專利名稱：：氨基甲酸衍生物及其制備和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及氨基甲酸衍生物及其制備方法和用途。更具體地說，本發(fā)明涉及新的氨基甲酸衍生物、其制備方法及使用其控制昆蟲害蟲的方法。US專利4，215，319中描述了某些氨基甲酸衍生物可用作殺昆蟲劑。但是其殺蟲活性仍不令人滿意。本發(fā)明通過大量研究尋找控制昆蟲或害蟲有滿意效果的化合物，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下式的氨基甲酸衍生物表現(xiàn)出足夠高的類幼年激素(juvenilehormone-like)活性，可令人滿意地控制昆蟲或害蟲的生長其中R1，相同或不同，分別為氫、囟素、C1-C3烷基、C1-C3囟代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3囟代烷氧基、氰基或硝基;R2，相同或不同，分別為氫、囟素或甲基;R3為囟素或甲基;R4為氫或C1-C3烷基;R5為氫、-S(O)n-N(R7)-R8基團(tuán)、團(tuán)或-C(O)-C(O)-OR10;R6為C1-C6烷基、C1-C6囟代烷基、C3-C6烯基、C3-C4囟代烯基、C3-C6炔基、C3-C5囟代炔基、C3-C6烷氧基烷基、C3-C6烷硫基烷基或C3-C6環(huán)烷基;R7為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或芐基;R8為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或基團(tuán)-(CH2)p-C(O)OR11;R9為氫或囟素;R10為C1-C10烷基;R11為C1-C6烷基;X為氧、硫、-NH-、-CO-或-CH-;Y和Z，相同或不同，分別為氧或硫;l為1-5的整數(shù);m為1-3的整數(shù);n為0-2的整數(shù);和p為0-6的整數(shù)。本發(fā)明基于以上發(fā)現(xiàn)。式(Ⅰ)的氨基甲酸衍生物具有的卓越的類幼年激素活性，可抵抗各種昆蟲蟲害。它們表現(xiàn)出諸如對變態(tài)作用的抑制、對胚胎發(fā)生的抑制及絕育作用，它們對許多害蟲如農(nóng)業(yè)害蟲、森林害蟲、衛(wèi)生害蟲及谷物貯存中的害蟲都是很有效的生長調(diào)節(jié)劑、化學(xué)絕育劑、殺卵劑或生殖抑制劑，而且，它們對于對商業(yè)殺蟲劑有增加抗性的害蟲也有作用。在本發(fā)明的式(Ⅰ)中，所用符號總義如上所定義?！癈1-C3烷基”的實例為甲基、乙基、正丙基和異丙基。“C1-C3囟代烷基”的實例包括三氟甲基、二氟甲基、2-氟乙基、1-氟乙基、1，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯乙基、3-氟-正丙基、2-氟-正丙基、1-氟-正丙基、3-氯-正丙基和3-溴-正丙基?！癈1-C3烷氧基”的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙基和異丙基?！癈1-C3囟代烷氧基”的實例為三氟甲氧基、二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1-氯乙氧基、1，1，2-三氟乙氧基、3-氟-正丙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、2-氟-正丙氧基、2-氯乙氧基、3-氯-正丙氧基、3-溴-正丙氧基和1，1，2，2-四氟乙氧基?！癈1-C6烷基”的實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、2-甲基-正丁基、1-甲基-正丁基、1-乙基-正丙基、1，1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、3，3-二甲基-正丁基、2，2-二甲基-正丁基、1，1-二甲基正丁基、2-乙基-正丁基、1-乙基-正丁基和1，3-二甲基-正丁基?！癈1-C6囟代烷基”的實例包括二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、3-氟-正丙基、2，2，3，3，3-五氟-正丙基、2-氯-1-甲基-正丙基、3-氯-正丙基、2-氯-正丙基、2，3-二氯-正丙基、1，3-二氯-2-正丙基、3-溴-正丙基、2-溴-正丙基、1-溴-2-正丙基、2，3-二溴-正丙基、3-碘-正丙基、4-氟-正丁基、4，4，4-四氟-正丁基、3，3，4，4，4-五氟-2-正丁基、2，2，3，3，4，4，4-七氟-正丁基、4-氯-正丁基、3-氯正丁基、2，3，4-三氯-正丁基、4-溴-正丁基、3-溴-正丁基、4-碘正丁基、5-氟-正戊基、5-氯-正戊基、5-溴正戊基、6-氟-正己基、6-氯-正己基和6-溴正乙基?！癈3-C6烯基”的實例包括烯丙基、2-甲基烯丙基、1，1-二甲基-2-正丙烯基、2-正丁烯基、3-正丁烯基、3-甲基-2-正丁烯基、2-甲基-2-正丁烯基、2-甲基-3-正丁烯基、2-正戊烯基、2-正己烯基和5-正己烯基?！癈3-C4囟代烯基”的實例包括2，3-二氯烯丙基、2，3-二溴烯丙基、2-氯-2-正丙烯基、3-氯-2-正丙烯基、2-溴-2-正丙烯基、2-氯甲基-2-正丙烯基、2-氯-3-正丁烯基、3-氯-2-正丁烯基、4-氯-2-正丁烯基和4-溴-2-正丁烯基?！癈3-C6炔基”的實例包括2-正丙炔基、1-甲基-2-正丙炔基、1-乙基-2-正丙炔基、1-乙炔基-正丁基、2-正丁炔基、1-乙基-2-正丁炔基、1-正丙炔基-2-正丁炔基、2-正丙炔基、4-甲基-2-正丙炔基、1-甲基-2-正丙炔基、2-正-己炔基和3-正己炔基?！癈3-C5囟代炔基”的實例為3-氯-2-丙炔基、3-氯-正丙炔基、3-溴-正丙炔基、1-氯-2-正丁炔基、4-氯-3-正丁炔基、1-溴-2-正丁炔基、4-溴-3-正丁炔基、5-氯-4-正戊炔基、5-溴-4-正戊炔基、1-溴-2-正戊炔基和1-溴-4-正戊炔基?！癈3-C6烷氧基烷基”的實例包括2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-異丙氧乙基、3-甲氧基-正丙基、2-甲氧基-正丙基、2-乙氧基-正丙基、3-(正丙氧基)-正丙基、4-甲氧基-正丁基和4-乙氧基-正丁基。“C3-C6烷硫基烷基”的實例包括2-甲硫基乙基、2-乙基硫乙基、3-甲硫基-正丙基、2-甲硫基-正丙基、2-乙硫基-正丙基、3-(正丙基)硫基正丙基、4-甲硫基-正丁基和4-乙硫基-4-正丁基?！癈3-C6環(huán)烷基”為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。“C1-C10烷基”的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。鹵素的實例為氯、溴、氟、碘等。在氨基甲酸衍生物(Ⅰ)中，優(yōu)選那些其中R1(相同或不同)為氫、氟、氯或甲基，R2為氫或氯，R3為囟素，R4和R5分別為氫，R6為C1-C5烷基、C2囟代烷基、烯丙基、炔丙基或甲氧乙基，X為氧或亞甲基，Y為氧，Z為氧或硫，l為整數(shù)1或2，m為整數(shù)1，及在4位或5位有任意取代苯基-X-基團(tuán)的化合物。更優(yōu)選的化合物是那些其中R1為氟或氯，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5分別為氫，R6為甲基、乙基或2-氯乙基，X為氧或亞甲基，Y和Z均為氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基團(tuán)，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，及任意取代的苯基為3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基的化合物。此外，任意取代的苯基-X-基團(tuán)可為3-氯苯氧基、4-氯苯氧基或4-氟苯氧基(當(dāng)X為氧時)，或芐基(當(dāng)X為亞甲基時)。最優(yōu)選的化合物是那些其中R1為氟，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5均為氫，R6為甲基或乙基，X為氧原子或亞甲基，Y和Z均為氧，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，4位上有任意取代的苯基-X-基團(tuán)，任意取代的苯基為3，5-二氟苯基。此外，任意取代的苯基-X-基團(tuán)可為3，4-二氯苯氧基或3-氯苯氧基(當(dāng)X為氧時)，或可為芐基(當(dāng)X為亞甲基時)。氨基甲酸衍生物(Ⅰ)可利用各種方法制備，下面將詳細(xì)說明其中的一些典型實例。方法A，制備R5為氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)R5為氫的氨基甲酸衍生物可由下式表示其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，該化合物通過使下式的氨基化合物(Ⅲ)與下式的酰囟(Ⅳ)反應(yīng)而制備其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，>其中R6和Z如上所限定，L1為囟素。該反應(yīng)通常在堿存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行，在-5℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行更好。需要時，可向反應(yīng)體系中加入銨鹽(例如氯化三乙基芐基銨鹽)作為催化劑。該反應(yīng)所用的氨化合物(Ⅲ)和酰囟(Ⅳ)的摩爾比可以從約1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。