一種含硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的除草組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的除草組合 物，用于防治水稻田雜草。
【背景技術(shù)】
[0002] 水稻是我國種植面積最大的農(nóng)作物，常見雜草種類約有100種，每年因雜草危害 造成全國稻谷損失率在15%以上。利用除草劑在農(nóng)田除草是最可靠和最便宜的雜草控制方 法。水稻田使用的除草劑中單劑以酰胺類最多，其次為磺酰脲類，其他還有苯氧羧酸類、雜 環(huán)類、氨基甲酸酯類、嘧啶水楊酸類等。隨著作用靶標(biāo)單一的除草劑長期連年使用，造成稻 田雜草抗性出現(xiàn)并迅速蔓延，已成為水稻生產(chǎn)中一個不可忽視的重要問題。對稻田雜草而 言，開發(fā)與常規(guī)稻田除草劑作用位點不同的除草劑品種，應(yīng)用于稻田將有望解決稻田雜草 日益嚴(yán)重的AHAS除草劑和二氯喹啉酸抗性問題。
[0003] 硝磺草酮（mesotrione)，又名硝磺草酮，分子式：C14H13N07S，化學(xué)名稱：2-(2_硝 基-4-甲磺?；郊吁＃┉h(huán)己烷-1，3-二酮，是瑞士Zeneca農(nóng)化公司開發(fā)的優(yōu)秀的玉米田 芽前和苗后廣譜選擇性新三酮類除草劑，現(xiàn)由Syngenta公司生產(chǎn)，于2001年首次在美國登 記，2005年在中國獲得行政保護，保護期為7. 5年，專利已經(jīng)在2012年8月到期。其作用機 制為抑制對-羥基丙酮酸雙加氧酶（HPPD)的活性，HPH)可將氨基酸洛氨酸轉(zhuǎn)化為質(zhì)體醌。 質(zhì)體醌是八氫番茄紅素去飽和酶的輔助因子。是類胡蘿卜素生物合成的關(guān)鍵酶。使用硝磺 草酮3-5天內(nèi)植物分生組織出現(xiàn)黃化癥狀隨之引起枯斑，兩星期后遍及整株植物。具有弱 酸性，在大多數(shù)酸性土壤中，能緊緊吸附在有機物質(zhì)上；在中性或堿性土壤中，以不易被吸 收的陰離子形式存在。近年來，硝磺草酮在水稻田的應(yīng)用已經(jīng)引起國內(nèi)外企業(yè)的重視。
[0004] 環(huán)戊噁草酮(試驗名稱：KPP-314,英文通用名pentoxazone),化學(xué)名稱為 3_ (4-氯-5-環(huán)戊氧基-2-氟苯基）-5-異亞丙基-1, 3-惡唑-2, 4-二酮，是由日本科研制藥 株式會社開發(fā)的噁唑烷二酮類水田除草劑，1997年在日本獲準(zhǔn)農(nóng)藥登記。其作用機制為抑 制植物的葉綠素生物合成系統(tǒng)酶之一一原卟啉原氧化酶（protoporphyrinogenoxidase: Protox)，使生物合成系統(tǒng)的中間體原卟啉IX(原IX)蓄積在細(xì)胞中。該原IX在光照條件 下通過光敏化作用促使植物細(xì)胞產(chǎn)生活性氧。因此，產(chǎn)生的活性氧引起類囊體膜等膜脂質(zhì) 的過氧化，并破壞細(xì)胞致使植物體枯萎。該除草劑對稗草、莎草、鴨舌草、陌上菜等所有水田 一年生雜草均顯示出優(yōu)異的伴有殘效性的除草活性，對于最近有增加趨勢且對磺酰脲類除 草劑（SU劑）產(chǎn)生抗性的一年生闊葉雜草也顯示出了較好效果，并對水稻表現(xiàn)安全。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種除草組合物，能夠擴大殺草譜、提高防效、延緩抗性和 降低成本。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[0006] -種除草組合物，含有硝磺草酮和環(huán)戊噁草酮，所述硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮的質(zhì) 量比為1~100:1~150。
[0007]本發(fā)明所述除草組合物中活性組分的含量與下列因素有關(guān)：單獨使用各組分時， 各組分的施用量；各活性組分組合時的比例及增效作用的程度。原則上可以按照任何比例 混合，為達(dá)到較好的技術(shù)效果，硝磺草酮與環(huán)戊噁草酮之間的質(zhì)量比優(yōu)選為1~10:1~15， 并更進一步優(yōu)選為1. 5~6:2~8。當(dāng)將本發(fā)明所述的除草組合物施用于水稻田除草時， 所述除草組合物的施用量優(yōu)選為210~420ga.i. /ha，各活性成分的施用量優(yōu)選為：硝磺 草酮45~180ga.i. /ha,環(huán)戊噁草酮60~240ga.i./ha;并進一步優(yōu)選為硝磺草酮90~ 180ga.i. /ha，環(huán)戊噁草酮 180 ~240ga.i. /ha。
