專利名稱:具有除草活性的脲衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的、具有除草活性的如通式(Ⅰ)所述的取代磺酰脲類衍生物及其與堿金屬、堿土金屬、胺或季胺堿形成的鹽。
其中R1代表氫、鹵素、C1-4烷氧基、鹵代-C1-4烷氧基、C1-3烷磺?;駽OR6基團(tuán);
R2代表氫、C1-3烷基,或苯基;
R3代表C1-6烷基、C3-6鏈烯基、C1-3烷氧烷基、被一個或多個鹵原子取代的C2-4烷基,或芐基;
R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-4烷基、C1-4烷氧基、鹵素、C1-3烷氨基或二-(C1-3烷基)氨基,或C1-3烷硫基;
R6代表C1-4烷氧基、C3-6鏈烯氧基、C3-6烷氧烷基、C1-3烷氨基、二-(C1-3烷基)氨基、哌嗪基,或嗎啉基;
X代表氧或硫;
E代表次甲基或氮。
本發(fā)明還涉及含這些化合物以及可供選擇的解毒藥的除草組合物。
本發(fā)明還涉及制備通式(Ⅰ)化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X和E的定義同上)的方法。
在上述定義(以及整個說明書)中-“烷基”包括直鏈和支鏈烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基以及任何異構(gòu)丁基;
-“烷氧基”通常指甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或四種異構(gòu)丁氧基中的任何一種,特別是甲氧基、乙氧基或丙氧基;
-“鏈烯基”可以是例如烯丙基、異丙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-異丁烯基或戊烯基團(tuán),特別是烯丙基或4-戊烯基團(tuán);
-“鹵素”本身或鹵代烷氧基中的鹵原子可為氟、氯或溴,特別是氯。
可與通式(Ⅰ)化合物形成鹽的堿金屬或堿土金屬氫氧化物為鉀、鈉、鎂或鈣氫氧化物,主要是鈉和鉀氫氧化物。
可成鹽的胺包括伯、仲或叔胺,如甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、四種異構(gòu)丁胺中的任何一種、二甲胺、二乙胺、異丙胺、二異丙胺、吡咯烷、哌啶、嗎啉、三甲胺、吡啶、喹啉或異喹啉,特別是異丙胺和二羥乙基胺。
用于成鹽的季胺堿為,例如,鹵化四乙銨、鹵化三乙芐銨、鹵化三甲芐銨或四丁銨鹵化物中的任何一種。
具有除草活性的磺酰脲衍生物是已知的化合物。
已知的磺酰脲的特征在于其被雜環(huán)基團(tuán)取代的3-位氮原子上帶有氫或C1-4烷基,特別是甲基;或C1-4烷氧基,特別是甲氧基;或C2-8鏈烯基、C2-4鏈炔基或芳烷基。文獻(xiàn)或?qū)@f明書中公開的其它取代基很少。
這種類型的磺酰脲在例如歐洲專利說明書NO.152,378和日本專利申請公開Nos.J5 8126872和J6 0078981中有記載。
磺酰脲類衍生物具有優(yōu)良的抗大量單子葉和雙子葉植物雜草,主要是闊葉和牧場雜草的除草作用〔J.M.Green et al.proc.S.Weed Sci.Soc.34,214(1981)〕,特別是在小麥和大麥田中。其優(yōu)點(diǎn)在于很低的有效量(一般為5-50克/公頃)。其缺點(diǎn)在于在使用時栽培作物或多或少受到損害。在實(shí)踐中,當(dāng)使用這些磺酰脲類衍生物時,如用于谷田,最好使用解毒劑,如用于玉米田,必須使用解毒劑。在歐洲專利申請NO.127,469中,公開了可于播種后的芽前期施用的解毒劑,這種解毒劑能保護(hù)小麥和黍免受磺酰脲類除草劑的有害影響。最好的解毒劑為2-〔(氨基羰基)氨基磺?;潮郊姿峒柞ゼ捌滗@鹽,以及3-〔(氨基羰基)氨基磺?;?2-噻吩羧酸甲酯。
根據(jù)美國專利說明書NO.4,343,649,可用1,8-萘二甲酸酐、α-(氰基甲氧基亞氨基)苯乙腈或N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺提高具有除草活性的2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺、2,5-二氯-N-〔(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺或2-甲酯基-N-〔4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺的選擇性。
在匈牙利專利說明書NO.201,445中,公開了含有作為活性組分的磺酰脲衍生物及作為解毒劑的甘氨酸衍生物的除草組合物。
本發(fā)明的目的是開發(fā)含有新的活性組分的除草組合物,與已知磺酰脲相比,它具有更優(yōu)越的物理和化學(xué)性質(zhì)、更高的選擇性和更低的持久性的。
在研究過程中,開發(fā)出含有通式(Ⅰ)磺酰脲衍生物的組合物。該磺酰脲衍生物的特征在于,被雜環(huán)基團(tuán)取代的磺酰脲基團(tuán)的N3原子(3-位氮原子)上帶有一個
基團(tuán)(其中R2和R3的定義同上)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),含有通式(Ⅰ)新化合物的組合物特別適于控制雜草,因?yàn)樵摻M合物在適當(dāng)?shù)牡蛣┝肯戮哂袃?yōu)異的除草作用,對栽培植物有適當(dāng)?shù)倪x擇性,或可通過使用已知的解毒劑使其具有選擇性,同時,該組合物還易于在土壤中分解。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了于惰性有機(jī)溶劑或其混合物中制備通式(Ⅰ)新化合物的方法,該方法包括(a)使具有通式(Ⅳ)的異氰酸酯或異硫氰酸酯(其中R1的定義同上)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪衍生物(其中R2、R3、R4、R5和E的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)
在0-50℃溫度(優(yōu)選20-30℃)下反應(yīng),該反應(yīng)可在作為催化劑的堿的存在下進(jìn)行;或者(b)使具有通式(Ⅴ)的磺酰氨基甲酸酯衍生物(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同,R代表苯基)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪衍生物(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上)在25-120℃溫度(優(yōu)選60-90℃)下反應(yīng);或者(c)使具有通式(Ⅵ)的氨基甲酰氯(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上,R代表苯基)