堿的實例為堿金屬碳酸鹽(如碳酸鉀)、有機(jī)堿(如三乙胺，吡啶)等。惰性溶劑的實例為酮類(如乙酮、甲基乙基酮)、烴類(如己烷、苯、甲苯)、醚類(如乙醚、二異丙基醚、四氯呋喃、二烷)、囟代烴類(如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯)、腈類(如乙腈)、硝基化合物(如硝基甲烷)、二甲亞砜、水或其混合物。反應(yīng)完畢后，按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮。如果需要，可通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等進(jìn)一步進(jìn)行純化。方法B制備R5為氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)氨基甲酸衍生物(Ⅰ)可通過使下式的異氰酸酯(Ⅴ)和下式的(硫)醇(Ⅵ)反應(yīng)而制備其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，其中R6和Z如上所限定。該反應(yīng)通常在催化劑存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行，在-5℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行更好。反應(yīng)中所用的異氰酸酯化合物(Ⅴ)和(硫)醇(Ⅵ)的摩爾比可以從約1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。催化劑的實例為有機(jī)堿(如三乙胺、吡啶、乙酸鈉)、酸(如氯化銨、鹽酸、三氟化硼)、醚化合物(BF3·(C2H5)2O)等。惰性溶劑的實例為烴類(如苯、甲苯、己烷等)，醚類(如乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷等)，極性溶劑(如N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酸三酰胺(hexamethylphosphorictriamide等)，囟代烴類(如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯等)，腈類如乙腈等，硝基化合物如硝基甲烷等，或其混合物。反應(yīng)完畢后，按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮。如果需要，可通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等進(jìn)一步進(jìn)行純化。方法C制備R5為氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)氨基甲酸衍生物(Ⅱ)可通過使下式的(硫)酚(Ⅶ)與下式的反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅷ)反應(yīng)而制備其中R1、R2、R3、X、Y、l和m如上所限定，M1為堿金屬或氫，其中R4、R6和Z如上所限定，L2為囟素、甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。該反應(yīng)通常在堿存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行，在-5℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行更好。當(dāng)(硫)酚化合物中的M1為堿金屬原子時，該反應(yīng)無需使用堿。反應(yīng)中所用的(硫)酚化合物(Ⅶ)和反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅷ)的摩爾比可以從約1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。惰性溶劑的實例為低級醇(如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、叔丁醇)，酮類(如丙酮、甲基乙基酮)、烴(如己烷、苯、甲苯)、醚類(如乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷)，極性溶劑(如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜、六甲基磷酸三酰胺)、囟代烴類(如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯)、腈類(如乙腈)、硝基化合物(如硝基甲烷)、水或其混合物。堿的實例為堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉、氫氧化鉀)、堿金屬碳酸鹽(如碳酸鉀)、堿金屬(如金屬鈉)、堿金屬氫化物(如氫化鈉)、有機(jī)堿(如甲醇鈉、乙醇鈉、三乙胺、吡啶)等。如果需要，可向反應(yīng)體系中加入銨鹽如氯化三乙基芐銨作為催化劑。反應(yīng)完畢后，按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮。如果需要，可通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等進(jìn)一步進(jìn)行純化。方法D制備R5為氫且Z為硫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)R5為氫且Z為硫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)由下式(Ⅸ)表示其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、l和m如上所限定，該化合物的制備通過使式(Ⅹ)的硫代氨基甲酸化合物和式(Ⅺ)的反應(yīng)性鏈烷烴反應(yīng)而完成，其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，M為堿金屬離子或四級銨離子，其中R6如上所定義，L3為囟素、甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氨基。該反應(yīng)通常在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點之間的溫度下進(jìn)行，在-5℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行更好。反應(yīng)所用的硫代氨基甲酸化合物(Ⅹ)和反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅺ)的比例可以是任意的，但通常優(yōu)選相近的摩爾比。惰性溶劑的實例為低級醇(如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、叔丁醇)，酮類(如丙酮、甲基乙基酮)、烴類(如己烷、苯、甲苯)、醚類(如乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二烷)，極性溶劑(如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜、六甲基磷酸三酰胺)、囟代烴類(如1，2-二氯乙烷、氯苯)、腈類(如乙腈)、硝基化合物(如硝基甲烷)、水或其混合物。如果需要，可向反應(yīng)體系中加入銨鹽(如氯化三乙基芐基銨)作為催化劑。反應(yīng)完畢后，按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮。如果需要，通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等進(jìn)一步進(jìn)行純化。方法E制備R5不是氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)R5不是氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)由下式表示其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，R5′為基團(tuán)-S(O)n-N-(R7)-R8、基團(tuán)或基團(tuán)-C(O)-C(O)-OR10，該化合物可通過使式(ⅩⅢ)的氨基甲酸化合物與式(ⅩⅣ)的反應(yīng)性鏈烷烴反應(yīng)而制備，其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，其中R5′如上所定義，L4為囟素。該反應(yīng)通常在催化劑存在下在惰性溶劑中在-10℃至惰性溶劑沸點之間的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)所用的試劑，例如氨基甲酸化合物(ⅩⅢ)、反應(yīng)性鏈烷烴(ⅩⅣ)和堿，其比例可以是任意的。但通常對于1摩爾氨基甲酸化合物(ⅩⅢ)而言，反應(yīng)性鏈烷烴(ⅩⅣ)和堿的量分別是約1-2摩爾和約0.9-20摩爾。惰性溶劑的實例為酮類(如丙酮、甲基乙基酮)、烴類(如己烷、苯、甲苯)、醚類(如二乙醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷)，囟代烴類(如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯)、腈類(如乙腈)、硝基化合物(如硝基甲烷)、吡啶或其混合物。堿的實例為堿金屬碳酸鹽(如碳酸鉀)、堿金屬(如金屬鈉)、堿金屬氫化物(如氫化鈉)、有機(jī)堿(如甲醇鈉、乙醇鈉、三乙胺、吡啶)等。