劑的載體混合的組合物的形式。于是，本發(fā)明進(jìn)一步提供對生長抑制的、對植物摧毀的或植物殺死的包括前述的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物和一種惰性載體的組合物。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的某些化合物顯示有用的植物生長調(diào)節(jié)活性。植物生長調(diào)節(jié)作用可以以多種方式顯示出。作為例子，抑制頂端優(yōu)勢，促進(jìn)輔芽生長、刺激早期開花和種子形成，促進(jìn)開花并提高子實產(chǎn)率，莖增粗、短和利于耕作。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供調(diào)節(jié)植物生長的方法，該方法包括將上述規(guī)定的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的有效數(shù)量施用于植物、植物的種子，或植物生長的介質(zhì)?？梢詫⒈景l(fā)明的對植物生長調(diào)節(jié)過程有效的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物直接施用于植物(萌后施用)或在植物萌前施用于種子或土壤(萌前施用)。結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物可以以它們的本身用于植物生長的調(diào)節(jié)，但較佳地采用包括將本發(fā)明的化合物與固體或液體稀釋劑的載體混合的組合物形式。于是，本發(fā)明進(jìn)一步提供包括前述規(guī)定的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物和惰性載體的植物生長調(diào)節(jié)組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物包括被制成立即施用的和需要在施用前通常用水稀釋的濃縮的組合物的二類稀釋組合物。較佳地，該組合物含有1ppm至2%的活性成份，而濃縮的組合物可含有自20-99%的活性成份，而自20-70%一般地是較佳的。固體組合物可以是顆粒、或粉劑形式。粉劑形式中，將活性成份與細(xì)分散的固體稀釋劑如高嶺土、膨潤土、硅藻土、白云石、碳酸鈣、滑石粉、粉狀氧化鎂、Fuller's土和石膏混合。它們也可以是呈可分散的粉劑或顆粒形式，它包括可濕粉末以利于粉劑和顆粒分散成液體。以粉劑形式的固體組合物也可作葉面施用粉末。液體組合物可以包括溶液或分散液或任選地含有一種表面活性劑的在水中的活性成份，或者可以包括在與水非互溶的有機溶劑中被分散于水中呈液滴的活性成分的溶液或分散液。本發(fā)明的化合物的施用比例取決于一系列的因素包括例如所選用的化合物，被處理的植物的類別，所選用的配方以及該化合物被施用于葉面還是根莖上。然而，一般來講，施用的比率為自0.001-10Kg/公頃是合適的，而較佳地可以為自0.01-5Kg/公頃。本發(fā)明的組合物可以包括本發(fā)明的另外的一種或多種化合物，也可包括具有生物活性的非本發(fā)明的一種或多種化合物。在某些應(yīng)用中，較佳地它可以采用一種除草組合物包括至少一種結(jié)構(gòu)式Ⅰ的除草化合物(如上述所規(guī)定的)和至少一種其它的除草劑的混合物。本發(fā)明的化合物以及它們的制備將通過以下實施例進(jìn)一步加以說明。實施例4N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基-羰基〕-4-甲硫基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺(217)(ⅰa)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶將芐硫醇(6ml，0.05mol)加入攪拌并加熱(90℃)著的5-溴代-4，6-二羥基嘧啶(9.5g，0.5mol)和碳酸鉀(7.5g，0.055mol)的二甲基甲酰胺懸濁液中。反應(yīng)混合物在干燥氮氣氛中攪拌并在95℃-105℃加熱3.5小時。將混合物倒入冰水中(400ml)并強烈攪拌，然后用鹽酸酸化至pH為1。攪拌0.5小時后，過濾該懸濁液，收集的固體用正-己烷和乙醚沖洗幾次。所得棕色固體風(fēng)干得4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶(5.5g，50%)，1HNMR譜(d6-DMSO)δ為3.96(s，2H);7.2(m，5H);8.11(s，1H);12.2(bs，2H)。另一制備4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶的方法如下所述(ⅰb)將磺酰氯(3.5ml，43mmol)加入攪拌著的二苯硫醚(10.35g，42mmol)的含三滴三乙胺的四氯化碳(55ml)的懸濁液。該橙色溶液在室溫下攪拌30分鐘，然后將它滴加入攪拌著的4，6-二羥基嘧啶(8.6g，77mmol)的二甲基甲酰胺(120ml)懸濁液中。所得混合物在室溫下攪拌三個半小時，之后將沉淀過濾，先用水再用乙醚洗滌幾次，然后風(fēng)干得到預(yù)期的4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶淡黃色粉末(15.35g，85%)。(ⅱ)4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶氧氯化磷(40ml)和4，6-二羥基-5-芐基硫嘧啶(5g)的混合物在回流條件下攪拌并加熱3小時。減壓蒸餾除去過量的氧氯化磷，冷卻殘留物，溶于氯仿(200ml)中并水洗(3×200ml)氯仿溶液。分離氯仿層，用MgSO4干燥并濃縮得棕色油(4.1g)，用色譜柱純化〔硅膠，己烷-氯仿(1∶1)〕，得幾乎無色的低熔點固體二氯嘧啶(3.3g)。1HNMR(CDCl3)，δppm4.18(s，2H);7.2(m，5H);8.60(s，1H)。(ⅲ)4，6-雙(2，2，2-三氟代乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶氫化鈉(60%油分散體)(1.8g)加入2，2，2-三氟乙醇(3.25ml)的二噁烷(30ml)溶液中，混合物攪拌30分鐘。在15分鐘內(nèi)加入4，6-二氯代-5-芐基硫代嘧啶(3.0g)的二噁烷(20ml)溶液，所得混合物在50℃攪拌3小時。冷卻至室溫后，減壓濃縮該混合物，殘留物在乙酸乙酯與5%的檸檬酸水溶液中分配。用水和鹽水洗滌有機相，用MgSO4干燥，再蒸餾得標(biāo)題產(chǎn)物(4.3g)，為黃色油，靜置可形成結(jié)晶。1HNMR(d6-DMSO)，δ4.09(s，2H);5.09(q，4H);7，18(m，5H);8.49(s，1H)。(ⅳ)4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯。4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶(18.5g，47m-mol)在乙酸(270ml)和水(65ml)中的懸濁液強烈攪拌并冷卻至5℃。向冷的反應(yīng)混合物通入氯氣約10分鐘。繼續(xù)在5℃下攪拌15分鐘后，將反應(yīng)混合物倒入冰水(600ml)中，奶油色固體產(chǎn)物4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯析出，過濾并干燥(15.9g，91%)。1HNMR(d6-DMSO)，δ(ppm)5.00(q，4H);8.58(s，1H)(ⅴ)4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺。4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯(15.9g)溶于乙腈(160ml)，溶液的冰冷卻并用氨氣處理10分鐘。所得混合物在冰水溫度下繼續(xù)攪拌15分鐘，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去乙腈和過量的氨。殘留物用水稀釋，預(yù)期的奶油色磺酰胺固體析出。在乙酸乙酯/石油溶劑油混合物中研碎，得純產(chǎn)物為無色固體(10.6g，71%)。1HNMR(d6-DMSO)，δ(ppm)5.20(q，4H);7.44(brs，2H);8.70(s，1H)。(ⅵ)4-甲硫基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺。4，6-雙(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(710mg，2mmol)加入攪拌著的硫代甲醇鈉(140mg，2mmol)在二甲基甲酰胺(4ml)中的懸濁液。