與具有通式(Ⅱ)的氨磺酰堿金屬鹽(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)
在作為催化劑的堿的存在下,于-10-50℃溫度(優(yōu)選0-50℃)下反應(yīng);或者(d)使具有通式(Ⅶ)的N-嘧啶基氨基甲酸酯或N-三嗪基氨基甲酸酯(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上,R代表苯基)
與具有通式(Ⅱ)的氨磺酰(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)在催化量的堿的存在下,于20-80℃溫度(優(yōu)選20-40℃)下反應(yīng);或者(e)使具有通式(Ⅷ)的磺酰氯(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪(其中R2、R3、R4和R5的定義同上)以及堿金屬氰酸鹽于20-120℃溫度(優(yōu)選60-90℃)下反應(yīng)。
如果需要,可用堿金屬或堿土金屬氫氧化物、胺或季銨鹵化物將用上述方法制備的通式(Ⅰ)化合物轉(zhuǎn)化為其鹽,例如,通過使所需化合物與適當(dāng)?shù)膲A在適宜的溶劑中反應(yīng),然后蒸去溶劑。
在制備通式(Ⅰ)化合物的過程中,二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氫呋喃、乙腈、二噁烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺、硝基甲烷、硝基乙烷、N-甲基吡咯烷酮、二甲氧基乙烷、乙醚、二異丙醚、二丁醚、己烷、石油醚、乙酸乙酯、乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯以及礦物油和植物油可用作惰性有機(jī)溶劑,但可用的溶劑不限于此。
在上述方法中,反應(yīng)溫度可在很寬的范圍內(nèi)變動,一般在-20℃直至溶劑的沸點(diǎn)。但是,最好在0℃至90℃間進(jìn)行反應(yīng),特別是在15℃至45℃間進(jìn)行反應(yīng),因?yàn)檫@個溫度范圍還適于制備具有通式(Ⅰ)的熱敏性衍生物。反應(yīng)宜于在大氣壓下進(jìn)行,也可提高或降低壓力。反應(yīng)還可在空氣或惰性氣體(如氮?dú)?的存在下進(jìn)行。
為縮短反應(yīng)時間或使反應(yīng)進(jìn)行完全,可加入幾滴堿作為催化劑。
作為具有催化活性的堿,可使用叔胺,如三乙胺、三丁胺、N,N-二甲苯胺以及含氮雜環(huán)化合物如吡啶或1,4-二氮雙環(huán)-〔2.2.2〕辛烷(DABCO),但也可用堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽如氫氧化鈉或甲醇鈉。在實(shí)施上述方法時可用的催化劑不限于此。
可通過完全蒸發(fā)或部分蒸發(fā)溶劑及重結(jié)晶將用上述方法制備的產(chǎn)物分離出來,或用微溶產(chǎn)物的溶劑或溶劑混合物研磨蒸發(fā)殘余物。如果需要,可通過色譜法用適宜的載體如氧化鋁、硅膠等提純得到的化合物。
本發(fā)明的除草組合物一般含有通式(Ⅰ)活性組分0.01-95%(重量),優(yōu)選2-80%(重量),其劑型可為已知的劑型,如溶液、乳液、塵劑、粉劑、懸浮液、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮濃縮液或可乳化濃縮液、用活性組分浸漬的天然或合成材料或用聚合物包覆的膠囊劑。
通過將活性組分與粘結(jié)劑、溶劑和/或載體混合和/或研磨制備本發(fā)明組合物,還可同時加入表面活性劑和/或分散劑以及粘結(jié)促進(jìn)劑。
可用的溶劑為芳香烴,最好為C7-12芳香烴,如甲苯、二甲苯混合物或取代的萘;氯代脂族烴或芳香烴,最好為氯乙烯、二氯甲烷或氯苯;脂族烴,如環(huán)己烷、石蠟或礦物油餾分;礦物油或植物油;醇,如乙醇或1,2-亞乙基二醇;或其醚,如乙二醇一甲醚、乙醚;酮,如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜;鄰苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二油酯;以及環(huán)氧化植物油,如環(huán)氧化可可或大豆油;或者水。
適宜的載體為無機(jī)粉末,如高嶺土、方解石、滑石、白堊、石英、attapulgite、蒙脫石、硅藻土、珍珠巖、非晶形二氧化硅、氧化鋁、高分散硅酸、浮石、磚粉、海泡石、膨潤土或砂;有機(jī)粉末,如用植物的某一部分如玉米桿、椰子殼以及玉米粉制備的屑狀粉末;各種淀粉、加工淀粉;糖,如葡萄糖;粉狀或磨碎的合成樹脂,如酚或脲樹脂;此外,還可使用多種無機(jī)或有機(jī)未經(jīng)磨碎的物料。
非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑可用作具有良好的乳化、分散和濕潤性能的表面活性劑。還可用表面活性劑的混合物。陰離子表面活性劑為水溶性皂,如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽,以及天然脂肪酸混合物的鹽;但最好使用合成表面活性劑,特別是脂族醇磺酸酯、脂族醇硫酸酯、磺酸酯-苯并咪唑衍生物或烷芳基磺酸酯??梢耘e出的例子還有木素磺酸的鈣鹽或三乙醇胺鹽、十二烷基硫酸酯、用天然脂肪酸制備的磺酸以及脂族醇-環(huán)氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸、十二烷基苯磺酸或三丁基萘磺酸。此外,磷酸鹽(如對壬基苯酚-(4-14)環(huán)氧乙烷加成物的磷酸酯的鹽)也是適宜的。
作為陽離子表面活性劑,可以考慮季銨鹽,該季銨鹽含有被鹵原子或羥基取代的低級烷基和/或連在四價(jià)氮原子上的芐基及C8-20烷基。這類表面活性劑的實(shí)例為,例如硬酯酰三甲基-氯化銨或芐基-雙(2-氯乙基)乙基-溴化銨。