反應(yīng)完畢后，按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮。如果需要，可通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等方法進(jìn)一步純化。由上述方法得到的本發(fā)明的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)由于一些不對稱碳原子的存在，會有光學(xué)同型體，通常得到的是這些光學(xué)同型體的混合物。通過適當(dāng)?shù)姆蛛x方法，可將這類混合物分離成各光學(xué)同型體。這些光學(xué)同型體及其任何比例的混合物都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。上述方法中的一些起始化合物如酰囟(Ⅳ)、(硫)醇(Ⅵ)、反應(yīng)性鏈烷鏈(Ⅷ)、反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅺ)和反應(yīng)性鏈烷烴(ⅩⅣ)均可從市場上買到或可方便地利用常規(guī)方法(例如J.Prakt、Chem.，21，124，1880)從適當(dāng)?shù)氖惺劭傻玫漠a(chǎn)品制備。其它起始化合物如氨基化合物(Ⅲ)、異氰酸酯化合物(Ⅴ)、(硫)酚化合物(Ⅶ)及硫代氨基甲酸化合物(Ⅹ)可通過例如反應(yīng)路線1和2所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化而制備。反應(yīng)路線1其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l、m和M2如上所定義，M1′為堿金屬。反應(yīng)路線2其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所定義。M1為氫的(硫)酚化合物(Ⅶ)也可根據(jù)反應(yīng)路線3所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化而制備。反應(yīng)路線3其中R1、R2、R3、X、l和m如上所限定。在上述化學(xué)轉(zhuǎn)化中，每一個反應(yīng)都可利用常規(guī)方法進(jìn)行。例如，R3為氯、Y為氧、M1為氫的(硫)酚化合物(Ⅶ)可通過使相應(yīng)的非氯化化合物與一種氯化劑在任意的一種惰性溶劑中反應(yīng)而產(chǎn)生。用于該反應(yīng)的起始非氯化化合物和氯化劑的摩爾比是沒有限制的，但通常氯化劑的用量接近非氯化化合物的用量或超出一些。氯化劑的實例為氯、叔丁基次氯酸、磺酰氯等。惰性溶劑的實例為二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、苯、乙酸等。當(dāng)氯化劑為液體時，其本身就可作為反應(yīng)介質(zhì)。反應(yīng)溫度通常從約-80℃至反應(yīng)體系的回流溫度，優(yōu)選-20℃至反應(yīng)體系的回流溫度。反應(yīng)完成后，可按照常規(guī)方法進(jìn)行后處理，如用有機(jī)溶劑提取和濃縮，如果需要，可通過層析、蒸餾、重結(jié)晶等方法進(jìn)一步純化。其它囟化反應(yīng)(如氟化反應(yīng)或溴化反應(yīng))和烷基化反應(yīng)(如甲基化反應(yīng)可按照文獻(xiàn)(TetrahedronLett.27，4465，1986;J.Org.Chem.，32，2358，1967;TetrahedronLett.，899，1974等)中公開的常規(guī)方法進(jìn)行。在上述反應(yīng)中用作起始原料的非氯化化合物可通過各種方法產(chǎn)生，反應(yīng)路線4表示其中的一些方法。X＝CO其中Ha為囟素，R1、R2、l和m如上所限定。本發(fā)明的典型的氨基甲酸衍生物示于表1-6。表5(Ⅴ)R5為基團(tuán)，A在4位。(R1)1X(R2)mR3YR4R5(＝R9)ZR6HOHClOHHOC2H5HOHClOH2-FOC2H5HOHClOH3-ClOC2H5HOHClOH4-BrOC2H5HOHClOH4-IOC2H53-FOHClOHHOC2H53，5-F2OHClOH3-FOC2H54-FOHClOH2-ClOC2H53-ClOHClOH2-BrOC2H53，4-Cl2OHClOHHOC2H54-ClOHClOH3-FOC2H52，4-F2OHClOH4-ClOC2H5表6(Ⅴ)R5為基團(tuán)，A在4位。(R1)1X(R2)mR3YR4R5(＝R10)ZR63，4-Cl2OHClOHCH2OC2H53，5-F2OHClOHC2H5OC2H5HOHClOHn-C3H7OC2H5HOHClOHn-C4H9OC2H5HOHClOHn-C5H11OC2H53，5-Cl2OHClOHCH3OC2H5HOHClOHn-C6H13OC2H5HOHClOHn-C7H15OC2H5HOHClOHn-C10H21OC2H5本發(fā)明的氨基甲酸衍生物(1)對其有控制作用的害蟲實例如下半翅目稻飛虱如稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、白背稻虱(Sogatellafurcifera)和灰稻虱(Laodelphaxstriatellus);葉蟬如綠稻葉蟬(Nephotettixcinticeps)、黑尾葉蟬(N.virescens)、N.nigropoctus、zig-zagrice葉蟬(Reciliadorsalis)、teagreen葉蟬(Empoasaonukii)和grape葉蟬(Arboridiaapicalis);蚜蟲如棉蚜(Aphisgossypii)、桃蚜(Myzuspersicae);臭蟲;椰粉虱(Aleyrocliae)如甘薯粉虱(Bemisiatabaci)和溫室粉虱;蚧(scales);粉蚧(mealy-bug);網(wǎng)蝽(Tingidae);葉蚤(Psyllidae)，等。鱗翅目螟蛾科如二化螟(Chilosuppressalis)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocismedinalis)和印度谷螟(Plodiainterpunctella);夜蛾科如斜紋夜蛾(Spodopteralitura)、粘蟲(Pseudaletiaseparata)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae)和黑點銀紋夜蛾(Autographanigrisigna);Agrothisspp.如黃地虎(Agrothissegetum)、小地老虎(Agrothisipsilon);Heliothisspp.，粉蝶科如菜粉蝶(Pierisrapaecrucivora);卷蛾科如帶卷蛾(Adoxophyesspp.)和食心蟲(Grapholitaapp.);蛀果蛾如潛蛾科(Lyonetiidae)、細(xì)蛾科、麥蛾科、毒蛾科;小菜蛾、谷蛾(Tineidae)、袋衣蛾(Tineatranslucens)和幕衣蛾(Tineolabisselliella)等。雙翅目蚊(Culicidae)如普通蚊(Culexpipienspallens)和CulexTriaeniorhynchus;Aedesspp.如Aedesaegypti和Aedesalbopictus;Anophelesspp.如Anophelessinensis;搖蚊(Chironomidae);蠅科如家蠅(Muscadomestica)和falsestablefly(Muscinastabulans);麗蠅科;Sarcophagidae;小家蠅(Fanniacanicularis);花蠅科如瓜種蠅(Deliaplatura)和蔥蠅(Deliaantique);相桔小實蠅(Tephritedae);Shoreflies(小蠅科);小果蠅(果蠅科);毛蠓科;蚋科;虻;stableflies(Stomoxyidae);等。鞘翅目葉甲科(Chrysomelidae)如黃守瓜(Aulacophorafemoralis)、曲條跳甲(Phyllotrerastriolata)、瓜十一星葉甲(Diabroticaundecimpunctata);金龜子總科(Scarabaeidae)如銅黃異麗金龜(Anomalacuprea)和大豆甲蟲(Anomalarufocupea);象蟲(cureulionidae)如玉米象(Sitophiluszeamais)、美洲稻象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)和綠豆象(Callosobruchyschineneis)等;網(wǎng)目砂潛(Tenebrionidae)如黃粉蟲(Tenebriomolitor)和赤擬谷盜(Triboliumcastaneum);竅蠹科;瓢蟲科如茄二十八星飄蟲(Epilachnavigintioctopunctata);粉蠹科(Lyctidae);長囊科(Bostrychidae);天?？?Ceramysidae);等。螂目Blattellidae如德國小蠊(Blattelagermanica);蠊科(Blattidae)如美洲大蠊(Periplanetaamericana)、棕蠊(Periplanetabrunnes)和東方蠊(Blattaorientalis)等。纓翅目薊馬如棕黃薊馬(Thripspalmi)、茶黃薊馬(Scirtothripsdorsalis)和花薊馬(Thripshawaiiensis)等。膜翅目蟻科(Formicidae);葉蜂科(Tenthredinidae)如甘藍(lán)葉蜂(Athaliarosaeruficornis)等。直翅目螻蛄科(Gryllotalpidae);蝗科(Acrididae)等。微翅目Purexirriitans等。虱目體虱(Pediculushumanuscapitis)、陰虱(Phthiruspulis)等。等翅目Reticulitermessperatus、家白蟻(Cptotermesformosanus)等。