一種二茂鐵硫脲衍生物及合成方法及應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二茂鐵硫脲衍生物及合成方法及應(yīng)用，屬于化合物合成領(lǐng)域及光電檢測技術(shù)領(lǐng)域。該方法首先將二茂鐵甲酸與草酰氯反應(yīng)制備得到二茂鐵甲酰氯，其次二茂鐵甲酰氯與硫氰酸鉀反應(yīng)，制備得到二茂鐵甲酰異硫氰酸酯；最后二茂鐵甲酰異硫氰酸酯與1?羥基?4?乙二胺?萘鹽酸鹽反應(yīng)，制備得到化合物Ⅳ。本發(fā)明技術(shù)方案所提供的二茂鐵硫脲衍生物合成方法簡單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，且該化合物既可以作為電化學(xué)傳感器也可以作為熒光傳感器，作為傳感器的選擇性高。
【專利說明】
一種二茂鐵硫脲衍生物及合成方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及化合物合成領(lǐng)域及光電檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二茂鐵硫脲衍生 物及合成方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 工業(yè)污染導(dǎo)致Hg2+在環(huán)境中的污染已經(jīng)變得十分普遍。Hg2+是具有嚴(yán)重生理毒性 的過渡金屬離子之一，一旦進(jìn)入到海洋中，無機(jī)的Hg 2+會(huì)在細(xì)菌的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)槲：Ω蟮?甲基汞并進(jìn)入到食物鏈中，甲基汞對人體的危害十分顯著，它能輕易的被人體吸收并突破 人體的血腦屏障，然后直接作用于我們的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，對人體造成巨大傷害。因此，開發(fā) 和研究新型的汞離子及汞化合物檢測方法有著重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題提供一種二茂鐵硫脲衍生物及該衍生物的合 成方法以及該衍生物在電化學(xué)檢測和熒光檢測方面的應(yīng)用。
[0004] 本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0005] -種二茂鐵硫脲衍生物，該衍生物的結(jié)構(gòu)式如式IV所示：
[0007] -種式IV所示二茂鐵硫脲衍生物的合成方法，該方法的反應(yīng)路線如下：
[0009]上述二茂鐵硫脲衍生物的合成方法包括以下步驟：
[0010] 第一步:化合物i與草酰氯反應(yīng)，得到化合物n ;
[0011] 第二步:化合物n與硫氰酸鉀反應(yīng)，得到化合物m;
[0012] 第三步:化合物m與化合物vi反應(yīng)，得到化合物iv;
[0013]所述的化合物珊是通過如下反應(yīng)路線合成：
[0015] 第一步反應(yīng)中：二茂鐵甲酸與草酰氯反應(yīng)制備得到二茂鐵甲酰氯。在一些優(yōu)選的 技術(shù)方案中：二茂鐵甲酸在吡啶的作用下與草酰氯反應(yīng)，制備得到二茂鐵甲酰氯。
[0016] 在一些更優(yōu)選的技術(shù)方案中：反應(yīng)的溫度為回流溫度;反應(yīng)時(shí)間為5~20h;反應(yīng)溶 劑選自四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、叔丁醇、乙腈和水中的至少一種，優(yōu)選反應(yīng)溶劑為二氯甲 烷;二茂鐵甲酸與草酰氯的摩爾比為1:5~15。
[0017] 第二步反應(yīng)中：二茂鐵甲酰氯與硫氰酸鉀反應(yīng)，制備得到二茂鐵甲酰異硫氰酸酯； 在一些優(yōu)選的技術(shù)方案中：將二茂鐵甲酰氯溶于溶劑中并加熱至回流溫度，在該溫度條件 下緩慢加入硫氰酸鉀，加入完畢后繼續(xù)加熱回流進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到二茂鐵甲酰異 硫氛fe醋。
[0018] 在一些更優(yōu)選的技術(shù)方案中：反應(yīng)溶劑選自丙酮、四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、叔丁 醇、乙腈和水中的至少一種，優(yōu)選反應(yīng)溶劑為丙酮;二茂鐵甲酰氯與硫氰酸鉀的摩爾比為1: 1 ~1.5〇