在室溫下攪拌4小時后，用水稀釋反應(yīng)混合物，攪拌下酸化至pH3-4。過濾收集沉淀并風(fēng)干得標(biāo)題產(chǎn)物磺酰胺為淡的灰白色固體(440mg，73%)。1HNMR(d6-DMSO)δ(ppm)2.48(s，3H);5.23(q，2H);7.56(brs，2H);8.77(s，1H)。(ⅶ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-甲硫基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(217)。N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲苯酸酯(260mg，1.0mmol)和4-甲硫基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(303mg，1.0mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中。溶液在冰中冷卻并在攪拌下加入1，8-二氮雜二環(huán)〔5，4，0〕十一碳-7-烯(DBU)(152mg，1.0mmol)。零度下放置1小時后，反應(yīng)混合物倒入冰水(50ml)中，攪拌下將水溶液酸化至pH3-4。過濾收集白色沉淀并風(fēng)干，得217號化合物為無色粉末(280mg)，用它的質(zhì)子磁共振譜鑒定。1HNMR(d6-DMSO)，δ2.46(s，3H);2.54(s，3H);3.98(s，3H);5.19(q，2H);8.85(s，1H)，11，11(寬s，1H);12.80(寬s，1H)。實施例5N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-乙氧基-6-乙硫基嘧啶-5-磺酰胺(229)(ⅰ)4-氯-6-乙氧基-5-芐基硫代嘧啶金屬鈉(1.67g)溶于乙醇(55ml)并緩慢加入4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶(17.9g)的乙醇(150ml)溶液?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?8小時，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。殘留物在5%檸檬酸水溶液和乙酸乙酯中分配。有機層用水洗，再用MgSO4干燥得標(biāo)題產(chǎn)物為黃色油(17.8g)。1HNMR(CDCl3)δ(ppm)1.43(t，3H);4.10(s，2H);4.46(q，2H);7.20(m，5H);8.37s，1H)。(ⅱ)4-乙氧基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶。氫化鈉(60%油分散系)(8.63g)加入2，2，2-三氟乙醇(23.5ml)的二噁烷(200ml)溶液中，混合物在室溫下攪拌30分鐘。分15分鐘加入4-氯-6-乙氧基-5-芐基硫代嘧啶(30.13g)的二噁烷(150ml)溶液，混合物在50-60℃加熱2.5小時。濃縮混合物并將殘留物在乙酸乙酯和檸檬酸水溶液中分配。水洗合并后的有機層，再鹽水洗、干燥并蒸發(fā)得標(biāo)題化合物為油狀物。1HNMR(d6-Acetone)δ(ppm)1.36(t，3H);4.09(s，2H);4.42(q，2H);4.98(q，2H);7.18-7.23(m，5H);8.31(s，1H)。(ⅲ)4-乙氧基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺4-乙氧基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶(9.16g，26.7mmol)在乙酸(150ml)和水(100ml)中懸濁液強烈攪拌并冷卻至5℃。向攪拌著的懸濁液中緩慢通入氯氣約30分鐘。在5℃以下進(jìn)一步攪拌30分鐘，用冰水稀釋反應(yīng)混合物并用二氯甲烷萃取3次。合并后的有機層經(jīng)水洗、鹽水洗并用MgSO4干燥。除去溶劑得黃色油并立即溶于乙腈(50ml)中，溶液用冰浴冷卻。向混合物通入氨氣約5分鐘，然后繼續(xù)攪拌30分鐘。除去溶劑，殘留物在乙酸乙酯和水中分配。合并后的有機層經(jīng)干燥并濃縮得油狀物，靜置形成結(jié)晶(2.53g)。1HNMR(d6-cetone)δ(ppm)1.43(t，3H);4.62(q，2H);5.12(q，2H);6.64(bes，2H);8.54(s，1H)。(ⅳ)4-乙氧基-6-乙硫基嘧啶-5-磺酰胺向攪拌著的氫化鈉(60%油分散劑)(88mg)和乙硫醇(163μl)在DMF(5ml)中的懸濁液中加入4-乙氧基-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(0.6g)。所得混合物在室溫下攪拌過夜。然后將混合物緩慢倒入冷的檸檬酸水溶液中并用乙酸乙酯萃取三次。合并后的有機層經(jīng)干燥和蒸發(fā)得標(biāo)題磺酰胺為一固體(0.35g)。1HNMR(d6-Acetone)δ(ppm)1.30(t，3H);1.43(t，3H);3.13(q，2H);4.64(q，2H);6.60(brs，2H);8.58(s，1H)(ⅴ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基-4-乙氧基-6-乙硫基嘧啶-5-磺酰胺(229)4-乙氧基-6-乙硫基嘧啶-5-磺酰胺(350mg)和N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(380mg)溶于DMF(5ml)中。該溶液在冰中冷卻并在攪拌下加入DBU(0.24ml)。在0℃保持30分鐘后再除去冷卻放置1小時，將反應(yīng)混合物倒入的檸檬酸冰水溶液中。固體產(chǎn)物(229號化合物)經(jīng)過濾并干燥(376mg)，用它的質(zhì)子磁共振譜鑒定，(d6-DMSO)，δ(ppm)1.18(t，3H);1.29(t，3H);2.47(s，3H);3.15(q，2H);3.98(s，3H);4.46(q，2H);8.74(s，1H);11.04(brs，1H);12.56(brs，1H)。實施例6N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4，6-二甲基硫代嘧啶-5-磺酰胺(292)(ⅰ)4，6-二甲基硫代嘧啶-5-磺酰胺4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(355mg，1mmol)〔如實施例4(ⅴ)部分所述〕在室溫下加入攪拌著的硫代甲醇鈉(160mg，2.2mmol)在DMF(2ml)中懸濁液。繼續(xù)攪拌4小時，然后將反應(yīng)混合物倒入檸檬酸溶液(10%，50ml)中。過濾收集到奶油色沉淀(156mg，62%)。1HNMR(d6-DMSO)，δ(ppm)2.49(s，6H);7.78(寬s，2H);8.81(s，1H)。(ⅱ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基-4，6-二甲基硫代嘧啶-5-磺酰胺(292)N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(165mg，0.62mmol)和4，6-二甲基硫代嘧啶-5-磺酰胺(155mg，0.62mmol)溶于DMF(2ml)中。溶液在冰中冷卻并在攪拌下加入1，8-二氮雜二雙〔5，4，0〕十一碳-7-烯(98mg，0.62mmol)。在0℃保持80分鐘后，將反應(yīng)混合物倒入冷的檸檬酸溶液(10%)中。過濾收集白色沉淀并風(fēng)干，得化合物292號為無色粉末(160mg，62%)。1HNMR(d6-DMSO)，δ(ppm)2.47(s，6H);2.52(s，3H);3.99(s，3H);8.87(s，1H);11.03(s，1H)。實施例7N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-乙氧基-6-乙磺?；奏?5-磺酰胺(289)室溫下用2摩爾量的間-氯過苯甲酸(mCPBA)在二氯甲烷中處理磺酰脲化合物229號，使其轉(zhuǎn)變?yōu)闃?biāo)題化合物。攪拌2小時后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫除溶劑二氯甲烷即得該產(chǎn)物。反應(yīng)混合物用乙醚洗滌幾次以除去副產(chǎn)物-間-氯苯甲酸。1HNMR(d6-acetone)，δ(ppm)0.91(t，3H);1.26(t，3H);2.47(s，3H);3.38(q，2H);3.99(s，3H);4.60(q，2H);9.14(s，1H);11.05(brs，1H)。