非離子表面活性劑主要為聚氧乙烯乙二醇醚、聚氧乙烯乙二醇酯以及多元醇及其縮合產(chǎn)物的酯,壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚以及聚丙烯-聚環(huán)氧乙烯加成物。
木素磺酸鹽、亞硫酸鹽液體和甲基纖維素是適宜的分散劑的實(shí)例。
組合物中可含有粘結(jié)促進(jìn)劑,例如,羧甲基纖維素,天然或合成的、粉狀、粒狀或乳膠狀聚合物如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂如腦磷脂、卵磷脂或合成磷脂。
此外,本發(fā)明組合物還可含有其它添加劑,如穩(wěn)定劑、防泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、防腐劑以及無機(jī)或有機(jī)顏料。
活化劑、增效劑和解毒劑也可加到本發(fā)明的組合物中。
含有已知的解毒劑,如DKA-24(N-二氯乙?;?N-烯丙基甘氨酰N′-烯丙基胺)、AD-67(N-二氯乙?;?1-氧雜-4-氮雜螺〔4,5〕癸烷)、R-25788(N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺)、MG-191、TI-35或CGA-92194的除草組合物也在本發(fā)明的范圍內(nèi)〔TI-35為N-(二氯乙酰基)-六亞甲基亞胺,CGA-92194為N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-亞氨基-苯乙腈,MG-191為2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)〕。
如果需要,本發(fā)明的通式(Ⅰ)化合物及含這些化合物的組合物可與其他農(nóng)業(yè)化學(xué)品一起使用,這些農(nóng)業(yè)化學(xué)品可為除草劑、殺菌劑殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、抗病毒劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或引誘劑。
本發(fā)明的化合物最好含有0.01-95%(重量),特別是2-80%(重量)的通式(Ⅰ)活性組分或所有活性組分和解毒劑,5-99.9%(重量)液態(tài)或固態(tài)載體和0-30%(重量),特別是0.1-25%(重量)表面活性劑和其他添加劑。當(dāng)組合物中還含有解毒劑時,解毒劑與活性組分的比可為1∶1至50∶1。
具有下述組成的組合物是特別優(yōu)選的組合物(所有的百分比為重量百分比)1.溶液活性組分 1-30%,優(yōu)選5-25%溶劑 1-90%,優(yōu)選0-85%表面活性劑 0-99%,優(yōu)選0-95%2.可乳化濃縮液活性組分 1-20%,優(yōu)選5-10%表面活性劑 1-30%,優(yōu)選5-20%液態(tài)載體 50-94%,優(yōu)選70-85%3.可濕性粉劑活性組分 0.5-90%,優(yōu)選20-80%表面活性劑 0.5-20%,優(yōu)選5-15%固態(tài)載體 5-95%,優(yōu)選15-90%4.懸浮濃縮液活性組分 5-75%,優(yōu)選10-50%水 25-95%,優(yōu)選30-80%表面活性劑 1-40%,優(yōu)選5-20%5.粉劑活性組分 0.5-10%,優(yōu)選0.5-5%固態(tài)載體 90-99.5%,優(yōu)選95-99%6.顆粒劑活性組分 0.5-30%,優(yōu)選1-15%固態(tài)載體 70-99.5%,優(yōu)選85-95%在使用前,可用水將本發(fā)明的組合物稀釋至活性組分的濃度為0.01%(重量)??捎靡阎椒▽⑾♂尯蠡蛭唇?jīng)稀釋的組合物施用于需處理的區(qū)域,如噴霧、撒粉、霧化、散布、噴灑或超低壓方法。含本發(fā)明通式(Ⅰ)新磺酰脲衍生物的組合物對單子葉和雙子葉、一年生和多年生雜草都具有優(yōu)異的除草活性。本發(fā)明的組合物可于播種前或芽前和芽后期施用。
如于雜草在土壤中的芽前期(未長出植株)進(jìn)行處理,發(fā)芽植株發(fā)出芽并生長至子葉(Seed-leaf)期停止生長并于3-6個星期后部分或全部枯萎。如于雜草芽后期進(jìn)行處理,處理后雜草停止生長,1-4星期后雜草部分或全部枯萎。本發(fā)明組合物的特征在于在很低的施用量下會發(fā)揮作用。根據(jù)需處理的雜草,在低至0.01-2.0公斤/公頃的劑量下有很好的效果。發(fā)現(xiàn)重要的大規(guī)模種植的農(nóng)作物,如小麥、玉米、大麥、稻和豆類不受該組合物的影響。因此,本發(fā)明的組合物可用于有效地控制單子葉和雙子葉、一年生和多年生雜草,卻很難或不可能損害上述農(nóng)作物。載培作物不限于上述幾類。根據(jù)所用的活性組分,也可施用0.05-2.0公斤/公頃劑量的本發(fā)明組合物控制全部雜草。
含有作為活性組分的通式(Ⅰ)磺酰脲組合物的一個特殊的優(yōu)點(diǎn)在于,施于土壤中之后,該組合物迅速分解。如芽后施用組合物,處理后的區(qū)域在收獲農(nóng)作物之后可立即播種其它栽培作物,或經(jīng)過比其它含商銷的已知磺酰脲的組合物所需要短的時間之后再播種。
通過下述非限定性實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明活性組分(通式(Ⅰ)化合物)和組合物的制備和用途。
實(shí)施例1制備3-乙氧基甲基-1-(2-甲氧羰基苯磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(化合物8)向含有3.96g(20mmol)2-乙氧基甲基氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的50ml無水乙醚的溶液中加入0.01g DABCO催化劑后,在室溫和攪拌條件下向該溶液中滴加5.3g(22mmol)溶于20ml無水乙醚的2-甲氧羰基苯磺酰異氰酸酯。將該反應(yīng)混合物攪拌6小時,同時產(chǎn)物開始析出。第二天過濾結(jié)晶出的析出物,用少許乙醚將其洗滌后置室溫下干燥,產(chǎn)生出6.5g(產(chǎn)率為74%)的標(biāo)題化合物,m.p.105-106℃。
實(shí)施例2制備3-乙氧甲基-1-(2-氯代苯磺?;?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(化合物4)將3.96g(20mmol)2-(乙氧基甲基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪加到6.23g(20mmol)N-(2-氯代苯磺?;?氨基甲酸苯酯的120ml無水苯的溶液中。于75-80℃攪拌該混合物8小時,然后將其蒸干。在用乙醚重結(jié)晶后得到5.06g(61%)的標(biāo)題化合物,m.p.123-123℃。