[0019]第三步反應(yīng)中：二茂鐵甲酰異硫氰酸酯與1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽反應(yīng)，制備 得到化合物IV。在一些優(yōu)選的技術(shù)方案中：在三乙胺的作用下，將含有溶劑的1-羥基-4-乙 二胺-萘鹽酸鹽溶液緩慢加入到含有溶劑的二茂鐵甲酰異硫氰酸酯溶液中，加熱到回流溫 度進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后制備得到化合物IV。
[0020]在一些更優(yōu)選的技術(shù)方案中：二茂鐵甲酰異硫氰酸酯與1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸 鹽的摩爾比為1:1~1.5。反應(yīng)溶劑選自四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、叔丁醇、乙腈和水中的至 少一種，優(yōu)選反應(yīng)溶劑為二氯甲烷。
[0021 ]合成化合物珊的具體反應(yīng)過程如下:首先，1，4_二羥基萘與N-叔丁氧羰基-1，2-乙 二胺反應(yīng)，制備得到化合物W。優(yōu)選:反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)溶劑選自甲苯，1，4-二羥基 萘與N-叔丁氧羰基-1，2-乙二胺的摩爾比為1:1~1.5。其次，化合物W與鹽酸進(jìn)行反應(yīng)，制 備得到化合物珊。優(yōu)選:反應(yīng)溶劑選自二惡烷。
[0022] 本發(fā)明技術(shù)方案所述的化合物IV作為電化學(xué)傳感器的應(yīng)用。優(yōu)選化合物IV作為電 化學(xué)傳感器在檢測Hg2+中的應(yīng)用。在一些更優(yōu)選的技術(shù)方案中：以化合物IV為探針FcL，在探 針FcL溶液中加入Hg 2+，隨著Hg2+含量的增加，采用電化學(xué)工作站進(jìn)行測定的時(shí)候，半波電位 會(huì)發(fā)生偏移，從而可以用于Hg 2+的檢測。
[0023] 本發(fā)明技術(shù)方案所述的化合物IV作為熒光傳感器的應(yīng)用。優(yōu)選化合物IV作為熒光 化學(xué)傳感器在檢測Hg2+中的應(yīng)用。在一些更優(yōu)選的技術(shù)方案中：以化合物IV為探針FcL，在探 針FcL溶液中加入Hg2+，以370nm為激發(fā)波長，在432nm處會(huì)出現(xiàn)發(fā)射峰，隨著Hg2+溶液濃度的 增加，432nm處發(fā)射峰的強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)且Hg2+濃度與發(fā)射峰的強(qiáng)度呈現(xiàn)對應(yīng)的線性關(guān)系。 [0024]本發(fā)明的有益效果：
[0025]本發(fā)明技術(shù)方案所提供的二茂鐵硫脲衍生物合成方法簡單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生 產(chǎn)，且該化合物既可以作為電化學(xué)傳感器也可以作為熒光傳感器，作為傳感器的選擇性高。
【附圖說明】
[0026]圖1是探針FcL對Hg2+的選擇性電化學(xué)識(shí)別。
[0027]圖2是Hg2+對探針分子FcL的電化學(xué)滴定圖。
[0028]圖3是以370nm為激發(fā)波長，探針FcL溶液中分別加入各種金屬離子的熒光光譜。 [0029]圖4是Hg2+對探針分子FcL的熒光滴定圖。
[0030] 圖5是其他金屬離子對探針FcL選擇性識(shí)別Hg2+的影響圖。
[0031] 圖6是Hg2+濃度與熒光強(qiáng)度的線性關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：
[0033] 實(shí)施例1
[0034]將1,4-二羥基萘(0? 16g，lmmol)和N-叔丁氧羰基-1,2-乙二胺(0 ? 16g，lmmol)溶于 50mL甲苯中，在通入％保護(hù)的條件下加熱回流2h，旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑，將所得粗產(chǎn)物過柱色譜 (石油醚：乙醚=3 :1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得棕色固體產(chǎn)物化合物WO . 25g，產(chǎn)率81 %，純度 94.8%〇