實施例8下列序號的化合物201，203，209，211，215，218，221，223，227，232，234，259，261，280，281，282，283，284，285，287，289，290，292，294，295，297和322，可由4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶開始反應(yīng)并經(jīng)過適當(dāng)?shù)?，6-二取代-5-磺酰胺嘧啶按實施例4-7所述的類似的方法制備。每種化合物由它的質(zhì)子核磁振譜表征，它們的具體數(shù)值記錄在以下表4中。實施例9N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲基肼基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(409)(ⅰ)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶芐硫醇(6ml，0.05mole)加入攪拌并加熱(90℃)的5-溴-4，6-二羥基嘧啶(9.5g，0.05mol)和碳酸鉀(7.5g，0.055mol)在DMF(25ml)中的懸濁液中。反應(yīng)混合物在干燥氮氣氛中攪拌并在95-105℃加熱3.5小時。將混合物倒入冰水中(400ml)并強烈攪拌，然后用鹽酸酸化至pH為1。攪拌0.5小時后，過濾該懸濁液，收集的固體用正-己烷和乙醚淋洗幾次。所得棕色固體風(fēng)干得4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶(5.5g，50%)，1HNMR譜(d6-DMSO)δ為3.96(s，2H);7.2(m，5H);8.11(s，1H);12.2(bs，2H)。(ⅱ)4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶氧氯化磷(40ml)和4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶(5g)的混合物在回流條件下攪拌并加熱3小時。減壓蒸餾除去過量的氧氯化磷，冷卻殘留物，溶于氯仿(200ml)中并水洗(3×200ml)氯仿溶液。分離氯仿層，用MgSO4干燥并濃縮得棕色油(4.1g)用色譜柱純化〔硅膠，己烷-氯仿(1∶1)〕，得氯幾乎無色的低熔點固體二氯嘧啶(3.3g)。1HNMR值(CDCl3)，δppm4.18(s，2H);7.2(m，5.860(s，1H)。(ⅲ)4，6-雙(2，2，2-三氟代乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶氫化鈉(60%油分散體)(1.8g)加入2，2，2-三氟代乙醇(3.25ml)的二噁烷(30ml)溶液中，混合物攪拌30分鐘。分15分鐘加入4，6-二氯代-5-芐基硫代嘧啶(3.0g)的二噁烷(20ml)溶液，所得混合物在50℃攪拌3小時。冷卻至室溫后，減壓濃縮該混合物，殘留物在乙酸乙酯與5%的檸檬酸水溶液中分配。用水洗滌有機相，干燥，再蒸餾得標(biāo)題產(chǎn)物(4.3g)，為黃色油，靜置可形成結(jié)晶。1HNMR值(d6-DMSO)δ為4.09(s，2H);5.09(q，4H);7.18(m，5H);8.49(s，1H)。(ⅳ)4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺強烈攪拌4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基-5-芐基硫代嘧啶(4.3g)在乙酸(50ml)和水(50ml)中的懸濁液并冷卻到5℃。向攪拌著的懸濁液鼓泡通入氯氣約30分鐘。在10℃以下繼續(xù)攪拌30分鐘后，反應(yīng)混合物倒入冰水(20ml)中并用二氯甲烷(2×50ml)萃取。二氯甲烷萃取物經(jīng)水洗、干燥并蒸發(fā)得油性固體。將該固體溶于乙腈(100ml)，溶液用冰冷卻并用氨氣處理幾分種。攪拌乙腈溶液30分鐘后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去過量的氨，殘留物在乙酸乙酯和水中分配。干燥乙酸乙酯層并濃縮得油性殘留物。在醚/輕汽油中研碎，過濾分離出標(biāo)題磺酰胺為白色固體(1.92g)。Pmr譜(d6-Acetone)5.21(q，4H);6.68(brs，2H);8.62(s，1H)(ⅴ)4-(2，2-二羥基肼基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺攪拌4，6-雙-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(0.50g，1.5mmol)的純1，1-二甲基肼(5ml)溶液并升溫到50℃20小時。然后濃縮反應(yīng)混合物得灰白色固體(0.40g)。Pmr譜(CDCl3)3.23(s，6H);4.96(q，2H);8.15(s，1H)。(ⅵ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲基肼基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(409)將N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(0.40g，1.5mmol)和4-(2，2-二甲基肼基)-6-(2，2，2三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(0.44g，1.4mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺(5ml)溶液用冰冷卻并在攪拌下加入1，8-二氮雜二環(huán)〔5，4，0〕十一碳-7-烯(DBU)(0.26g，1.6mmol)。在冰的溫度攪拌5小時后，在攪拌下將反應(yīng)混合物倒入冰冷的5%檸檬酸溶液(30ml)中。過濾收集白色沉淀并風(fēng)干，得409號化合物為無色粉末(0.40g)Pmr譜(CDCl3)2.56(s，3H);3.28(s，6H);4.04(s，3H);4.83(q，2H);8.16(s，1H);12.38(brs，1H)。實施例10N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲基肼基)-6-硫代甲氧基嘧啶-5-磺酰胺(425)(ⅰ)4-(2，2-二甲基肼基)-6-硫代甲氧基嘧啶-5-磺酰胺將硫代甲醇鈉(0.71g，10.1mmol)加入4-(2，2-二甲基肼基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺(0.53g，1.7mmol)的DMF(3ml)溶液中。反應(yīng)混合物加熱到90℃持續(xù)24小時并攪拌，然后在5%檸檬酸溶液和乙酸乙酯中分配。乙酸乙酯層經(jīng)充分水洗、干燥(MgSO4)并濃縮，得所需產(chǎn)物為灰白色固體。Pmr譜(CDCl3)2.65(s，3H);3.21(s，6H);5.42(brs，2H);8.23(s，1H)。(ⅱ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲基肼基)-6-硫代甲氧基嘧啶-5-磺酰胺(425)。按前面實施例9(ⅵ)所述相似的方法將N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(0.16g，0.61mmol)和4-(2，2-二甲基肼基)-6-硫代甲氧基嘧啶-5-磺酰胺(0.15g，0.57mmol)偶合，得所需磺酰脲為無色固體(0.15g)。Pmr譜(CDCl3)2.50(s，3H);2.58(s，3H);3.26(s，6H);4.06(s，3H);8.22(s，1H);12.5(brs，1H)。實施例11N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(丙氧基氨基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(461)(ⅰ)4-(丙氧基氨基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將鄰-丙基羥基胺鹽酸鹽(0.59g，5.3mmol)和乙酸鈉(0.43g，5.3mmol)的水(10ml)溶液加入4-氯-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(0.51g，1.8mmol)的乙醇(5ml)溶液中。反應(yīng)混合物在20-25℃攪拌4小時，然后靜置3天。真空除去乙醇后，殘留物用乙酸乙酯萃取3次。合并后的乙酸乙酯層經(jīng)水洗、干燥(MgSO4)濃縮得所需產(chǎn)物為淡黃色固體(0.37g)。