實(shí)施例3制備3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1-(2-氯代苯磺?;?-3-(乙氧基甲基)脲(化合物2)
于5-10℃及攪拌條件下,將溶于10ml二甲基甲酰胺的4.87g(20mmol)N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-N-(乙氧基甲基)氨基甲酰氯滴加到4.27g(20mmol)2-氯代苯磺酰胺鈉鹽的25ml無水、重蒸二甲基甲酰胺的溶液中。加完之后,將該混合物在室溫下攪拌3小時,然后將其倒入250ml冰水中。過濾析出物,將其用少量水洗滌后干燥,然后用乙酸乙酯和乙醚的混合物進(jìn)行重結(jié)晶,從而得到3.34g(42%)標(biāo)題化合物,m.p.118-119℃。
實(shí)施例4制備3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-3-乙氧基甲基-1-(2-甲氧羰基苯磺酰基)脲(化合物6)向2.15g(10mmol)2-甲氧羰基苯磺酰胺和1.52g(10mmol)1,8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一-7-烯的25ml無水二噁烷溶液中加入3.1g(10mmole)N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-N-(乙氧基甲基)氨基甲酸苯酯。于30-35℃將該反應(yīng)混合物攪拌10小時,然后倒入200ml水中。在將其PH值調(diào)至6.5后,過濾出沉淀物,將其干燥并用氯仿和己烷的混合物進(jìn)行重結(jié)晶,得到1.59g(37.6%)標(biāo)題化合物,m.p.124-126℃。
實(shí)施例5制備3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-3-甲氧基甲基-1-(2-甲氧羰基苯磺酰)脲(化合物5)將在30ml無水乙腈中的4.3g(20mmol)2-甲氧羰基苯磺酰氯、3.67g(22mmol)4,6-二甲基-2-(甲氧基甲基)-氨基嘧啶以及3.24g(40mmol)氰酸鉀的混合物于81℃劇烈攪拌2小時。過濾掉沉淀出的無機(jī)鹽,蒸發(fā)濾液,將其殘余物重懸于30ml水中。然后干燥過濾出的沉淀,并用乙酸乙酯和乙醚的混合物對其進(jìn)行重結(jié)晶,最終得到5.4g(66.2%)標(biāo)題化合物,m.p.133-135℃。
表1中所列的化合物均是按與上述實(shí)施例相似的方法制備的。
實(shí)施例6制備可濕性粉劑(10WP)各組分重量 g按實(shí)施例2制備的活性成分 20硅酸鹽載體(Zeolex 444) 80硅藻土 80脂族磺酸鈉濕潤劑(Netzer IS) 4甲酚甲醛磺酸酯分散劑(Dis-pergiermittel 1494) 6亞硫酸鹽液體粉末(Borresperse NA) 10將粉末混合物置于實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中粉碎30分鐘,然后在Alpine 63C型實(shí)驗(yàn)室contraplex磨機(jī)中以70速度級將其研磨成細(xì)顆粒。由此得到的可濕性粉劑組合物含有10%重量份的表1中的化合物4作為活性成分。
浮游性(濃度為1%)86.5%。
濕篩渣(于DIN10篩中)0.27%。
實(shí)施例7制備可濕性粉劑(50WP)各組分重量 g按實(shí)例3制備的活性組分 150合成的硅酸鹽載體(Zeolex 444) 30硅藻土 50脂族磺酸鈉(Netzer IS) 4甲酚-甲醛磺酸酯 6
亞硫酸鹽液體粉末 10使用實(shí)例6所述的方法。如此得到的可濕性粉劑組合物含有10%(重量)作為活性組分的表Ⅰ中的化合物2。
浮游性(濃度為1%)82.9%。
濕篩渣(于DIN100篩中)0.43%。
實(shí)施例8制備可濕性粉劑(85WP)組分重 g按實(shí)例4制備的活性組分 170合成硅載體(Sipernat 50s) 20油甲基月桂酸鈉(Arkopon T plv) 4甲酚-甲醛磺酸酯 6使用實(shí)例6所述方法。所得到的可濕性粉劑組合物含有85%(重量)的作為活性組分的表1化合物6。
浮游性(濃度為1%)82.9%。
濕篩渣(于DIN100篩中)0.43%。
實(shí)施例9制備可乳化濃縮物(5EC)組分重 g按實(shí)例1制備的活性組分 5二甲苯 70環(huán)己酮 15十二烷基苯磺酸鈣(EmulsogenIP 400) 8
聚乙二醇脂肪酸酯(Emulsogn EL 400) 2在攪拌條件下將活性組分溶解于二甲苯與環(huán)己酮的混合物中,并加入8g Emulsogen IP 400和2g Emulsogen EL 400乳化劑。待其均勻后過濾混合物。
如此得到的可乳化濃縮物含有5%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物8。
乳化穩(wěn)定性(在CIPAC A和CIPAC D水中的1%濃縮物)2小時后穩(wěn)定。
24小時后觀察到可逆乳狀液的形成。
實(shí)施例10制備撒粉(5D)組分重 g滑石 20硅酸鹽(Sipernat 50s) 30按實(shí)例5制備的活性組分 50石灰石粉(M10) 900將按實(shí)例5制備的活性組分、合成的硅酸鹽載體以及滑石的混合物在實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中粉碎,然后在Alpine 63C型實(shí)驗(yàn)室contraplex磨機(jī)中研磨成細(xì)顆粒。在一實(shí)驗(yàn)室粉末混合器中用石灰石粉將得到的粉末混勻。
如此得到的撒粉含有5%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物5。
篩渣(于DIN100篩中)0.12%。