[0035] 在溶有棕色固體產(chǎn)物化合物W(0.03g，0. lmmol)的lmL的二氧六環(huán)溶液中加入2mL 鹽酸（4mol/L)，混合溶液在室溫下攪拌lh后再加入20mL無水乙醚，抽濾，收集所得到的沉 淀，并用無水乙醚洗滌沉淀，真空干燥，得〇. 〇27g棕色1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽化合物 珊，產(chǎn)率98%，純度98.7%。
[0036] 元素分析：（％療證（：121117吣0(：1:計(jì)算值 :〇52.4;115.94 10.2，實(shí)測值:〇52.2;11 5.8；N 10.3〇
[0037] iHMfl^SOOMHz.DMSO-dsJMS): 5 = 8.71(s，lH)，8.40-8.35(m，2H)，7.85(m，2H)， 7.69(m，2H)，7.44(t，lH，J = 8.0Hz)，7.11(t，lH，J = 8.0Hz)，3.58(m，2H)，3.41(m，2H)ppm。 [0038] 將二茂鐵甲酸（2.38，10臟〇1)、草酰氯（118111111〇1)和5滴吡啶依次加入2001^干燥的 的二氯甲烷中，在室溫下攪拌l〇h后繼續(xù)回流6h，冷卻至室溫后旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑得深紅色粗產(chǎn) 物，將此粗產(chǎn)物用90-120 °C的石油醚重結(jié)晶，得二茂鐵甲酰氯1.98g，產(chǎn)率80 %，純度 95.2%〇
[0039] 將二茂鐵甲酰氯（1.25g，5mmol)溶解在20mL的丙酮中，加熱回流，再向該溶液中緩 慢滴加溶有硫氰酸鉀(〇. 54g，5.5mmol)的20mL丙酮溶液，滴加完成后繼續(xù)回流30min，反應(yīng) 結(jié)束后冷卻至室溫，抽濾，除去氯化鉀，得紅色溶液，旋轉(zhuǎn)蒸干得二茂鐵甲酰異硫氰酸酯 1 ? 19g，產(chǎn)率88%，純度95.7%。
[0040] 將20mL溶有1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽(0.27g，lmmol)的二氯甲烷溶液緩慢滴加 到溶有二茂鐵甲酰異硫氰酸酯(〇. 27g，lmmo 1)和10滴三乙胺的25mL二氯甲烷中，加熱回流 2h，抽濾，將所得粗產(chǎn)物過硅膠柱(正己烷：乙酸乙酯= 4:1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得深棕紅色產(chǎn)物 化合物IVO ? 37g，產(chǎn)率78 %，純度95 ? 4 %。元素分析：（％ ) f or C24H23FeN3〇2S:計(jì)算值:C 60 ? 9; H 4.9;N 8.9,實(shí)測值:C 5.0;N 8.9。
[0041] 匪R(500MHz，CDC13，TMS): 5 = 8.54(s，lH) ,7.72-7.58(m，2H)，7.33-7.24(111， 4H) ,7.04-6.94(m，4H，J = 8.0Hz)，4.87(t，2H，J = 8.0Hz)，4.37(s，5H)，3.44(m，2H)，3.27(m， 2H)ppm
[0042] 實(shí)施例2
[0043]將1，4-二羥基萘(0.16g，lmmol)和 N-叔丁氧羰基-1，2-乙二胺(0.19g，1.2mmolM§ 于50mL甲苯中，在通入犯保護(hù)的條件下加熱回流2h，旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑，將所得粗產(chǎn)物過柱色譜 (石油醚:乙醚=3:1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得棕色固體產(chǎn)物WO. 27g，產(chǎn)率87%，純度95.3%。 [0044] 在溶有棕色固體產(chǎn)物W(0.03g，0.1mmol)的lmL的二氧六環(huán)溶液中加入2mL鹽酸 (4mol/L)，混合溶液在室溫下攪拌lh后再加入20mL無水乙醚，抽濾，收集所得到的沉淀，并 用無水乙醚洗滌沉淀，真空干燥，得0. 〇27g棕色1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽化合物珊，產(chǎn)率 98%，純度 98.7%。