Pmr譜(d6-Acetone)0.98(m，3H);1.68(m，2H);3.97(m，2H);5.16(q，2H);6.72(brs，2H);8.40(s，1H);10.02(brs，1H)。(ⅱ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-(丙氧基氨基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(461)。按前面實施例9(ⅵ)所述相似的方法，將N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(0.28g，1.0mmol)和4-(丙氧基氨基)-6-(2，2，2-三氟代乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(0.30g，0.91mmol)偶合，得所需磺酰脲為淡棕色固體(0.33g)。Pmr譜(CDCl3)1.01(t，3H);1.78(m，2H);2.57(s，3H);4.01(t，2H);4.05(s，3H);4.83(q，2H);7.67(brs，1H);8.39(s，1H);9.95(brs，1H);12.61(brs，1H)。實施例12N-〔(4，6-二甲氧基-1，3-嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲肼基)-6-丙氨基嘧啶-5-磺酰胺(418)(ⅰ)N-〔(4，6-二甲氧基-1，3-嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-(2，2-二甲肼基)-6-丙氨基嘧啶-5-磺酰胺(418)。將1，1-二甲基肼(0.20g，3.3mmol)加入N-〔(4，6-二甲氧基-1，3-嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-氯-6-丙氨基嘧啶-5-磺酰胺(0.33g，0.77mmol)的DMF(3ml)溶液中。反應(yīng)在20-25℃攪拌6小時，然后靜置18小時，再將反應(yīng)物加入檸檬酸(0.15g，0.78mmol)的水(20ml)溶液中。濾出沉淀得所需磺酰脲(41mg)。Pmrspectrum(CDCl3)0.99(t，3H);1.65(m，2H);3.20(s，6H);3.50(m，2H);3.95(s，6H);5.79(s，1H);7.28(brs，1H);7.72(brt，1H);8.02(brs，1H);8.05(s，1H);12.43(brs，1H)。實施例13下列序號化合物76，78，172，173，401，403，433，434，441，473和485可分別按前面實施例9到12所述的方法通過25種變化由4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶開始并進(jìn)行下去來制備。每種化合物分別用它的質(zhì)子磁共振譜來表征，具體值記錄在以下表5中。實施例14N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(176)。ⅰ)α-氯丙酰乙酸甲酯將(5.2g)硫酰氯在10分鐘里滴加至加熱至45℃的丙酰乙酸甲酯在(20ml)四氯化碳的攪拌的溶液中。完成滴加后加熱和連續(xù)攪拌1.5小時，將混合物冷卻用(50ml)水洗滌三次，用(MgSO4)干燥并除去溶劑得到α-氯酯為無色液體(6.1g)。Pmr譜(CDCl3)1.13(t，3H);2.75(q，2H);3.84(s，3H);4.82(s，1H)。ⅱ)4-乙基-6-羥基-5-芐基硫代嘧啶將(7.5g)芐硫醇在氮氣氛下加至(10g)α-氯丙酰乙酸甲酯在(200ml)四氯化碳的溶液。加完后，將(6.1g)三乙胺加至該攪拌的溶液，該混合物開始發(fā)熱，并形成大量的沉淀。繼續(xù)攪拌3小時后將混合物蒸發(fā)。將殘留物加至(100ml)二氯甲烷和(200ml)的水中，并分離有機相，用(MgSO4)干燥并蒸發(fā)以得到粗的α-(芐硫基)丙酰乙酸甲酯(15.5g)為一種油。將其加至(150ml)甲醇中并用(7g)原甲酸三甲基酯和(500mg)對甲苯磺酸一水合物處理。將該混合物回流40小時然后濃縮。將濃縮物加至(6.2g)甲脒乙酸酯在(2.75g金屬鈉在50ml甲醇)的甲醇鈉(甲氧基鈉)的混合物中，然后攪拌過夜。在煮沸2小時后將混合物蒸發(fā)至干并將固體殘留物溶解在水中，然后用10%檸檬酸水溶液酸化。在冷卻下將油狀固體傾析分離并與乙醚研磨后通過過濾得到4-乙基-6-羥基-5-芐基硫代嘧啶(4.5g)為淡黃(褐)色固體。Pmr譜(d6-DMSO)0.81(t，3H);2.48(q，2H);4.07(s，2H);7.1-7.3(m，5H);8.08(s，1H);12.55(brs，1H);。ⅲ)4-乙基-6-氯-5-芐基硫代嘧啶將(25ml)氧氯化磷和4-乙基-6-羥基-5-芐基硫代嘧啶(4.0g)的混合物攪拌并加熱回流20分鐘。將混合物冷卻后傾入(300ml)的冰水中并用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。將合并的萃取液用水(3×50ml)洗滌，用(MgSO4)干燥并蒸發(fā)得到棕色的油(3.8g)氯代嘧啶。Pmr譜(CDCl3)1.07(t，3H);2.79(q，2H);4.06(s，2H);7.0-7.3(m，5H);8.75(s，1H)。ⅳ)4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶將(0.49g)氫化鈉(在油中的60%的分散液)加至(1.84g)2，2，2-三氟乙醇在(5ml)二噁烷的溶液中，并將該混合物攪拌10分鐘。將(1.62)g的6-氯-4-乙基-5-芐基硫代嘧啶〔在(5ml)二噁烷中〕加入該混合物中并于50℃攪拌3小時。然后將混合物濃縮并將殘留物分配在乙酸乙酯和5%檸檬酸水溶液中。有機相用水洗滌、干燥和蒸發(fā)得到標(biāo)題嘧啶(1.93g)為褐色固體。Pmr譜(CDCl3)1.03(t，3H);2.81(q，2H);4.02(s，2H);4.89(q，2H);7.08-7.26(m，5H);8.57(s，1H)。ⅴ)4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-嘧啶-5-磺酰胺將(1.93g)4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶溶解在(30ml)氯仿和(20ml)水的混合物攪拌并冷卻至5℃，在該攪拌的混合物中鼓泡通入氯氣約10分鐘。進(jìn)一步攪拌20分鐘后分離有機相并用(MgSO4)干燥，該溶液用冰冷卻并用氨氣處理幾分鐘。該混合物攪拌30分鐘后濃縮并將殘留物分配在乙酸乙酯和水中。將乙酸乙酯層干燥和蒸發(fā)得到油狀殘留物。用乙醚/輕石油研磨后并通過過濾分離標(biāo)題磺酰胺，為白色固體(0.5g)。Pmr譜(CDCl3)1.31(t，3H);3.29(q，2H);5.01(q，2H);5.25(brs，2H);8.77(s，1H)。ⅵ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(176)將4-乙基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(300mg)溶解在(4ml)二甲基甲酰胺中并用冰冷卻。將1，8-二氮雜雙環(huán)〔5，4，0〕十一-7-烯(190mg)在攪拌下加入并在攪拌5分鐘后將(300mg)N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)苯基碳酸酯也加至該混合物中。將該反應(yīng)混合物在冰的溫度下攪拌0.5小時后以及在不用冷卻下進(jìn)一步攪拌1小時后，傾入(15ml)的5%檸檬酸冰水溶液(15ml)并攪拌1小時，通過過濾和風(fēng)干收集灰白色的沉淀物，得到(523mg)化合物No.176為白色粉劑。Pmr譜(CDCl3)1.39(t，3H);2.58(s，3H);3.42(q，2H);4.06(s，3H);4.88(q，2H)'7.42(brs，1H);8.79(s，1H);12.61(bs，1H)。實施例15N-〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(607)ⅰa)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶將芐硫醇(6ml，0.05摩爾)加至攪拌和加熱(90℃)的5-溴-4.6-二羥基嘧啶(9.5g，0.05mol)和碳酸鉀(7.5g，0.055mol)在(25ml)二甲基甲酰胺的懸浮液中。將反應(yīng)混合物于干燥氮氣氛中于95-105℃加熱攪拌3.5小時。將混合傾入在強烈攪拌的(400ml)冰水中，然后用鹽酸酸化至pH1。攪拌0.5小時后通過過濾分離該懸浮液并收集該固體用正己烷和乙醚淋洗幾次，風(fēng)干之，得到(5.5g50%)的4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶，為棕色固體。