在以上例舉的害蟲中，本發(fā)明的氨基甲酸衍生物(1)對半翅目害蟲的控制特別有效。它們在稻田中表現(xiàn)出明顯的殺蟲活性，特別是對稻飛虱和葉蟬。為了控制上述蟲害的生長，本發(fā)明的氨基甲酸衍生物可以這樣使用，即不和其它組份混合。在實際使用時，它們通常與本領(lǐng)域常規(guī)使用的添加劑混合，制成殺蟲組合物。它們可以與固體載體、液體載體、氣體載體、食物物料等混合。如果需要，混合物中還可以進(jìn)一步添加表面活性劑和/或其它助劑，制成以下形式的殺昆蟲組合物如油狀噴霧劑、可乳化濃縮液、可濕性粉劑、可流性濃縮物(如水基懸浮制劑、水基乳化制劑)、粒劑、粉劑、氣溶膠、熱煙霧劑(如自燃型煙霧劑、化學(xué)反應(yīng)型煙霧劑、多孔陶瓷植物型煙霧劑)、ULV制劑、毒餌，等。本發(fā)明的殺昆蟲組合物通常包括0.001-95%(重量)的氨基甲酸衍生物(1)。制備殺蟲組合物所用的固體載體的實例包括粘土(如高嶺土、硅藻土、合成水合二氧化硅、膨潤土、Fubasami土、石膏粉等)的粉未或顆粒等、滑石、陶瓷、其它無機(jī)礦物質(zhì)(如絲云母、石英、硫、活性碳、碳酸鈣、水合硅石等)、化肥(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)等。液體載體的實例包括水、醇類(如甲醇、乙醇等)、酮類(如丙酮、甲基乙基酮等)、芳香烴(如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等)、脂肪烴(如己烷、環(huán)己烷、煤油、氣油等)、酯類(如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈類(如乙腈、異丁腈等)、醚類(如二異丙基醚、二噁烷等)、酰胺類(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)、囟代烴類(如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、二甲亞砜、植物油(如豆油、棉籽油)等。氣體載體即推進(jìn)劑的實例包括氟利昂氣、丁烷氣、LPG(液化石油氣)、二甲基醚、二氧化碳等。表面活性劑的實例包括烷基硫酸鹽類、烷基磺酸鹽類，烷基芳基磺酸鹽類、烷基芳基醚類及其聚氧乙烯衍生物類、聚乙二醇醚、多元醇酯類、糖醇衍生物類等。助劑如結(jié)合劑、分散劑等的實例包括酪蛋白、明膠、多糖(如淀粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物、藻酸等)，木素衍生物、膨潤土、糖、合成的水溶性高分子物質(zhì)(如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)。穩(wěn)定劑的實例包括PAP(酸性異丙基磷酸鹽)、BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基酚與3-叔丁基甲氧基酚的混合物)、植物油、礦物油、表面活性劑、脂肪或其酯，等等。用于自燃型煙霧制劑的基本物料包括例如產(chǎn)熱劑(如硝酸、亞硝酸、胍鹽、氯酸鉀、硝酸纖維素、乙基纖維素、木粉等);熱解促進(jìn)劑(如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、重鉻酸鹽、鉻酸鹽等);供氧劑如硝酸鉀等;助燃劑如蜜胺、小麥淀粉等;膨脹劑如硅藻土等;及結(jié)合劑如合成裝料等。用于化學(xué)反應(yīng)型煙霧劑的基本物料包括例如產(chǎn)熱劑(如堿金屬硫化物、多硫化物、硫氫化物或鹽的水合物、氧化鈣等);催化劑如含碳物質(zhì)、碳化鐵、活性粘土等;有機(jī)泡沫劑如偶氮二酰胺、苯磺酰胺、二亞硝基五亞甲基四胺、聚苯乙烯、聚尿烷等;填充劑如天然纖維片、合成纖維片等。用作毒餌的基本物料例如食物組分如谷粉、基本植物油、糖、結(jié)晶纖維素等;抗氧化劑如二丁基羥基甲苯、去甲二氫愈創(chuàng)木酸等;防腐劑如脫氫乙酸等;防止食物變質(zhì)劑(mis-foodpreventingagents)如紅胡椒粉等;刺激性風(fēng)味如乳酪味或洋蔥味等。可流動濃縮液(水基懸浮制劑或水基乳化制劑)通常如下制備將約1-75%活性成份分散到含約0.5-15%分散劑、約0.1-10%懸浮劑如保護(hù)性膠體(如明膠、酪蛋白、阿拉伯樹膠、纖維素醚、聚乙二醇等)和提供觸變性質(zhì)的化合物(如膨潤土、鎂鋁硅酸鹽)、呫噸膠、聚烯丙酸等)和約0-10%其它助劑(如去泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、擴(kuò)散劑、穿透助劑、抗凍劑、抗菌劑、抗塑劑)的水中。也可將水換成活性化合物難溶的油而獲得油基懸浮制劑。由上述方法獲得的制劑可以直接使用或用水等稀釋后使用。或者，所述制劑可以與殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、除草劑、植物生長調(diào)控劑、增效劑、化肥、土壤調(diào)節(jié)劑、動物食物等混合使用，或同時使用(不混合)。在農(nóng)業(yè)上，當(dāng)氨基甲酸衍生物(1)用作殺蟲劑時，活性成份的用量通常從約0.001～500克/10畝，優(yōu)選0.1～500克/10畝。如果是制成可乳化濃縮液、可濕性粉劑、可流動濃縮物等的組合物，通常用水稀釋至約0.0001～10，000ppm的濃度。粒劑、粉劑等使用方法相同。為了家庭和公共衛(wèi)生，可乳化濃縮液、可濕性粉劑或可流動濃縮物等形式的組合物使用時用水稀釋至0.0001～10，000ppm。油劑、氣膠、熏蒸劑、ULV制劑、毒餌等用法相同。上述用量和濃度可根據(jù)制劑類型、使用時間、施用地點、使用方法、昆蟲種類、損壞程度等因素而變化，在上述范圍內(nèi)增加或減少。氨基甲酸衍生物可以與其它殺昆蟲劑和/或殺螨劑結(jié)合使用以提高其殺昆蟲或害蟲的活性。其它殺昆蟲劑和/或殺螨劑的實例包括有機(jī)磷化合物〔如殺螟硫磷(0，0-二甲基0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯)、倍硫磷(0，0-二甲基0-〔3-甲基-4-(甲硫基)苯基〕硫代磷酸酯)、二嗪農(nóng)(0，0-二乙基-0-(2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯)、毒死蜱(0，0-二乙基-0-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯)、乙酰甲胺磷(O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺)、殺撲磷(S-2，3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基0，0-二甲基二硫代磷酸酯)、乙拌磷(0，0-二乙基S-2-乙基硫基乙基硫代磷酸酯)、DDVP(2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯)、sulprofos(0-乙基0-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯)、殺螟腈(0-4-氰基苯基0，0-二甲基硫代磷酸)、dioxabenzofos(2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二噁膦-2-硫化物)、果樂(0，0-二乙基-S-(N-甲基氨甲?；谆?二硫代磷酸酯)、稻豐散(2-二甲氧基硫代硫膦基(苯基)乙酸乙酯)、馬拉硫磷((二甲氧基硫代硫膦基)琥珀酸二乙酯)、敵百蟲(二甲基2，2，2-三氯-1-羥基乙基磷酸酯)、谷硫磷(S-3，4-二氫-4-氧-1，2，3-苯并三嗪-3-基甲基0，0-二甲基二硫代磷酸酯)、久效磷(二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨甲?；?乙烯基磷酸)等);擬除蟲菊酯類(如ethofenprop(2-(4-乙氧基苯基-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚)、腈氯苯苯醚菊酯((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)、esfenvalerate((S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)、fenpropathrin((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯)、腈二氯苯醚菊酯((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS，3RS)-(1RS，3RS)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)、二氰苯醚菊酯(3-苯氧基芐基(1RS，3RS)-(1RS，3RS)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)、cyhalothrin((R，S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS，3RS)-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)、deltamethrin((S)-α-氰基-m-苯氧基芐基(1R，3R)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)、cycloprothrin((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-環(huán)丙烷羧酸酯)等);噻二嗪衍生物(如buprofezin(2-叔丁胺-3-異丙基-5-苯基-1，3，5-三嗪-4-酮