[0008]本發(fā)明所述的除草組合物能夠被配制成除草劑，所述除草劑含有除草組合物和農(nóng) 藥上可接受的載體，所述除草組合物的用量為除草劑總重量的1~95%。所述除草劑可以被 配制成可分散粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散或水泡騰片劑、小塊、乳油、微乳 齊IJ、水包油乳劑、油包水乳劑、水分散劑、油分散劑、懸乳劑、可溶液劑、浸漬聚合物膜、緩釋 劑。
[0009]本發(fā)明所述的除草組合物可以與行業(yè)技術(shù)人員熟知的助劑如細(xì)分固體、礦物 油、有機源液體（aliquidoforganicoringin)、水、各種表面活性劑或上述任何合適的 組合一起使用。該組合物的制備通過將有效成分與助劑包括稀釋劑、增量劑、載體、和調(diào) 理劑（conditioningagents)混合得到細(xì)分的顆粒固體制劑、粒劑、片劑、溶液、分散劑 或乳劑。組合物可以制成可分散粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水分散粒劑、水分散或水泡騰 片齊M、塊、乳油、微乳劑、水包油乳劑、油包水乳劑、水分散劑、油分散劑、懸乳劑、可溶液 齊U(以水或有機溶劑為載體)、浸漬聚合物膜、緩釋劑或本領(lǐng)域已知的其他形式。這些制 劑適于直接施用或施用前稀釋，所述稀釋可以用水、液體肥料、微量營養(yǎng)液、生物有機體 (biologicalorganisms)、油或溶劑來進行。
[0010] 本發(fā)明所述的除草組合物有效成分可以包含在聚合物包裹的極細(xì)小的微膠囊中， 微膠囊典型地含有封入惰性多孔殼中的有效物質(zhì)，所述多孔殼允許被封閉的物質(zhì)以控制速 率釋入到環(huán)境中。膠囊化的顆粒直徑約0. 1-500微米，被包囊的有效物質(zhì)約占整個膠囊重 量的25~95%?；钚猿煞挚梢砸哉麎K固體、固體或液體中細(xì)微分散的固體顆粒、或在合適 的溶劑中以溶液形式存在。殼膜材料包括天然和合成橡膠、纖維材料、苯乙烯-丁二烯共 聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的其他聚合 物、化學(xué)改性的聚合物和淀粉黃原酸鹽。非常細(xì)小的微膠囊還可以將活性成分以細(xì)微分散 的顆粒形式分散在固體材料基質(zhì)中，但沒有外殼壁包裹的形式來制備。
[0011] 用于本發(fā)明所述除草劑的合適農(nóng)業(yè)助劑和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
[0012] 液體載體包括水和有機溶劑。當(dāng)用水做溶劑或稀釋劑時，有機溶劑也能用做輔助 劑或防凍添加劑。合適的有機溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代 芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴， 例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟。優(yōu)選的有機溶劑為極性溶劑，包括醇類，例如 異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糖醇和環(huán)己醇等；它們的醚和酯； 有酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲 基-吡咯烷酮；和植物油和甲基溶纖維。上述有機溶劑既可以單獨使用，也可以混合使用， 還可以與水一起混合使用。
[0013] 合適的固體載體包括天然的或合成的粘土和硅酸鹽，例如天然硅石和硅藻土；硅 酸鎂，例如滑石；硅酸鋁鎂，例如高嶺石、高嶺土、蒙脫土和云母；白碳黑、碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸 鈣；硫酸鈣；石灰石；硫酸鈉；銨鹽如硫酸銨、六甲撐二胺；合成的水合氧化硅和合成的硅酸 鈣或硅酸鋁。還包括天然和合成的樹脂，例如苯并呋喃樹脂、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合物和 共聚物。此外還有固體多氯苯酚、浙青、石蠟和固態(tài)肥料，例如過磷酸鹽，均可以用作固體載 體。
[0014] 本發(fā)明所述的表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或濕潤劑；可以是離子型的或非 離子型的。合適的表面活性劑包括：聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有 至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、十二烷 醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙 烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個碳原子的硫酸 或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖 麻油的納鹽、燒芳基橫酸納和十-烷基苯橫酸納；環(huán)氧乙燒的聚合物、環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丙烷 的共聚物。