1HNMR(d6-DMSO)3.96(s，2H);7.2(m，5H);8.11(s，1H);12.2(bs，2H)。4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶的另一種制備方法說明如下ⅰb)將(3.5ml，43mmol)硫酰氯加至(10.35g，42mmol)二芐基二硫化物在含有三滴三乙胺的(55ml)四氯化碳的攪拌的懸浮物中。在滴加至(8.6g，77mmol)4，6-二羥基嘧啶在(120ml)二甲基甲酰胺的攪拌的懸浮物之前，該橙色溶液于室溫攪拌30分鐘。得到的混合物于室溫攪拌3.5小時，然后將沉淀過濾接著用乙醚洗滌數(shù)次，風(fēng)干得到所需的4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶為淡黃色粉末(15.35g85%)。(ⅱ)4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶將(40ml)磷酰氯和(5g)4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶的混合物攪拌并加熱回流3小時。過量的磷酰氯減壓蒸餾除去，并將殘留物冷卻，溶解在(200ml)氯仿中，以及將該氯仿溶液用水(3×200ml)洗滌。分離氯仿層，用(MgSO4)干燥，然后濃縮得到棕色油(4.1g)，將其通過硅膠色譜柱(己烷∶氯仿＝1∶1)提純，得到二氯嘧啶為近似于無色的低熔點固體(3.3g)。1HNMR(d6-CDCl3)4.18(s，2H);7.2(m，5H);8.60(s，1H)。(ⅲ)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶將(1.8g)氫化鈉(在油中的60%的分散液)加至(3.25ml)的2，2，2-三氟乙醇在(30ml)二噁烷的溶液中，并將混合物攪拌30分鐘。將4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶(3.0g)在(20ml)二噁烷的溶液在15分鐘加入，以及產(chǎn)生的混合物于50℃攪拌3小時。然后冷卻至室溫，將混合物在減壓下濃縮，并將殘留物分配在乙酸乙酯和5%檸檬酸的水溶液中。有機相用水洗滌、鹽水洗，用(MgSO4)干燥和蒸發(fā)，得到(4.3g)標(biāo)題化合物，靜置情況下會結(jié)晶的一種黃色油。1HNMR(d6-DMSO)4.09(s，2H);5.09(q，4H);7.18(m，5H);8.49(s，1H)。(ⅳ)4，6-雙-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯將(18.5g，47mmol)4，6-雙(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶在(270ml)乙酸和(65mmol)水中的懸浮液強列攪拌并冷卻至5℃。將氯氣鼓泡通入該冷卻的反應(yīng)混合物約10分鐘。在低于5℃進(jìn)一步攪拌15分鐘后，將反應(yīng)混合物傾入(600ml)冰水中，分出的4，6-雙-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯為奶油色固體，將其過濾并干燥(15.9g，91%)。1HNMR(d6-DMSO)5.00(q，4H);8.58(s，1H)。(ⅴ)4，6-雙-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將(15.9g)4，6-雙-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯溶解在(160ml)乙腈中并將該溶液在冰中冷卻以及用氨氣處理10分鐘。得到的混合物在乙腈和過量的氨在旋轉(zhuǎn)式汽化器中除去前，在冰的溫度下進(jìn)一步攪拌15分鐘。然后，殘留物用水稀釋，分離出所需的磺酰胺為奶油色固體。將它與乙酸乙酯石油醚混合物研磨得到純的產(chǎn)品為無色固體(10.6g，71%)。1HNMR(d6-DMSO)5.20(q，4H);7.44(brs，2H);8.70(s，1H)(ⅵ)4-羥基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將(0.91g)氫氧化鈉在(12ml)水中的溶液加至4，6-雙-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(2.01g)中。將攪拌的懸浮液加熱至90℃并形成溶液。2小時后將混合物冷卻，用濃鹽酸酸化至pH6，并在冰中激冷，通過過濾收集白色沉淀和風(fēng)干之，得到(1.33g)標(biāo)題磺酰胺化合物。Pmr譜(d6-丙酮)5.08(q，2H);6.92(s，2H);8.40(s，1H);13.41(brs，1H)。(ⅶa)4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將(10ml)磷酰氯(0.05ml)二乙基苯胺和(800mg)4-羥基-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺的混合物加熱回流41/2小時。將該黃色溶液冷卻，加到(150ml)冰水中并攪拌30分鐘?；旌衔镉靡宜嵋阴?2×30ml)萃取。用水(40ml)洗滌該合并的萃取液，干燥、蒸發(fā)得到標(biāo)題的氯磺酰胺(520mg)為灰白色的固體。Pmr譜(d6-丙酮)5.26(q，2H);7.01(brs，2H);8.75(，1H)。另一種制備4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺的方法，可通過以下方法得到的4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基-5-芐基硫代嘧啶的直接氯化和氨解得到(ⅶb)4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基-5-芐硫基嘧啶將(1.3g)氫化鈉(在油中的60%分散液)加至(3.25g)2，2，2-三氟乙醇在40ml的1，2-二甲氧基乙烷(DME)的攪拌溶液中，得到的混合物在加入4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶(8.0g)(在40mlDME中)之前于室溫攪拌10分鐘。然后，于室溫反應(yīng)攪拌24小時在真空下除去溶劑。殘留物用水稀釋，產(chǎn)物析出，過濾得到淡棕色固體(8.6g，86%)。1HNMR(d6-DMSO)4.19(s，2H);5.17(q，2H);7.22(m，5H);8.61(s，1H)。4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將(3.0g)4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-5-芐基硫代嘧啶和(2.0g)醋酸鈉在(40ml)乙酸的懸浮液強烈攪拌并冷卻至5℃，在攪拌的該懸浮液中鼓泡通入氯氣約20分鐘。在低于5℃進(jìn)一步攪拌30分鐘后將得到黃色溶液傾入冰水中并用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。然后用水、鹽水洗滌合并的有機層，用(N2SO4)干燥并濃縮得到粗制的4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰氯，為黃色油。該磺酰氯不完全定性，而立刻將其溶解在(40ml)乙腈并在冰中冷卻該溶液以及用氨氣處理10分鐘。將產(chǎn)生的混合物于冰溫度下攪拌45分鐘，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去溶劑和過量的氨后，殘留物用水稀釋，磺酰胺沉淀析出，過濾之，得到棕黃色固體(1.1g，自芐基硫醚為基，收率42%)。1HNMR(d6-DMSO)5.24(q，2H);8.23(brs，2H);8.82(s，1H)。(ⅷ)N-〔4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺將4-氯-6-(2，2，2-三氟乙氧基)嘧啶-5-磺酰胺(180mg)和N-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯(187mg)溶解在(1ml)二甲基甲酰胺中并用冰冷卻。將1.8-二氮雜雙環(huán)〔5，4，0〕-十一-7-烯(103mg)加入并將混合物在冷卻下攪拌2小時，以及在不用冷卻下進(jìn)一步攪拌1小時。然后加入(20ml)10%檸檬酸水溶液并在冷卻下攪拌1小時。通過過濾收集白色沉淀并風(fēng)干之，得到(254mg)標(biāo)題化合物，為奶油色粉末。