[0045] 元素分析：（％療證（：121117吣0(：1:計(jì)算值:〇52.4 ;115.94 10.2，實(shí)測值:〇52.2;11 5.8；N 10.3〇
[0046] iHMfl^SOOMHz.DMSO-dsJMS): 5 = 8.71(s，lH)，8.40-8.35(m，2H)，7.85(m，2H)， 7.69(m，2H)，7.44(t，lH，J = 8.0Hz)，7.11(t，lH，J = 8.0Hz)，3.58(m，2H)，3.41(m，2H)ppm。 [0047] 將二茂鐵甲酸（2.38，10111111〇1)、草酰氯(50臟〇1)和5滴吡啶依次加入2001^干燥的 的四氫呋喃中，在室溫下攪拌l〇h后繼續(xù)回流6h，冷卻至室溫后旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑得深紅色粗產(chǎn) 物，將此粗產(chǎn)物用90-120°C的石油醚重結(jié)晶，得二茂鐵甲酰氯2 . 15g，產(chǎn)率87 %，純度 95.3%〇
[0048] 將二茂鐵甲酰氯（1.25g，5mmo 1)溶解在20mL的二氯甲烷中，加熱回流，再向該溶液 中緩慢滴加溶有硫氰酸鉀（〇 . 59g，6mmol)的20mL二氯甲烷溶液，滴加完成后繼續(xù)回流 30min，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，抽濾，除去氯化鉀，得紅色溶液，旋轉(zhuǎn)蒸干得二茂鐵甲酰異 硫氰酸酯1.25g，產(chǎn)率92 %，純度96.1 %。
[0049] 將20mL溶有1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽(0.27g，lmmol)的無水乙醇溶液緩慢滴加 到溶有二茂鐵甲酰異硫氰酸酯（〇. 33g，1.2mmo 1)和10滴三乙胺的25mL無水乙醇中，加熱回 流2h，抽濾，將所得粗產(chǎn)物過硅膠柱(正己烷：乙酸乙酯= 4:1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得深棕紅色產(chǎn) 物化合物IV0.39g，產(chǎn)率83 %，純度95.5 %。
[0050] 實(shí)施例3
[0051 ]將1,4-二羥基萘(0.16g，lmmol)和N-叔丁氧羰基-1,2-乙二胺（1.5mmol)溶于50mL 甲苯中，在通入％保護(hù)的條件下加熱回流2h，旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑，將所得粗產(chǎn)物過柱色譜(石油 醚:乙醚=3:1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得棕色固體產(chǎn)物化合物WO. 29g，產(chǎn)率91 %，純度95.3%。 [0052] 在溶有棕色固體產(chǎn)物化合物W(0.03g，0. lmmol)的lmL的二氧六環(huán)溶液中加入2mL 鹽酸（4mol/L)，混合溶液在室溫下攪拌lh后再加入20mL無水乙醚，抽濾，收集所得到的沉 淀，并用無水乙醚洗滌沉淀，真空干燥，得〇. 〇27g棕色1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽化合物 珊，產(chǎn)率98%，純度98.7%。
[0053]元素分析：（％)f〇r CuHnNWCl:計(jì)算值:C 52.4;H 5.9;N 10.2,實(shí)測值:C 52.2;H 5.8；N 10.3〇
[0054] iHMfl^SOOMHz.DMSO-dsJMS): 5 = 8.71(s，lH)，8.40-8.35(m，2H)，7.85(m，2H)， 7.69(m，2H)，7.44(t，lH，J = 8.0Hz)，7.11(t，lH，J = 8.0Hz)，3.58(m，2H)，3.41(m，2H)ppm。 [0055] 將二茂鐵甲酸(2.38，10臟〇1)、草酰氯（150111111〇1)和5滴吡啶依次加入2001^干燥的 的乙腈中，在室溫下攪拌l〇h后繼續(xù)回流6h，冷卻至室溫后旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑得深紅色粗產(chǎn)物， 將此粗產(chǎn)物用90-120°C的石油醚重結(jié)晶，得二茂鐵甲酰氯2. lg，產(chǎn)率85%，純度96.7%。 [0056]將二茂鐵甲酰氯（1.25g，5mmo 1)溶解在20mL的乙腈中，加熱回流，再向該溶液中緩 慢滴加溶有硫氰酸鉀(〇. 73g，7.5mmol)的20mL乙腈溶液，滴加完成后繼續(xù)回流30min，反應(yīng) 結(jié)束后冷卻至室溫，抽濾，除去氯化鉀，得紅色溶液，旋轉(zhuǎn)蒸干得二茂鐵甲酰異硫氰酸酯 1.21 8，產(chǎn)率90%，純度96.5%。