[0015] 本發(fā)明所述的乳化劑包括非離子型乳化劑和市售的乳化劑。非離子型乳化劑優(yōu)選 聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯 (n2CI)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、 三苯乙烯基酚聚氧乙烯（n2CI)，醚磷酸化三乙醇胺鹽、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚（n18)甲醛縮 合物、二苯基酚聚氧乙烯（n18)聚氧丙烯醚（n2CI)等。市售的乳化劑包括：農(nóng)乳0201B、農(nóng)乳 0203B、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳600-2 #、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳NP-10、農(nóng)乳 NP-15、農(nóng)乳 507#、農(nóng)乳 0X-635、農(nóng)乳 0X-622、農(nóng)乳 0X-653、農(nóng)乳 0X-667、農(nóng)乳CS-7、寧乳 36#。
[0016] 本發(fā)明所述的分散劑包括：木質(zhì)素磺酸鈉、拉開粉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲 醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、環(huán)氧聚醚、對叔 丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、磷酸鹽如六偏磷酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基 酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、N-甲基-脂肪?；?牛磺酸鈉烷基酚聚氧乙烯醚甲 醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧乙 烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲 基纖維素。
[0017] 本發(fā)明所述的濕潤劑包括：月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、辛基酚聚 氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸 鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸鈉、烷酰胺基?；撬徕c、月旨 肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪 酸酯聚氧乙烯基醚等。
[0018] 本發(fā)明所述的增稠劑，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙 烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅 酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等。
[0019] 本發(fā)明所述的消泡劑優(yōu)選為：泡敵、硅酮類、c8~1(l脂肪醇、飽和脂肪酸類及 酰胺等。
[0020] 本發(fā)明所述的氧化劑優(yōu)選為：氯酸鉀、氯酸鈉、過氯酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、高錳酸 鉀、重鉻酸鉀。
[0021] 本發(fā)明所述水乳劑中各成分質(zhì)量配比優(yōu)選為：除草組合物10~30%、乳化劑1~ 30%、分散劑1~30%、濕潤劑1~30%，其他載體補足至100%。所述懸乳劑中各成分質(zhì)量配 比優(yōu)選為：除草組合物10~30%、乳化劑1~30%、分散劑1~30%、濕潤劑1~30%，其他載 體補足至100%。所述粉劑優(yōu)選為可濕性粉劑或可溶性粉劑，所述粉劑中各成分質(zhì)量配比優(yōu) 選為：除草組合物10~30%、濕潤劑1~30%、分散劑1~30%，