Pmr譜(d6-丙酮)3.97(s，6H);5.23(q，2H);5.90(s，1H);8.83(s，1H);9.50(brs，1H);13.20(brs，1H)。實施例16N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨羰基〕-4-氯-6-乙氧嘧啶-5-磺酰胺(603)(ⅰ)4-氯-乙氧基-5-芐基硫代嘧啶將金屬鈉(1.67g)溶解在(55ml)乙醇中并將該溶液慢慢地加至在(150ml)乙醇中的4，6-二氯-5-芐基硫代嘧啶(17.9g)中，將混合物于室溫攪拌18小時，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮。將殘留物分配在5%檸檬酸水溶液和乙酸乙酯之中。用水洗滌有機層，用(MgSO4)干燥和蒸發(fā)得到標(biāo)題產(chǎn)物為黃色油(17.8g)。1HNMR(CDCl3)1.43(t，3H);4.10(，2H);4.46(q，2H);7.20(m，5H);8.37(s，1H)。(ⅱ)4-氯-6-乙氧嘧啶-5-磺酰胺將(3.1g)4-氯-6-乙氧基-5-芐基硫代嘧啶和醋酸鈉(3.7g)在(50ml)乙酸和(12ml)水中的懸浮液強烈攪拌并冷卻至5℃。將氯氣鼓泡通入該攪拌的懸浮液10分鐘。在冰的溫度下將黃色反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌15分鐘后傾入(400ml)的冰水中。水層用乙酸乙酯(3×80ml)萃取，合并的有機相用鹽水(200ml)洗滌，用(Na2SO4)干燥，并濃縮得到黃色油狀產(chǎn)物，將其立即溶解在乙腈(40ml)中，該溶液用冰冷卻并在連續(xù)攪拌2小時內(nèi)用氨氣處理三個10分鐘。在真空下除去溶劑和過量的氨，殘留物用水稀釋。水層用乙酸乙酯(3×60ml)萃取，合并的有機層用鹽水洗滌，用(Na2SO4)干燥，并濃縮至干，用添加石油醚析出產(chǎn)物并過濾，得到淺褐色固體(0.55g，21%)。(ⅲ)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨羰基-4-氯-6-乙氧基嘧啶-5-磺酰脲(603)將4-氯-6-乙氧基嘧啶-5-磺酰胺(250mg)和N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(287mg)溶解在4ml的DMF中。將溶液在冰中冷卻，并加入1，8-二氮雜雙環(huán)〔5，4，0〕-十一-7-烯。將反應(yīng)混合物于室溫攪拌1.5小時后傾入5%的檸檬酸的水溶液中。通過過濾收集析出的奶油色沉淀并風(fēng)干之，得到標(biāo)題磺酰脲(603)(310mg，73%)。1HNMR(d6-DMSO)1.24(t，3H);2.47(s，3H);3.98(s，3H);4.53(q，2H);8.83(s，1H);11.09(brs，1H);12.80(brs，1H)。實施例17化合物No.601，609，610，615，616，627和695的每一個化合物由4，6-二羥基-5-芐基硫代嘧啶開始，和合適的4-氯-6-烷氧基-5-磺酰胺基，或4-氯-6-芐氧基-5-磺酰胺基，或4-氯-6-烷氨基-5-磺酰胺基嘧啶根據(jù)實施例15和16中所述的類似方法制備。每一化合物的Pmr譜的特征部分詳細(xì)地列于表6中。實施例18這是用非限定的實施例來說明本發(fā)明的化合物配方的制備。a)乳油1號化合物溶于甲苯/DMSO，該溶劑含有7%體積/體積“Teric”NB和3%體積/體積“Kemmat”SC15B，得到一種乳油，用水稀釋至所要求的濃度，得到一種供噴灑使用的水乳液。(“Teric”是一種商品名，以及“Teric”N13是壬基酚的乙氧基化產(chǎn)物;“Kemmat”是一種商品名，以及“Kemmat”SC15B是一種十二烷基苯磺酸鈣。)b)水懸浮液3號化合物(5重量份)和“Dyapol”PT(1重量份)加入一種2%“Teric”N8的水溶液94重量份)，并且該混合物經(jīng)球磨后制得一種穩(wěn)定的水懸浮液，該懸浮液可用水稀釋至所要求的濃度，得到一種可噴灑使用的水懸浮液。(“Dyapol”是一種商品名，以及“Dyapol”PT是一種陰離子懸浮劑;“Teric”N8是一種壬基酚的乙氧基化產(chǎn)物。)c)乳油30號化合物(10重量份)，“Teric”N13(5重量份)和“Kemmat”SC15B(5重量份)溶入“Solvesso”15(80重量份)，得到一種乳油，該乳油可以用水稀釋到所要求的濃度，得到一種可以噴灑使用的水乳液。(“Solvesso”是一種商品名，以及“Solvesso”150是一種高沸點的芳香族的石油餾分。)d)可分散性粉劑70號化合物(10重量份)，“Matexil”DA/AC(3重量份)，“Aerosol”O(jiān)T/B(1重量份)和瓷土298(86重量份)混和，且然后碾磨，得到一種粒徑低于50微米的粉狀組合物。(“Matexil”是一種商品名，以及“Matexil”DA/AC是一種萘亞磺酸/甲醛縮聚物的二鈉鹽;“Aerosol”是一種商品名，以及“Aerosol”O(jiān)T/B是磺基琥珀酸鈉的二辛基酯的表達(dá)式。)e)粉劑70號化合物(10重量份)，硅鎂土(10重量份)和葉臘石(80重量份)充分混合，然后在一種錘磨機研磨，制得一種粒徑小于200微米的粉末。乳油和/或本發(fā)明的化合物的懸浮液是基本上以上述a)、b)或c)部分制備的，然后用水稀釋，任選地可含有表面活性劑和/或油類，得到所要求使用濃度的含水組合物，在發(fā)芽前和發(fā)芽后鑒定化合物的除草活性的評價如實施例18和19所述。實施例19如實施例18所述的本發(fā)明配方的化合物的發(fā)芽前除草活性通過下述步驟鑒定測試物種的種子成行地播在裝在種子盒內(nèi)的土壤2厘米深處。單子葉植物和雙子葉植物播在分開的種子盒內(nèi)，經(jīng)插在兩個盒子后用本發(fā)明混合物所要求的量噴射。用于對照的目的兩個完全相同的種子盒用相同的方式制備，但不是用本發(fā)明混合物噴射。所有的播種盒放在玻璃房內(nèi)，用一種高架的噴淋器稍微噴水，植物開始發(fā)芽，然后最適合植物生長所要求的輔助灌溉。經(jīng)過三個星期后種子盒從玻璃房內(nèi)移走，處理結(jié)果是用肉眼鑒定。結(jié)果列于表7中，其中植物的損壞等級在從0到5的范圍內(nèi)，這兒0表示從0到10%損壞，1表示從11到30%損壞，2表示從31到60%損壞，3表示從61到80%損壞，4表示從81到90%損壞，以及5表示100%殺死。Wh-小麥Ot-野生燕麥Rg-麥草Jm-日本小米B-大麥P-大豆Ip-甘薯Ms-芥菜Sf-向日葵一橫(一)表示沒做實驗。實施例20如實施例18所述的本發(fā)明的配方的化合物的發(fā)芽后除草活性通過下述步驟鑒定。測試物種的種子成行的播在裝在種子盒內(nèi)的土壤2厘米深處。單子葉植物和雙子葉植物播在分開的完全相同的種子盒內(nèi)。這四個種子盒放在玻璃房內(nèi)，用一種高架的噴淋器稍微噴水，植物開始發(fā)芽，然后用最適合植物生長所要求的輔助灌溉。經(jīng)植物長至10到12.5厘米高度后，單子葉植物中的一個盒子和雙子葉植物中的一個盒子移出玻璃房，用本發(fā)明的混合物所要求的量噴灑。經(jīng)過噴射的盒子放回玻璃房，經(jīng)3個多星期，處理結(jié)果用肉眼觀察，與未處理對照組相比較進(jìn)行鑒定。結(jié)果列于表8中，其中植物的損壞等級在從0到5的范圍內(nèi)，這兒0表示從0到10%損壞，1表示從11到30%損壞，2表示從31到60%損壞，可表示從61到80%損壞，4表示從81到90%損壞，以及5表示100%殺死。一橫(一)表示沒做實驗。實施例21本發(fā)明的化合物除草活性將進(jìn)一步按下述方法試驗最后的噴霧體積決定了每種化學(xué)物質(zhì)適量溶解的配方，一種大含有78.2克/升Tween20和21.8克/升Span80的溶劑/表面活性劑混和物，用甲基環(huán)己酮調(diào)整到1升。Tweem20是一種含有凝結(jié)物的表面活性劑的商品名，為20%摩爾的環(huán)氧乙烷與月桂酸山梨糖酯縮合物。Span80是一種含有山梨聚糖單一月桂酸酯的表面活性劑的商品。如果化學(xué)物質(zhì)不溶解，由水配成5厘米3體積，加入玻璃珠并且振蕩該混合物，以影響化學(xué)物質(zhì)的溶解或懸浮，此后，除去玻璃珠。就一切情況而論，然后該混和物經(jīng)水稀釋成所要求的噴霧體積。如果各自獨立噴，對發(fā)芽前和發(fā)芽后試驗嚴(yán)格要求25厘米3和30厘米3的體積;如果一起噴，則要求45厘米3。該含水乳液含有4%的原始溶劑，表面活性劑混合物以及適當(dāng)濃度的試驗化學(xué)物品。如此制備的噴霧劑組合物是以相當(dāng)于每公頃1000升的噴霧體積噴在幼芽植物上(發(fā)芽后試驗)。