)，等);硝基咪唑烷衍生物類(如imidacloprid(1-((6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑烷酮-2-亞基胺)，等);neceistoxin衍生物(如巴丹(S，S′-(2-二甲基氨基三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯)、thiocyclam(N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺)、bensutap(S，S′-)-二甲基氨基三亞甲基二(苯硫代磺酸酯)，等);囟代烴類(如硫丹(6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，5，9，9a-六氯-6，9-亞甲基-2，4，3-苯并dioxathiepin-3-氧化物)、β-BHC(1，2，3，4，5，6-六氯環(huán)己烷)等);苯甲酰基苯基脲類衍生物(如chlorfluazuron(1-〔3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧)苯基〕-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲)、teflubenzuron(1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲)、flufenoxuron(1-〔4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基〕-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲，等);甲脒衍生物(如amitraz(N，N-〔(甲基亞氨基)二次亞基〕二-2，4-二甲代苯胺)。chlordimeform(N′-(4-氯-2-甲基苯基)-N，N-二甲基methanimidamide)，等)。實施例下面將用制備實施例、制劑實施例和試驗實施例詳細(xì)說明本發(fā)明的可實施優(yōu)選方案。但是，這些實施例決不限制本發(fā)明的范圍。制備實施例1由方法A產(chǎn)生化合物(1)向0.52g2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙胺和1.12g氯甲酸乙酯的20ml丙酮溶液中加入1.66g碳酸鉀，所得混合物在加熱和攪拌下回流24小時。將該反應(yīng)混合物濃縮并倒入50ml水中，然后用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并提取液，在無水硫酸鎂上干燥并在減壓下濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到0.39g2-〔2-氯-4-苯氧基苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。產(chǎn)率59%。n24D1.5632制備實施例2由方法B產(chǎn)物化合物(6)向0.89g2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基異氰化物的10ml甲醇溶液中加入幾滴吡啶，所得混合物加熱回流1小時。將反應(yīng)混合物在減壓下濃縮，殘余物進(jìn)行硅膠柱層進(jìn)，得到0.51g2-〔2-氯-4-苯氧基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。產(chǎn)率52%。n23D1.5698制備實施例3由方法C產(chǎn)生化合物(8)攪拌下向0.91g2-氯-5-苯氧基酚的20mlN，N-二甲基甲酰胺的溶液中加入0.69g2-氯乙基氨基甲酸乙酯和1.14g碳酸鉀，反應(yīng)混合物在50℃下攪拌7小時。將該混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并提取液，在無水硫酸美上干燥并減壓濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到0.14g2-(2-氯-5-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。產(chǎn)率10%。n22D1.5608制備實例4由方法C產(chǎn)生化合物(100)攪拌下向0.5g(1.73mmol)2-氯-4-(3-三氟甲基苯氧基)酚的20mlN，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.29g(1.90mmol)2-氯乙基氨基甲酸乙酯和0.53g(3.81mmol)碳酸鉀，反應(yīng)混合物在50℃下加熱7小時。將該混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并提取液，在無水硫酸鎂上干燥并減壓濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到2-〔2-氯-4-(3-三氟甲基苯氧基〕苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。制備實例5由方法C產(chǎn)生化合物(116)攪拌下向0.65g(2.25mmol)2-氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯酚的20mlN，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.38g(2.47mmol)2-氯乙基氨基甲酸乙酯和0.69g(4.95mmol)碳酸鉀，反應(yīng)混合物在50℃下加熱8小時。將該混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并提取液，在無水硫酸鎂上干燥并減壓濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到2-〔2-氯-4-(4-三氟甲基苯氧基〕苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。制備實例6由方法D產(chǎn)生化合物(15)在室溫下向1.20g2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙胺、0.81g三乙胺和20ml四氫呋喃的混合物中加入過量的硫化碳?xì)怏w，攪拌30分鐘。向上述混合物中滴加0.75g碘乙烷，將該反應(yīng)混合物在同樣溫度下攪拌24小時，然后濃縮，殘留物倒入100ml水中并用100ml乙酸乙酯提取2次。合并提取液，在無水硫酸鎂上干燥并減壓濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到0.95g2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基硫代氨基甲酸乙酯。產(chǎn)率61%。n21D1.5707。制備實例7由方法E制備化合物(153)將0.85g(2.29mmol)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯的10ml二氯甲烷溶液在0℃下冷卻，攪拌下加入0.26g(2.52mmol)三乙胺，在0-5℃下冷卻。向該反應(yīng)混合物中滴加0.36gN-氯亞磺酰-N-甲基氨基甲酸甲酯的3ml二氯甲烷溶液，然后在室溫下攪拌1小時。將該反應(yīng)混合物倒入水中，用500ml乙醚提取兩次。合并提取物，在無水硫鎂上干燥并減壓濃縮。殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到〔N-(甲氧基羰基甲基氨基)亞磺酰〕-2-〔4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。用同樣的方法得到以下的氨基甲酸衍生物(1)。(1)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n24D1.5632(2)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸正戊酯。n22D1.5489(3)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸烯丙酯。n22D1.5671(4)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n22D1.5583(5)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸2-三氯乙酯。n22D1.5650(6)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸甲酯。n23D1.5698(7)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸正丙酯。粘性液體(8)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸異丙酯。n24D1.5542(9)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸正丁酯。n22D1.5530(10)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸異丁酯。n22D1.5505(11)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n22D1.5420(12)2-〔2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n22D1.5498(13)2-〔2-氯-4-(3-甲基苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n22D1.5627(14)2-〔2-氯-4-(2，4-二氟苯甲基)苯氧基〕乙基氨基甲酯乙酯。