實(shí)施例11制備懸浮濃縮物(5FW)組分重 g按實(shí)例2制備的活性組分 10葵花油 168親有機(jī)物質(zhì)的膨潤土(Ivegel) 2聚乙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油、乙氧基化脂肪酸和硫代琥珀酸鈉(Sorpol 3815) 20將活性組分、葵花油、親有機(jī)物質(zhì)膨潤土(Ivegel)以及Sorpol 3815乳化劑稱量到一實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中。將懸浮濃縮物與65%(體積)的直徑為1.0-1.5mm的玻璃珠填料一起以775rpm的速度研磨30分鐘。
如此所得的懸浮濃縮物含有5%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物4。
穩(wěn)定性(在CIPAC和CIPAC D水中的1%濃縮物)30分鐘后穩(wěn)定。
實(shí)施例12制備懸浮濃縮物(40FW)組分重 g按實(shí)施例1制備的活性組分 80合成硅酸鹽(Zeolex 444) 6油甲基月桂酸鈉(Arkopan T plv.) 4壬基苯基聚乙二醇醚(Arkopal N100) 102%黃原酸膠(Kelzen S)溶液 10
水 80將80g按實(shí)施例1制備的活性組分、合成硅酸鹽(Zeolex 444)、油甲基月桂酸鈉(Arkopon T plv.)和壬基苯基聚乙二醇醚(Arkopal N 100)潤濕分散劑以及80g水稱入實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中。均化后,將懸浮濃縮物與70%(體積)的直徑為1.0-1.5mm的玻璃珠填料一起研磨30分鐘。在經(jīng)研磨并與填料分離后,在一Ultra turrax設(shè)備中通過劇烈攪拌用20g2%黃原酸膠(Kelzen S)溶液均化混合物。
如此制備出的懸浮濃縮物含有40%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物8。
浮游性(濃度為1%)97.3%。
粒度(低于10μ)91.6%實(shí)施例13制備水分散顆粒(75WDG)組分重 g作為活性組分的表1化合物3 375合成硅酸鹽載體 55聚乙烯吡咯烷酮(BASF產(chǎn)的K30產(chǎn)品) 20烷基酚醚磷酸酯(ICI產(chǎn)的Atlox 5330產(chǎn)品) 30聚亞甲基二醇醚與聚亞甲基烷芳基醚(ICI產(chǎn)的Atlox 4896產(chǎn)品) 20水 180將375g作為活性成分的表Ⅰ化合物3與55g合成硅酸鹽載體在實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中進(jìn)行預(yù)粉碎(預(yù)研磨),然后在Alpine 63C型Contraplex磨機(jī)中,以80速度級將該混合物研磨成細(xì)顆粒。將20g聚乙烯吡咯烷酮、30g烷基酚醚磷酸酯以及20g聚亞烷基二醇醚與聚亞甲基烷芳基醚的混合物溶于180ml水中而制備出成粒液體。然后將研磨后的粉末混合物加到帶有液化霧化裝置的FPG0.5型間歇操作(定期操作)成粒機(jī)中,并通過調(diào)節(jié)溫度為60-65℃的空氣流的進(jìn)入而將其調(diào)至流化態(tài)。當(dāng)出口溫度達(dá)到30℃時,粒化液體在1.5巴壓力下開始蒸發(fā)。根據(jù)顆粒的增長增大氣流的流量。加入?;后w后繼續(xù)干燥,直至出口溫度達(dá)到36-38℃如此制得的顆粒含有75%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物3。
浮游性(濃度1%,30分鐘后)93.7%粒度在0.2-1mm之間的顆粒至少75%。
實(shí)施例14制備水分散顆粒(25WDG)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物7 125合成硅酸鹽載體 250麥芽糖糊精粘合劑 75木素磺酸鹽(Sorpol 9047K產(chǎn)品,TOKO產(chǎn)) 30聚氧乙烯聚烷芳基苯基醚硫酸酯(Toko產(chǎn)的Sorpol 5096產(chǎn)品) 20將作為活性組分的表Ⅰ化合物7、合成硅酸鹽載體、麥芽糖糊精粘合劑以及木素磺酸鹽(Sorpol 9047K產(chǎn)品,Toko產(chǎn))和聚氧乙烯聚烷芳基苯基醚硫酸酯(Sorpol 5096,Toko產(chǎn))表面活性劑稱量至實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)中。研磨30分鐘后,將該粉末混合物在Alpine 63C型Contraplex磨機(jī)中研磨成細(xì)顆粒。將該粒末加到帶有液化霧化裝置的FPG 0.5型間歇操作(定期操作)流化器中,并通過調(diào)節(jié)氣流將其調(diào)至流化狀態(tài),入口溫度為約60℃。
當(dāng)出口溫度達(dá)到28-30℃時,通過霧化水進(jìn)行造粒。當(dāng)?shù)玫郊s0.5mm所需粒度后停止水的霧化。繼續(xù)干燥,直至出口溫度達(dá)到36-38℃。
如此制得的顆粒含有25%(重量)作為活性組分的表Ⅰ化合物7。
浮游性(濃度1%,30分鐘后)91.85%粒度在0.2-1.0mm之間的顆粒至少95%。
實(shí)施例15制備懸浮濃縮物(14.5FW)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物8 2作為解毒劑的DKA-24(N-二氯乙?;?N-烯丙基甘氨酸N′-烯丙酰胺) 12.5Zeolex 444載體 11.6單乙二醇 15Arkopon T濕潤劑 3
Arkopol N-090(壬基苯基聚乙二醇醚)分散劑 6水 39.9作為增稠劑的2%(重量)黃原酸膠溶液 10按實(shí)施例12制備出總含量為14.5%(重量)的活性組分(表Ⅰ化合物8)與DKA-24解毒劑(其重量比為1∶6.25)的懸浮濃縮物。
實(shí)施例16制備懸浮濃縮物(27.0FW)組分重 g作為活性組分的表1化合物8 2作為解毒劑的R-25788(N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺) 25Zeolex 444載體 5單乙二醇 10Arkopon T濕潤劑 2.5Arkopol N-090分散劑 5.5水 422%(重量)黃原酸膠溶液增稠劑 8重復(fù)實(shí)例12所述方法,得到總含量為27%(重量)、重量比為1∶12.5的活性組分(表Ⅰ化合物8)與R-25788解毒劑的懸浮濃縮物。