經(jīng)過13天噴射后與未處理的植物相比，評定試驗植物的毀壞程度，在0到9的范圍中，0是0%損壞，1是1-5%損壞，2是6-15%損壞，3是16-25%損壞，4是26-35%損壞，5是36-50%損壞，6是60-69%損壞，7是70-79%損壞，8是80-89%損壞以及9是90-100%損壞。經(jīng)本試驗檢測出發(fā)芽前的除草活性，在一噴霧體積相當(dāng)于每公頃1000升的配方時，莊稼種子播在混合肥料之下2厘米深處(例如甜菜、棉花、油菜、冬麥、玉米、稻米、大豆)，并且雜草播種在混合肥料之下1厘米深處。經(jīng)噴霧后20天，在經(jīng)噴霧的塑料盆內(nèi)的籽苗與在未經(jīng)噴霧的對照盤內(nèi)的籽苗相比，在相同范圍0到9評定物的毀壞程度。本試驗的結(jié)果在下面的表9a和9b中給出。表用于試驗植物的縮寫B(tài)V-甜菜BN-油菜GH-棉花GM-大豆IM-玉米OS-大米TA-冬麥PA-扁蓄CA-白藜AR-反枝莧BP-三葉刺針草EH-猩猩草IH-裂葉牽牛(發(fā)芽后)IL-(發(fā)芽前)AT-茴麻XT-AF-野燕麥AM-看麥娘屬AE-SH-SV-狗尾草DS-馬靡屬EC-稗屬CE-莎草屬表1</tables>表1續(xù)<tablesid="table2"num="002"><tablealign="center">化合物NO.XYR2R3E16171819202122232425262728293031323334353637C2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5OC2H5ONHCH3NHCH3NHCH3NHCH3N(CH3)2N(CH3)2N(CH3)2N(CH3)2N(C2H5)2N(C2H5)2N(C2H5)2N(C2H5)2NHnC3H7NHnC3H7NHnC3H7NHnC3H7NHCH2CH=CH2NHCH2CH=CH2NHCH2CH=CH2NHCH2CH=CH2NNCH3OCH3OCH3OClCH3OCH3OCH3OClCH3OCH3OCH3OClCH3OCH3OCH3OClCH3OCH3OCH3OClCH3OCH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3OCH3CHCHNCHCHCHNCHCHCHNCHCHCHNCHCHCHNCHCHCH</table></tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)</tables>表1續(xù)<p>表2</tables>表2續(xù)</tables>表2續(xù)</tables>表2續(xù)</tables>表2續(xù)<p>表2續(xù)<tablesid="table22"num="022"><tablealign="center">化合物NO.YXR2R3E712713714715716BrBrBrBrBrCH3CH2NHCH3CH2NHCH3CH2NHCH3CH2NHCH3CH2NHCH3OCH3CH3ClCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCH3CHNCHCHCH</table></tables>以下是試驗植物名稱Wh小麥Ot野生燕麥Rg麥草Jm日本小米B大麥P大豆Ip甘薯Ms芥菜Sf向日葵Mz玉米表8續(xù)萌后除草活性表9a(續(xù))化合物發(fā)芽前施用量或后克/公頃No.BVBNGHGMZMOSTAPACAGAARBPEH16Post1645373465877916Prem62.579000009-17016Post1689874457869920Post250999975679999820Prem250893268479298620Post62.5997993378899620Prem62.5582025158076820Post169969632578999148Post62.58998755599999148Prem62.506000-0-40450148Post165958820-75587156Post62.58937845-95998156Prem62.573500-0-38253156Post166907700875598172Post62.52919501996588172Post62.555828172Prem62.50300220227303172Post1618063018815982Post62.57988558789992Prem62.559001359-4802Post16796545758197140Post62.5997735989799140Prem62.559000008-183140Post16685702659399140Post62.578888887999940Post62.578888887999940Prem62.508014404-0-0權(quán)利要求1.一種化合物，其特征在于，該化合物分子式Ⅰ和其鹽類其中X是選自NR4R5，OR6和S(O)mR7組成的組。Y是選自R4、NR4R5、S(O)mR7、NR4NR8R9、ONR8R9、CN=CR8R9和NR4OR6組成的組；R4、R5、R6、R7、R8和R9是分別選自由一個或多個取代基任意取代的C1到C6烷基，該取代物選自一組包括鹵素、羥基、疊氮基、氨基、(C1到C6烷基)氨基、雙(C1到C6烷基)氨基、氰基、硝基、硫氰基、C1到C6烷氧基、C1到C6烷基硫代基，(C1到C6烷氧基)羰基、酰氧基、C1到C6雙烷氧磷?；1-C6雙烷氧硫代磷?；⑷?C1到C6烷氧基)甲硅烷基，以及由一個或多個取代基任意取代的苯基，該取代基選自一組包括鹵素、羥基、硝基、C1到C6烷氧基、氰基、氨基、羧基、氨基甲?；?C1到C6烷氧基)氨基甲?；籆3到C6鏈烯基；C3到C6鹵代鏈烯基；C3到C6炔基；由一個或多個取代基任意取代的苯基，該取代物選自一組包括鹵素、硝基、氰基、C1到C6烷基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、雙(C1-C6烷基)氨基、羧基、(C1-C6烷氧基)羰基和氨基甲?；?；氰基；或者，它們與氨接合，R4和R5一起或者R8和R9一起可以形成一飽和或不飽和5-到7-元雜環(huán)系統(tǒng)，該雜環(huán)系統(tǒng)可以含有氧、硫或者NR10基團，其中的R10是氫或者C1-C6烷基；m是選自0和整數(shù)1和2；根據(jù)條件，如果X和Y都是NR4R5，那么R4和R5不都是氫，并且如果X是ORY6，Y是R4，那么R6和R4兩者不都是甲基。W是氧或硫；E是一種次甲基或者氮；R1是氫或者C1到C6烷基；R2是甲基、甲氧基、乙氧基、鹵素、三氟甲基或者二氟甲氧基；R3是氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧甲基、氨基、甲基氨基、二甲基氨基、三氟乙氧基、二氟甲氧基、乙氧基甲基或者二甲氧基甲基。2.一種如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，X是選自由NR4R5和OR6組成的組;Y是NR4R5;以及R4、R5、R6、W、E、R1、R2和R3是如權(quán)利要求1所規(guī)定的。3.一種如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，X是選自由OR6和S(O)mR7組成的組;Y是S(O)mR7;以及R6、R7、m、W、E、R1、R2和R3是如權(quán)利要求1所規(guī)定的。4.一種如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，X是選自由OR6、NR4R5和S(O)mR7組成的組;Y是選自由R4、NR4NR8R9、ONR8R9、ONR8R9、ON＝CR8R9和NR4OR6組成的組;以及R4、R5、R6、R7、R8、R9、m、W、E、R1、R2和R3是如權(quán)利要求1所決定的。5.一種如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于，X是OR6;Y是NR4R5;R4和R5是分別獨立地選自一組包括氫、C1到C4烷基、C1到C4鹵代烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C3烷氧基(C1-C3烷基)，C1-C3烷基硫代基(C1-C3烷基)、C1-C3烷基氨基(C1-C3烷基)、二(C1-C3烷基)氨基(C1-C3烷基)、C1-C4氰基烷基，苯基以及用一個或多個取代基取代的苯基，該取代物選自氯、硝基、甲基和甲氧基，或者R4和R5可以一起形成一個飽和的5-到7-元雜環(huán)系統(tǒng)，該雜環(huán)系統(tǒng)可以含有氧、硫或NR10，其中，R10是氫或C1-C4烷基;R6是選自一組包括C1到C4烷基C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷基硫代基(C1-C4烷基)、C1-C4烷氧基(C1-C4烷基)，烷基氨基(C1-C3烷基)、苯基以及用一種或多種取代基取代的苯基，該取代基選自氯、甲基、硝基和甲氧基;W是氧或硫;E是次甲基或氮;R1是氫或甲基R2是選自一組基團、包括甲基、甲氧基、氯、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2三氟乙氧基;以及R3是選自一組基團、包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。