n25D1.5089(15)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基硫代氨基甲酸乙酯。n21D1.5707(16)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n20D1.5648(17)2-(2-氯-4-苯甲?；窖趸?乙基氨基甲酸乙酯。粘性液體。(18)2-(2-氯-5-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n22D1.5608(19)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙基硫代氨基甲酸乙酯。n20.8D1.5927(20)2-〔2，6-二氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n25D1.5361(21)2-〔2-氯-4-(3，4-二氯芐基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n22.8D1.5682(22)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟芐基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n26.2D1.5422(23)2-〔2-氯-5-(3，5-二氟苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n23.3D1.5329(24)2-〔2-氯-5-(3，4-二氯苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n24D1.5751(25)2-〔2，5-二氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n25D1.5421(26)2-〔2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n26D1.5709(27)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n23.5D1.5450(28)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n23.6D1.5515(29)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n23.7D1.5110(30)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)-乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n22.6D1.5708(31)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n22.6D1.5740(32)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n22.4D1.5369(33)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n22.4D1.5728(34)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-溴甲酯。n22.5D1.5802(35)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，2-三溴乙酯。m.p.64.3℃(36)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n20.5D1.4991(37)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-碘乙酯。n22D1.5897(38)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸3-溴正丙酯。n21.3D1.5766(39)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n23D1.5590(40)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n23D1.5646(41)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n23D1.5562(42)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n23D1.5302(43)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-氯正丙酯。n23D1.5581(44)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氯甲基-2-氯乙酯。n23D1.5505(45)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1，2-二氯乙酯。n23D1.5660(46)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯-1-甲基乙酯。n23D1.5642(47)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-乙氧基乙酯。n23D1.5522(48)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.84.5℃(49)1-甲基-2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯(50)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-氟乙酯。n20.6D1.5598(51)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸3-氯正丙酯。n20.7D1.5682(52)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n21.2D1.5721(53)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-氯-1-甲基乙酯。n26.0D1.5630(54)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n24.9D1.5256(55)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-氰基乙酯。n20.7D1.5672(56)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n20.8D1.5118(57)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-丙炔酯。m.p.70.4℃(58)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙基酯。n21.2D1.5342(59)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙炔酯。n21.3D1.5637(60)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，3-二氯正丙酯。n24D1.5460(61)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸異丙酯。n20.7D1.5580(62)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.89.5℃(63)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n22.4D1.5562(64)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氟乙酯。n23D1.5684(65)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸叔丁酯。n22.1D1.5569(66)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯。n22.6D1.5605(67)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙烯酯。n21.9D1.5728(68)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸異丙酯。n20.5D1.5570(69)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n20.5D1.5586(70)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氰基乙酯。n23D1.5604(71)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴乙酯。n23D1.5797(72)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三溴乙酯。