[0057] 將20mL溶有1-羥基-4-乙二胺-萘鹽酸鹽(0.27g，lmmol)的甲苯溶液緩慢滴加到溶 有二茂鐵甲酰異硫氰酸酯（0.418，1.5111111〇1)和10滴三乙胺的251^甲苯中，加熱回流211，抽 濾，將所得粗產(chǎn)物過硅膠柱(正己烷：乙酸乙酯= 4:1)，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得深棕紅色產(chǎn)物化合 物IV0 ? 41g，產(chǎn)率86 %，純度97 ? 1 %。
[0058] 性能檢測：
[0059] 圖1是探針FcL對Hg2+的選擇性電化學(xué)識(shí)別。在通入％的條件下，分別測定濃度為 0? lmmol/L探針FcL溶液、在10mL濃度為0? lmmol/L探針FcL溶液中分別加入10此濃度為 0.1111〇1/1(1倍摩爾量)的金屬離子溶液(似+^8 +、1%2+、0&2+、？132+、211 2+、(：〇2+、0(12+、〇12+、附2+、 Fe2+、A13+)和在10mL濃度為0.1mmol/L探針FcL溶液中加入10此濃度為0.1mol/L(l倍摩爾 量)Hg 2+溶液的微分極譜圖。實(shí)驗(yàn)中所使用的溶液體系均為乙腈/水(5: l，v:v)的混合溶液， n-Bu4NPF6(0.1mol/L)作為支持電解質(zhì)，三電極體系使用鉑片工作電極，鉑絲輔助電極及Ag/ AgCl參比電極。微分極譜(DPV)在CHI660C型電化學(xué)工作站上測定。
[0060] 對濃度為0. lmmol/L探針FcL溶液以及在10mL濃度為0. lmmol/L探針FcL溶液中分 別加入1〇此濃度為0.1mol/L(l倍摩爾量）的金屬離子溶液(Na+、Ag+、Mg 2+、Ca2+、Pb2+、Zn2+、C〇 2 +、〇(12+、〇12+、附2+七2+^1 3+)進(jìn)行電化學(xué)工作站測定的時(shí)候微分極譜(0?￥)響應(yīng)顯示了一個(gè) 可逆的單電子氧化過程，半波電位(Ei/2)為0.50V，歸屬于Fc+/Fc的氧化還原峰。而在對10mL 濃度為〇. lmmol/L探針FcL溶液中加入10yL濃度為0. lmol/L(l倍摩爾量)Hg2+溶液進(jìn)行電化 學(xué)工作站測定的時(shí)候，0.50V處的峰消失，0.6IV處出現(xiàn)一個(gè)新的峰。這說明探針分子FcL，對 Hg 2+有著獨(dú)特的電化學(xué)相應(yīng)。
[0061 ]圖2為Hg2+對探針分子FcL的電化學(xué)滴定圖。在通入％的條件下，在10mL濃度為 0? lmmol/L 探針 FcL 溶液中依次加入0? 1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、2.0、 3.0、5.0倍量的Hg2+。實(shí)驗(yàn)中所使用的溶液體系均為乙腈/水（5 :1，v : v)的混合溶液，n-Bu4NPF6(0.1mol/L)作為支持電解質(zhì)，三電極體系使用鉑片工作電極，鉑絲輔助電極及Ag/ AgCl參比電極。微分極譜(DPV)在CHI660C型電化學(xué)工作站上測定。
[0062]由圖2中可以看出，隨著Hg2+的加入，半波電位(E1/2)逐漸從0.50V移動(dòng)到0.61V處， 并逐漸降低。當(dāng)Hg2+加入量達(dá)到探針分子一倍量后，半波電位(E1/2)不再發(fā)生位移，且峰的強(qiáng) 度基本不變。這說明探針分子FcL與Hg 2+是1:1配位的。