實(shí)施例17制備可濕性粉劑(20.25WP)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物4 1.5作為解毒劑的AD-67(N-二氯乙?;?1-氧雜-4-氮雜螺〔4.5)葵烷) 18.75Zeolex 444載體 34.75硅藻土 33.0Netzer IS濕潤劑 3Dispergiermittel 1494分散劑 4亞硫酸鹽液體粉末分散劑 5重復(fù)實(shí)例6的方法,得到總含量為20.25%(重量)、重量比為1∶12.5的活性組分(表Ⅰ化合物4)與AD-67解毒劑的可濕性粉劑組合物。
實(shí)施例18制備水可分散顆粒(13.5WDG)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物6 1作為解毒劑的CGA-92194〔N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)亞氨基-苯乙腈〕 12.5合成硅酸鹽載體 61.5麥芽糖糊精粘合劑 15木素磺酸鹽(Sorpol 9047K) 6
聚氧乙烯聚烷芳基苯基醚硫酸鹽(Sorpol 5096) 4重復(fù)實(shí)施例14所述方法,得到總含量為13.5%(重量)、重量比為1∶12.5的活性組分(表Ⅰ化合物6)與解毒劑(CGA-92194)的水分散顆粒。
實(shí)施例19制備可濕性粉劑(51.2WP)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物2 20作為解毒劑的DKA-24 31.2Zeolex 444載體 14.4硅藻土濕潤劑 24.4Netzer IS濕潤劑 2甲酚-甲醛磺酸鹽 3亞硫酸鹽液體粒末分散劑 5重復(fù)實(shí)例6的方法,得到總含量為51.2%(重量)、重量比為1∶1.56的活性組分(表Ⅰ化合物2)與解毒劑(DKA-24)的可濕性粉劑組合物。
實(shí)施例20制備可濕性粉劑(24.75WP)組分稱量 g作為活性組分的表Ⅰ化合物2 6
作為解毒劑的MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)) 18.75Zeolex 444載體 33硅藻土載體 32.25Netzer IS濕潤劑 2Dispergiermittel 1494分散劑 3亞硫酸鹽溶體粉末分散劑 5重復(fù)實(shí)施例6的方法,得到總含量為24.75%(重量)、重量比為1∶3.125的活性組分(表Ⅰ化合物2)與解毒劑(MG-191)的可濕性粉末混合物。
實(shí)施例21制備撒粉(5.2D)組分重 g作為活性組分的表Ⅰ化合物5 2作為解毒劑的AD-67 50滑石 19合成硅酸鹽載體(Sipernat 50s) 29石灰石粉(M 10型) 900重復(fù)實(shí)例10的方法,得到總含量為5.2%(重量)、重量比為1∶25的活性組分(表Ⅰ化合物5)與解毒劑(AD-67)的撒粉。
實(shí)施例22
制備可濕性粉劑(21WP)組分重 g作為活性組分的表1化合物6 1作為解毒劑的DKA-24 20Zeolex 444載體 30硅藻土載體 39.5Dispergiermittel 1494分散劑 3Netzer IS濕潤劑 2亞硫酸鹽液體粉末 4.5重復(fù)實(shí)例6所述方法,得到總含量為21%(重量)、重量比為1∶20的活性組分(表1化合物6)與解毒劑(DKA-24)的可濕性粉劑。
實(shí)施例23制備撒粉(6D)組分重 g作為活性組分的表1化合物4 10作為解毒劑的DKA-24 50滑石 15合成硅酸鹽載體(Sipernat 50S) 25石灰石粉(M10型) 900重復(fù)實(shí)例10的方法,得到總含量為6%(重量)、重量比為1∶5的活性組分(表Ⅰ化合物4)與解毒劑(DKA-24)的撒粉組合物。
實(shí)施例24制備懸浮濃縮物(22FW)組分重 g作為活性組分的表1化合物2 2解毒劑DKA-24 20Zeolex 444載體 6Arkopon T 濕潤劑 4Arkopol N-100濕潤劑 10作為增稠劑的2%(重量)黃原酸膠溶液 10水 48重復(fù)實(shí)例12所述方法,得到總含量為22%(重量)、重量比為1∶10的活性組分(表Ⅰ化合物5)與解毒劑(DKA-24)的懸浮濃縮物。
實(shí)施例25芽后作用(對已出苗植物的作用)的溫室試驗(yàn)將1/3份的砂子、1/3份的粘土及1/3份的floresca chernozem土的混合物裝入其底部有4孔的200ml塑料瓶中,然后播種試驗(yàn)植物的種子。
播種之后,在正常光照下于20-26℃每天對土壤和分別出苗的小植株進(jìn)行噴灑,并補(bǔ)充4小時的光照。使用溫室噴霧器在4巴壓力下將按實(shí)例6方法分別從表Ⅰ化合物3、5、6、7和8制得的10WP組合物按每公頃1000升水噴灑到2-4葉植株上。
噴霧后第二和第四周對試驗(yàn)植株的損害(損傷)進(jìn)行評估。各種試驗(yàn)植株的損害程度按百分?jǐn)?shù)計(jì)0%代表無損害,100%代表完全枯萎。
其結(jié)果總結(jié)于表Ⅱ??梢钥闯?,本發(fā)明的組合物具有良好的除草效果,并且對栽培植物具有很好的選擇性。其中化合物3、7和8已被證明尤其有效。
在表Ⅱ及以后各表中,第一欄的羅馬數(shù)字Ⅰ指表Ⅰ,阿拉伯?dāng)?shù)字指表Ⅰ中的化合物號。
表Ⅱ芽后作用
表Ⅱ中的縮寫ORYS Oryza sativa STEM Stellaria mediaECHC Echinochloa c.g. GALA Galium aparineMATI Matricana inodor ZEAM Zea maysHELA Helianthus annuus GLYM Glycine maxTRIE Triticum aesticum
實(shí)施例26芽前作用的溫室試驗(yàn)分3份將試驗(yàn)植物的種子播種到置于高7cm、底部面積為200cm2的底部穿孔的紙箱中的不透介質(zhì)森林土壤中。將分別處理的箱子置于帶有濕布的塑料淺盤上。播種之后植株出苗之前,用溫室小型噴霧器將按實(shí)施例6從表Ⅰ化合物7制備的10WP組合物與水一起按每公頃1200升的量噴灑到箱子中的土壤表面。通過維持濕布的濕潤狀態(tài)而保證水的補(bǔ)充。在正常光照及四小時補(bǔ)充光照下于20-28℃進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。噴灑后第4和第6周對表1化合物7的除草效果進(jìn)行評估。其結(jié)果總結(jié)于表Ⅲ。
表Ⅲ芽前作用化合物號 劑量 試驗(yàn)植物的破壞程度(%)(表Ⅰ中) g/ha Solanum Digitaria ECHC STEM TRIEmigrum adansI/7 250 70 50 20 100 01000 100 60 40 100 0