n23D1.6002(73)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n23D1.5688(74)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n23D1.5553(75)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙酯。n23D1.5902(76)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n23D1.5322(77)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙酯。n23D1.5368(78)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n23D1.5149(79)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丙炔酯。n24D1.5690(80)2-〔2氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n24D1.5685(81)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲基丙酯。n24D1.5547(82)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁炔酯。n24D1.5591(83)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁炔酯。n24D1.5636(84)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n24D1.5003(85)2-〔2-氯-4-(3-溴苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。(86)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n21.4D1.5460(87)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙基酯。n21.8D1.5800(88)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-乙氧基乙酯。n21.2D1.5541(89)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-氯甲基-2-氯乙酯。n21.3D1.5680(90)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-丁烯基。n21.3D1.5656(91)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸異丙酯。n21.5D1.5539(92)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-丁炔酯。n21.8D1.5728(93)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸3-丁炔酯。n21.6D1.5691(94)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n20D1.5650(95)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n20D1.5311(96)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。n20.6D1.5542(97)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸1-甲氧基乙酯。n20.1D1.5550(98)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-甲基-3-丁稀酯。n20.3D1.5661(99)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸2-異丙氧基乙酯。n20.8D1.5478(100)2-〔2-氟-4-(3-氟甲基苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。(101)2-(2-氟-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸3-甲基-2-丁烯酯。n20D1.5582(102)2-(2-氟-4-芐氧基)乙基氨基甲酸2，2-二甲基正丙酯。n19.9D1.5481(103)2-(2-氟-4-芐氧基)乙基氨基甲酸3，3-二甲基正丁酯。n20.4D1.5469(104)2-(2-氟-4-芐氧基)乙基氨基甲酸3-甲基正丁酯。n20.3D1.5495(105)2-(2-氟-4-芐氧基)乙基氨基甲酸3-甲硫基乙酯。n20.6D1.5797(106)2-(2-氟-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n24.0D1.5338(107)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n21D1.5506(108)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸叔丁酯。n22D1.5320(109)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n22D1.5519(110)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。n21.5D1.5582(111)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲氧基-1-甲基乙酯。n21.5D1.5614(112)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙烯酯。n21.5D1.5573(113)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙炔酯。n21.5D1.5519(114)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯。n23D1.5299(115)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-異丙氧基乙酯。n22.5D1.5510(116)2-〔2-氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。(117)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙烯酯。n23D1.5491(118)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-甲基-2-丁烯酯。n22.5D1.5648(119)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二甲基正丙酯。n22.5D1.5543(120)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3，3-二甲基正丁酯。n22.5D1.5693(121)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-甲基正丁酯。n22.5D1.5591(122)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-碘乙酯。n22.5D1.5624(123)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲硫基乙酯。n22.5D1.5631(124)2-〔2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n24D1.5392(125)2-〔2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n24D1.5528(126)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n22.1D1.5284(127)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。n23.5D1.5409(128)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙酯。n22.8D1.5634(129)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙氧基乙酯。n23.7D1.5340(130)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.78.1℃(131)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n22.9D1.5045(132)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙酯。n23.2D1.5090(133)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n23.2D1.4938(134)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丙炔酯。