[0063]圖3是以370nm為激發(fā)波長，各種金屬離子的熒光光譜。將探針分子FcL溶于乙腈/ 水(5:1，v: v)的混合溶液中，配制成濃度為lOwnol/L的溶液，在此溶液中分別加入1.5倍量 的金屬離子(取2+、他+^8+、1%2+、〇 &2+、卩132+、2112+、(：〇2+、〇(1 2+、〇12+、附2+、卩62+^13+)。激發(fā)波長為 370nm，測定溶液的熒光光譜（圖3所示）。從圖中可以看出，在加入Hg2+后，溶液在432nm處出 現(xiàn)一個(gè)很強(qiáng)的發(fā)射峰，而加入其它金屬離子則沒有這一現(xiàn)象，這說明該探針分子對Hg 2+表現(xiàn) 出非常強(qiáng)的選擇性。熒光光譜在AMINCO Bowman Series 2熒光光譜儀上測得。
[0064]圖4為Hg2+對探針分子FcL的熒光滴定圖。在lOwnol/L的探針分子FcL的乙腈/水(5: 1，￥:￥)的混合溶液中，分別加入0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5倍量的 Hg2+。在370nm處激發(fā)，432nm處測量其熒光強(qiáng)度，如圖所示隨著Hg2+的濃度增加，432nm處熒 光逐漸增強(qiáng)。
[0065]圖5為其他金屬離子對Hg2+的選擇性識(shí)別影響圖。將探針分子FcL分別加入到溶有 10 倍摩爾量的金屬離子(似+^8+、1%2+、〇&2+、卩13 2+、2112+、(：〇2+、〇(12+、〇12+、附 2+、卩62+^13+)乙腈/ 水(5:l，v:v)溶液中，在370nm處激發(fā)，432nm處測量其熒光強(qiáng)度，然后再在上述溶液中加入 10倍摩爾量的Hg 2+，在370nm處激發(fā)，432nm處測量其熒光強(qiáng)度，從圖5中可以看出，當(dāng)溶液中 大量存在其他金屬離子時(shí)，探針分子對Hg 2+的選擇性識(shí)別并不受影響。
[0066]圖6為Hg2+濃度與熒光輕度的線性關(guān)系圖。在5wiiol/L的探針分子FcL的乙腈/水(5: 1，v: v)的混合溶液中加入0.1-1. Ownol/L的Hg2+溶液，記錄相應(yīng)的熒光強(qiáng)度變化，測試結(jié)果 顯示于圖6。從圖中可以看到探針分子在0.1-1.0仰1〇1/1范圍內(nèi)隨取 2+變化呈良好的線性關(guān) 系。因此該探針可用于低濃度Hg2+的檢測。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二茂鐵硫脲衍生物，其特征在于:該衍生物的結(jié)構(gòu)式如式IV所示：2. -種權(quán)利要求1所述的二茂鐵硫脲衍生物的合成方法:其特征在于：3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的二茂鐵硫脲衍生物的合成方法，其特征在于:該方法包括以下 步驟： 第一步:化合物I與草酰氯反應(yīng)，得到化合物Π ; 第二步:化合物Π 與硫氰酸鉀反應(yīng)，得到化合物m; 第三步:化合物m與化合物VI反應(yīng)，得到化合物IV; 所述的化合物珊是通過如下反應(yīng)路線合成：4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的二茂鐵硫脲衍生物的合成方法，其特征在于:化合物m在三乙 胺的作用下與化合物ΥΠΙ反應(yīng)，得到化合物IV。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的二茂鐵硫脲衍生物的合成方法，其特征在于:第三步反應(yīng)的溶 劑選自四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、叔丁醇、乙腈和水中的至少一種，反應(yīng)的溫度為加熱回流 溫度。6. 權(quán)利要求1所述的化合物作為電化學(xué)傳感器的應(yīng)用。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于:權(quán)利要求1所述的化合物IV作為電化學(xué)傳 感器在檢測Hg2+中的應(yīng)用。8. 權(quán)利要求1所述的化合物作為熒光傳感器的應(yīng)用。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于:權(quán)利要求1所述的化合物IV作為熒光化學(xué) 傳感器在檢測Hg2+中的應(yīng)用。
【文檔編號】G01N21/64GK105820195SQ201610247905
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年4月20日
【發(fā)明人】徐鑒, 王小鋒, 劉光祥, 張長麗
【申請人】南京曉莊學(xué)院