實(shí)施例27對植物栽培箱中栽培植物作用的研究將每份400g的地表土(PH值為6.5,滲透度為50,腐殖質(zhì)含量為1.4%)稱入襯以PVC箔片的塑料培養(yǎng)瓶(面積為0.8dm2)中。向土壤中分別播種10粒Pi-3737玉米種子、100粒有條紋的葵花“IREG”種子、50粒SA-114高梁種子以及1g紅米。
分別用100g土將這些種子覆蓋之后進(jìn)行處理。在這一處理過程中,將按實(shí)例13的方法分別從化合物2、4、5、6和8制備的水分散顆粒(75WDG)以及作為對照的Ally、Tell、Granstar、Glean、Logran以及SL-950分別按每公頃10、20、40、80、160和320g的劑量施用,每份重復(fù)4次。每瓶中經(jīng)過處理的土壤表面再另用100g土覆蓋。
將瓶子置于植物培養(yǎng)箱中,每天噴灑至其水容量,并在HGMF/D 400日光燈下每天進(jìn)行16小時照射。播種后第10天當(dāng)葵花、高梁及小米的鮮重以及玉米鮮重及苗長被測定后對實(shí)驗(yàn)進(jìn)行評估。所得結(jié)果總結(jié)于表Ⅳ,被命名為“播種Ⅰ”。
將玉米、葵花及小米的種子分6次重復(fù)播種到被評估的實(shí)驗(yàn)土壤中。這些后續(xù)實(shí)驗(yàn)的評估結(jié)果總結(jié)于表Ⅴ至Ⅸ,分別命名為“播種ⅡⅢ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ”。
從播種Ⅰ至播種Ⅳ,評估共持續(xù)76天。
實(shí)施例28在冬小麥農(nóng)作物中進(jìn)行的田間實(shí)驗(yàn)的除草活性試驗(yàn)在靠近Sebes-Koeroes河的每塊10m2的田中對冬小麥進(jìn)行出苗后雜草控制實(shí)驗(yàn)。
試驗(yàn)是在PH值為6.3、含有3.4%有機(jī)物的牧場粘土土壤上進(jìn)行。用冬小麥作為綠色作物。于十月二十四日在經(jīng)過細(xì)加工的干燥種床上將種子播種至6-7cm深處,通過直線播種形成行距。
于四月二十日進(jìn)行出苗后實(shí)驗(yàn)。雜草的種屬及其在處理時的生長期為刺果雜草(Galium aparine,縮寫為GALAP)在4-6葉輪期;紅育蕁麻(Lamium purpureum,LAMPU)為開花期;草地婆婆納(Veronica arvensis,VERAR)為開花時的分芽期;藥用土癭(Fumaria officinalis,F(xiàn)UMOF)為6葉期;繁縷(Stellaria media;STEME)為開花期;東部飛燕草(Consolida orientalis,CONOR)高10cm,為莖形成期,白藜屬植物(Chenopodium album,CHEAL)為2-6葉期;淡黃棕色亞麻地雜草(Bilder-dyckia Convolvulus,BILCO)為2-3葉期。為進(jìn)行實(shí)驗(yàn),使用帶有丙烷-丁烷氣壓的小包噴霧器。將表Ⅰ的化合物4、5、6和8分別按每公頃10-80g活性成分的劑量施用,以每公頃500升的噴霧液噴灑,該噴霧液為按實(shí)例11配制的5FW懸浮濃縮物。使用相同劑量的Logran 75 DF和Granstar 75 DF作為對照。
按0(無活性)-100(完全枯萎)級對這些實(shí)驗(yàn)的除草作用和植物毒性作用進(jìn)行評估。處理后,于營養(yǎng)期通過測定穗數(shù)(條/cm2)、穗長(cm)以及1000個粒的重量(g)進(jìn)行四次評估(4月27日,5月4日,5月25日和6月18日)。將4次重復(fù)實(shí)驗(yàn)所得數(shù)值取平均值后,將結(jié)果總結(jié)于表Ⅹ至表ⅩⅥ。
表ⅩⅥ檢測各穗的結(jié)果
從表Ⅹ至表ⅩⅥ所示結(jié)果可以清楚看出,本發(fā)明組合物與用作對照的商業(yè)上可得到的組合物之間所存在的區(qū)別。含有表Ⅰ中化合物4和8的組合物通過以極強(qiáng)的感染對已生長的雜草進(jìn)行出苗后處理而被證明是極其有效。這兩種化合物對栽培植物的選擇性也是可取的。由于含有表1化合物5和6的除草組合物的植物毒性高、對雜草控制作用弱(幾乎無用),因而它們不適用于在冬小麥培養(yǎng)物進(jìn)行雜草控制。
實(shí)施例29解毒組合物對植物培養(yǎng)箱中栽培植物作用的研究將每份40g的地表土(PH值為6.5,滲透度為50,腐殖質(zhì)含量為1.4%)稱量到襯以PVC箔片、面積為0.8dm2的塑料培養(yǎng)瓶中。分別在這種土上播種10個Pi-3737玉米種子和10個條形葵花“IREC”種子。用100g的土覆蓋這些種子。然后進(jìn)行處理,每一處理重復(fù)4次。在這些處理過程中將表Ⅰ的活性組分2、4、5、6和8按每公頃20-160g的量分別與每公頃250-500g的解毒劑DKA-24、AD-67、R-25788、MG-191和CGA-92194結(jié)合成按實(shí)例15配制的組合物的形式施用。各瓶中經(jīng)處理的土表面另用100g的土壤覆蓋。
將瓶子置于植物培養(yǎng)箱中,并按每天16小時光照進(jìn)行培養(yǎng)。每天對植物進(jìn)行噴灑至其水容量。
于處理后第13天通過測定(測量)苗長、鮮重而對實(shí)驗(yàn)進(jìn)行評估。其結(jié)果總結(jié)于表ⅩⅦ至表ⅩⅨ。
實(shí)施例30解毒組合物對植物培養(yǎng)箱中栽培植物作用的試驗(yàn)稱取每份400g的地表土(PH值為6.5,滲透度為50,腐殖質(zhì)含量為1.4%)放到襯以PVC箔片、面積為0.8dm2的塑料培養(yǎng)瓶中。在該土壤上分別播種10個Pi-3737玉米種子和50個SA-114高梁種子,覆蓋上100g土。然后開始處理,每份重復(fù)4次。在這些處理過程中將表Ⅰ的化合物2、4、5、6和8按每公頃20、40和80g的量分別與每公頃400g的DKA-24解毒劑結(jié)合成按實(shí)例22至24配制的組合物形式施用。將相同劑量的Glean、Granstar、Ally或Tell分別與DKA-24解毒劑結(jié)合施用以作比較。在各瓶中噴灑過的土壤表面上再覆蓋100g的土。
將瓶子置于植物培養(yǎng)箱中,并在每日16小時光照條件下培養(yǎng)。每日對植物進(jìn)行噴灑,直至其水容量。
處理后第12天通過測定(測量)苗長及鮮重而對實(shí)驗(yàn)進(jìn)行評估。所得結(jié)果總結(jié)于表ⅩⅩ。
權(quán)利要求