6.如權(quán)利要求1或3所述的分子式Ⅰ的化合物，其特征在于，X是OR6基團;Y是S(O)mR7基團;R6是選自一組基團，包括C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷基硫基(C1-C4烷基)、C1-C4烷氧基(C1-C4烷基)、C1-C3烷基氨基(C1-C3烷基);二(C1-C3烷基)氨基(C1-C3烷基)、苯基以及用一種或多種取代基取代的苯基，該取代基選自氯、甲基、硝基和甲氧基;R7是選自一組基團，包括C1-C4烷基、C3-C4鏈烯基(C1-C4烷氧基)羰基(C1-C4烷基)、苯基以及用一種或多種取代基取代的苯基，該取代基選自氯、硝基、甲基和甲氧基;m是選自0和整數(shù)1和2;W是氧或硫;E是次甲基或氮;R1是氫或甲基;R2是選自一組基團，包括甲基、甲氧基、氯、三氟甲基，二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;以及，R3是選自一組基團，包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。7.如權(quán)利要求1或4所述的分子式Ⅰ的化合物，其特征在于，X是OR6基團;Y是選自R4、NR4NR6R9和NR4OR6的基團;R4、R8和R9是分別選自一組基團，包括氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C3烷氧基(C1-C3烷基)、C1-C3烷基硫代基(C1-C3烷基)、C1-C3烷基氨基(C1-C3烷基)、二(C1到C3烷基)氨基(C1-C3烷基)，C1-C4氰基烷基，苯基和用一種或多種取代基取代的苯基，該取代基選自氯、硝基、甲基和甲氧基;R6是選自一組基團，包括C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6炔基、C1到C4烷基硫代基(C1-C4烷基)，C1-C4烷氧基(C1-C4烷基)、C1-C3烷基氨基(C1-C3烷基)、二(C1-C3烷基)、氨基(C1-C3)烷基，苯基以及用一種或多種取代基取代的苯基，該取代物選自氯、甲基、硝基和甲氧基;W是氧或硫;E是次甲基或氮;R1是氫或甲基;R2是選自一組基團，包括甲基、甲氧基、氯、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;以及R3是選自一組基團，包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲基硫代基、烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。8.如權(quán)利要求1、2或5所述的分子式Ⅰ的化合物，其特征在于X是選自一組基團，包括甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;Y是自一組基團，包括氨基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、烯丙氨基、2，2，2-三氟乙氨基、2-甲氧乙氨基、乙氧羰基甲氨基、四氫糠基氨基、二甲氨基、乙基甲氨基、二乙氨基、甲基丙氨基、N-甲基苯胺基、吡咯烷基、嗎啉基、硫嗎啉基;W是氧;R1是氫;E是次甲基或氮，以及R2和R3是分別選自甲基、甲氧基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。9.如權(quán)利要求1、3或6的任意一項所述的分子式的化合物，其特征在于，X是選自一組基團，包括甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;Y是選自一組基團，包括甲基硫基、乙基硫基、和4-甲基苯硫基;W是氧或硫;E是次甲基或氮;R1是氫或甲基;R2是選自一組基團，包括甲基、甲氧基、氯、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;以及，R3是選自一組基團，包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲基硫基、烯丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。10.如權(quán)利要求1、4或7的任意一項所述的分子式Ⅰ的化合物，其特征在于，X是選自一組基團，包括甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基;Y是選自一組基團，包括肼基、2-甲基肼基、2，2-二甲基肼基、甲氧基氨基和乙氧基氨基;W是氧，R1是氫;E是次甲基或氮;以及，R2和R3是分別選自甲基、甲氧基、二氟甲氧基和2，2，2-三氟乙氧基。11.如分子式Ⅱ的中間體化合物，其特征在于Ⅱ其中X和Y是按權(quán)利要求1到10范圍內(nèi)任意一項所規(guī)定的。12.如分子式Ⅴ的中間體化合物，其特征在于，Ⅴ其中X和Y是按權(quán)利要求1到10的范圍內(nèi)任意一項所規(guī)定的，并且R是一個芐基。13.如分子式Ⅰ的中間體化合物，其特征在于，Ⅰ其中Y是選自鹵素氯、溴和碘，并且X、W、E、R1、R2、R3是按權(quán)利要求1到10范圍內(nèi)的任意一個所規(guī)定的。14.一種如權(quán)利要求1到10中任意一項所規(guī)定的分子式Ⅰ的化合物，其特征在于，該化合物作為一種除草劑配方的活性成分。15.一種如權(quán)利要求1到10中任意一項化合物，及其載體的有效量參與嚴(yán)重毀壞或殺死不需要植物的過程，其特征在于，該過程包括施加于植物、或者植物的長生介質(zhì)。16.一種用于耕種莊稼時控制雜草的方法，其特征在于，將按照權(quán)利要求1到10中任意一項的化合物旋加至植物或植物生長介質(zhì)中，其量是以嚴(yán)重毀壞或殺死雜草，但對莊稼基本上沒有傷害。17.一種用于調(diào)節(jié)植物生長的方法，其特征在于，將有效量的如權(quán)利要求1到10中任意一項的化合物施加于植物、植物的種子或植物生長介質(zhì)中。18.一種植物生長調(diào)節(jié)組合物，其特征在于，它包括一種如權(quán)利要求1-10中任意一項所規(guī)定的化合物。19.一種除草組合物，其特征在于，它包括一種含有如權(quán)利要求1-10中任意一項所規(guī)定的至少一種化合物與至少一種其他除草劑的混合物。20.一種如權(quán)利要求19所述的除草組合物，其特征在于，所述的其他除草劑對本發(fā)明的除草化合物具有一種輔助作用。21.如權(quán)利要求19所述的除草劑組合物，其特征在于，其它的除草劑是一種接觸性除草劑。22.一種如權(quán)利要求1到10中任意一項所規(guī)定的分子式Ⅰ的化合物合成的過程，其特征在于，該過程包括(a)一種由分子式Ⅶ衍生的4，6-二羥基-5-巰基嘧啶與亞磷酰氯反應(yīng)，得到一個分子式Ⅶ的4，6-二氯-5-巰基嘧啶衍生物(R是一個芐基);Ⅷ(b)用親核試劑A-和B-取代一種分子式Ⅶ化合物中的氯原子，得到式Ⅴ的嘧啶衍生物。Ⅵ，(c)用氯水氧化分子式Ⅴ的嘧啶衍生物，得到分子式Ⅵ的硫酰氯化物;(d)分子式Ⅵ的硫酰氯化物與氨氣反應(yīng)，得到一種分子式Ⅳ的磺酰胺，并且，如果需要的話，與親核試劑X-和Y-反應(yīng)，得到分子式Ⅱ的磺酰胺;以及(e)如分子式Ⅱ的磺酰胺與一種氨基-嘧啶或氨基三吖嗪偶聯(lián)，得到如分子式Ⅰ的化合物;其中在每個化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ和Ⅷ中，以及Y是由權(quán)利要求1所規(guī)定的，附有其不包括雙鍵的條件。23.一種如權(quán)利要求1到10中任意一項所述的化合物，其特征在于，該化合物基本上包括如參考實施例所描述的。24.一種如權(quán)利要求14所述的除草劑組合物，其特征在于，該組合物基本上如參考實施例所描述的。25.一種如權(quán)利要求15到17中任意一項所述的嚴(yán)重毀壞或殺死不需要植物的過程，其特征在于，該過程包括如參考實施例所描述的。全文摘要本發(fā)明包含分子式為文檔編號A01N43/66GK1061969SQ9110951公開日1992年6月17日申請日期1991年10月19日優(yōu)先權(quán)日1990年10月19日發(fā)明者孫厚聲,馬丁·約翰·格里高利,凱塞·奇菲利·威特生,菲利浦·劉易斯·克浦申請人:澳大利亞卜內(nèi)門軍品獨占有限公司