1.一種具有通式(I)的取代磺酰脲衍生物及其鹽
其中R1代表氫、鹵素、C1-4烷氧基、鹵代-C1-4烷氧基、C1-3烷磺?;?,或COR6基團(tuán);R2代表氫、C1-3烷基,或苯基;R3代表C1-6烷基、C3-6鏈烯基、C1-3烷氧烷基、被一個或多個鹵原子取代的C2-4烷基,或芐基;R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-4烷基、C1-4烷氧基、鹵素、C1-3烷氨基或二-(C1-3烷基)氨基,或C1-3烷硫基;R6代表C1-4烷氧基、C3-6鏈烯氧基、C3-6烷氧烷基、C1-3烷氨基、二-(C1-3烷基)氨基、哌嗪基,或嗎啉基;X代表氧或硫;E代表次甲基或氮。
2.一種含有取代磺酰脲的除草組合物,其中包括作為活性組分的通式(Ⅰ)取代磺酰脲衍生物
其中R1代表氫、鹵素、C1-4烷氧基、鹵代-C1-4烷氧基、C1-3烷磺?;?,或COR6基團(tuán);R2代表氫、C1-3烷基,或苯基;R3代表C1-6烷基、C3-6鏈烯基、C1-3烷氧烷基、被一個或多個鹵原子取代的C2-4烷基,或芐基;R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-4烷基、C1-4烷氧基、鹵素、C1-3烷氨基或二-(C1-3烷基)氨基,或C1-3烷硫基;R6代表C1-4烷氧基、C3-6鏈烯氧基、C3-6烷氧烷基、C1-3烷氨基、二-(C1-3烷基)氨基、哌嗪基,或嗎啉基;X代表氧或硫;E代表次甲基或氮。
3.權(quán)利要求2所述的組合物,其存在形式為可濕性粉劑。
4.權(quán)利要求2所述的組合物,其存在形式為顆粒劑。
5.一種含有作為活性組分的取代磺酰脲和解毒劑的含解毒劑除草組合物,該組合物分別包括作為活性組分的通式(Ⅰ)取代的磺酰脲衍生物(其中R1、R2、R3、R4、R6、X和E的定義與權(quán)利要求1相同)或其鹽,以及解毒劑,該解毒劑優(yōu)選DKA-24(N-二氯乙?;?N-烯丙基甘氨酰N′-烯丙基胺)、AD-67(N-二氯乙?;?1-氧雜-4-氮雜螺〔4,5〕癸烷)、R-25788(N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán))、CGA-92194(N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)亞氨基-苯乙腈)或TI-35(N-(二氯乙酰基)-六亞甲基亞胺),兩者的總量為0.01-95%(重量),優(yōu)選2-80%(重量),活性組分與解毒劑的比為1∶1至1∶50(重量)。
6.一種制備通式(Ⅰ)取代磺酰脲及其鹽的方法,
其中R1代表氫、鹵素、C1-4烷氧基、鹵代-C1-4烷氧基、C1-3烷磺?;駽OR6基團(tuán);R2代表氫、C1-3烷基,或苯基;R3代表C1-6烷基、C3-6鏈烯基、C1-3烷氧烷基、被一個或多個鹵原子取代的C2-4烷基,或芐基;R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-4烷基、C1-4烷氧基、鹵素、C1-3烷氨基或二-(C1-3烷基)氨基,或C1-3烷硫基;R6代表C1-4烷氧基、C3-6鏈烯氧基、C3-6烷氧烷基、C1-3烷氨基、二-(C1-3烷基)氨基、哌嗪基,或嗎啉基;X代表氧或硫;E代表次甲基或氮;該方法包括(a)使具有通式(Ⅳ)的異氰酸酯或異硫氰酸酯(其中R1的定義同上)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪衍生物(其中R2、R3、R4、R5和E的定義與通式(Ⅰ)的定義相同)
在0-50℃溫度(優(yōu)選20-30℃)下反應(yīng);或者(b)使具有通式(Ⅴ)的磺酰氨基甲酸酯衍生物(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同,R代表苯基)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪衍生物(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上)在25-120℃溫度(優(yōu)選60-90℃)下反應(yīng);或者(c)使具有通式(Ⅵ)的氨基甲酰氯(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上,R代表苯基)
與具有通式(Ⅱ)的氨磺酰堿金屬鹽(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)
于-10-50℃溫度(優(yōu)選0-50℃)下反應(yīng);或者(d)使具有通式(Ⅶ)的N-嘧啶基氨基甲酸酯或N-三嗪基氨基甲酸酯(其中R2、R3、R4、R5和E的定義同上,R代表苯基)
與具有通式(Ⅱ)的氨磺酰衍生物(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)于20-80℃溫度(優(yōu)選20-40℃)下反應(yīng);或者(e)使具有通式(Ⅷ)的磺酰氯(其中R1的定義與通式(Ⅰ)中的定義相同)
與具有通式(Ⅲ)的氨基嘧啶或氨基三嗪衍生物(其中R2、R3、R4和R5的定義同上)于20-120℃溫度(優(yōu)選60-90℃)下于惰性有機(jī)溶劑或惰性有機(jī)溶劑的混合物中反應(yīng),然后可用堿金屬或堿土金屬氫氧化物、胺或季銨鹵化物將由此得到的通式(Ⅰ)化合物轉(zhuǎn)化為其鹽,通過蒸發(fā)溶劑分離出得到的通式(Ⅰ)化合物或其鹽,如果需要,再用已知方法重結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的具有除草活性的通式(I)(所有取代基的定義參見說明書)化合物及其鹽,以及含有這些化合物及任選的解毒劑的組合物。本發(fā)明還涉及到制備通式(I)化合物的方法。本發(fā)明組合物對一些雜草具有優(yōu)異的除草活性。
文檔編號C07D239/42GK1053786SQ9110056
公開日1991年8月14日 申請日期1991年1月31日 優(yōu)先權(quán)日1990年1月31日
發(fā)明者安德拉·瓦斯, 約瑟?!ざ胚_(dá)斯, 珠迪特·扎布·尼·瑪茲, 代約·米克略, 干布·扎洛泰, 卓爾覃·思莫, 巴林特·奈吉, 瑪麗亞·闊瓦斯, 伊思特萬·陶斯, 貝拉·約克, 約瑟?!つ图? 卡洛里·巴洛格, 早爾特·道莫貝, 薩巴·帕烏里薩克, 安各拉·巴費(fèi), 俄猜貝特·米勒, 卡洛里·福道 申請人:奈荷為機(jī)帕庫塔托年因泰載, 愛擦扎馬亞羅雜及為基目位