n23.2D1.5462(135)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n23.2D1.5409(136)2-〔2-氯-4-芐基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。n18.7D1.5748(137)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲基正丙酯。n24.5D1.5304(138)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n24.1D1.5449(139)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n23.6D1.5475(140)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n23.6D1.4832(141)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n24.2D1.5408(142)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n23.7D1.5080(143)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。m.p.58.2℃(144)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲氧基乙酯。n23.5D1.5298(145)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n26D1.5452(146)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸3-氯丙酯。n21.2D1.5452(147)2-(2-溴-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n24.0D1.5798(148)2-(2-甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。n24D1.5568(149)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n24D1.5197(150)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙基氨基甲酸環(huán)戊酯。n20.1D1.5691(151)2-〔2-氯-4-(3-氯苯基)苯氧基〕乙基氨基甲酸環(huán)戊酯。n22.5D1.5632(152)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n20.6D1.5502(153)〔N-(甲氧羰基甲基氨基)亞磺?！?2-〔4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。下面是制備中間化合物的一些實例。制備實例8化合物(204)的制備將14.99g2-氯-4-(3-氯-苯氧基)酚、4.44g氯乙腈和8.94g碳酸鉀在150ml二甲基甲酰胺中的混合物在70-80℃下在油浴中攪拌5小時。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，倒入水中并用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并提取物，用200ml水洗滌兩次，在無水硫酸鎂上干燥并在減壓下濃縮，得到14.0g〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙腈的粗產(chǎn)物。將以上得到的14.0g粗產(chǎn)物在200ml四氫呋喃中的溶液保持在0℃，在0-5℃攪拌下向其中滴加200ml硼四氫呋喃復(fù)合物(1.0M四氫呋喃溶液)。將所得混合物在室溫下攪拌過夜，然后倒入300ml水中，然后通過減壓蒸餾除去四氫呋喃。將反應(yīng)產(chǎn)物鹽析，并用100ml乙酸乙酯提取三次。合并提取物，分別用200ml5%鹽酸水溶液、水和10%氫氧化鈉水溶液洗滌，在無水硫酸鎂上干燥并減壓濃縮，得到11.4g2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。產(chǎn)率80%，n24.3D＝1.5842。以下化合物用上述同樣方法得到。(201)2-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)乙胺。n24.3D1.5911(202)2-(2-氯-4-芐基苯氧基)乙胺。n24.3D1.5851(203)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙胺。n24.3D1.5620(204)2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。n24.3D1.5842(205)2-〔2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧基〕乙胺。n24.3D1.5769(206)2-〔2-氯-4-(3-甲基苯氧基)苯氧基〕乙胺。n24.3D1.5842(207)2-〔2-氯-4-(3-三氟甲氧基苯氧基〕苯氧基〕乙胺。(208)2-〔2-氯-4-(2，4-二氟苯氧基)苯氧基〕乙胺。n24.3D1.5599(209)2-(2-氯-4-苯甲酰基苯氧基)乙胺。n25D1.5446(210)2-(2-氯-4-(3，4-二氯芐基)苯氧基〕乙胺。n24.8D1.5921(211)2-〔2-氯-4-(3，5-二氟芐基)苯氧基〕乙胺。n24.8D1.5761(212)2-〔2，5-二氯-4-(3，5-二氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。n23D1.5644(213)2-〔2，6-二氯-4-(3，5-二氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。n23D1.5737(214)2-〔2-氯-4-(3-溴苯氧基)苯氧基〕乙胺。(215)2-〔2-氯-5-(3，4-二氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。n23D1.5624(216)2-〔2-氯-5-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙胺。n23D1.5884(217)2-〔2-氯-4-(4-氟苯氧基)苯氧基〕乙胺。n25D1.5721(218)2-〔2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯氧基〕乙胺。n25D1.5693(219)2-〔2-氯-4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基〕乙胺。(220)2-〔2-氯-5-苯氧基苯氧基)乙胺。n24.3D1.5903下面是制劑實施例，份數(shù)和%均以重量計。制劑實例1(可乳化濃縮液)分別向10份化合物(1)至(153)、35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺的混合物中加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，將該混合物在攪拌下充分混合，得到10%的可乳化濃縮液。制劑實例2(可濕性粉劑)向4份月桂基硫酸鈉、2份木素磺酸鈣、20份合成水合二氧化硅細(xì)粉末和54份硅藻土的混合物中分別加入20份化合物(1)-(153)，將該混合物在混合器中攪拌，得到20%的可濕性粉劑。制劑實例3(粒劑)分別向5份化合物(1)至(34)、(36)至(47)、(49)至(56)、(58)至(61)、(63)至(84)、(86)至(99)、(101)至(105)、(107)至(115)、(117)至(129)、(131)至(142)、(144)至(146)及(148)至(152)中加入5份十二烷基苯磺酸鈉、30份膨潤土和60份粘土，將該混合物加入適量的水進(jìn)行研磨。在成粒機(jī)中成粒并風(fēng)干，得到5%的粒劑。制劑實例4(粒劑)分別向5份化合物(35)、(48)、(57)、(62)、(130)和(143)中加入5份合成水合二氧化硅細(xì)粉末、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份膨潤土和55份粘土，將該混合物加入適量的水進(jìn)行研磨，在成粒機(jī)中成粒并風(fēng)干，得到5%的粒劑。制劑實例5(粉劑)向1份合成水合二氧化硅細(xì)粉末、1份聚集試劑(“DrilessB”，由Sankyo公司制造)和7.7份粘土中分別加入0.3份化合物(1)至(34)，(36)至(47)、(49)至(56)、(58)至(61)、(63)至(84)、(86)至(99)、(101)至(105)、(107)至(115)、(117)至(129)、(131)至(142)、(144)至(146)及(148)至(152)，將該混合物在研中充分研磨并在混合器中進(jìn)一步攪拌。向所得到的混合物中加入90份碎粘土(cutclay)，得到含0.3%活性成份的粉劑。制劑實例6(粉劑)分別將0.3份化合物(35)、(48)、(57)、(62)、(130)和(143)和0.03份合成水合二氧化硅的細(xì)粉末在混合器中攪拌并通過離心研磨機(jī)研磨。向其中加入0.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“DrilessB”和7.7份粘土。將所得混合物在研中研磨并在混合器中攪拌。加入90份碎粘土，所得混合物在一個袋子中進(jìn)一步混合，得到含0.3%活性成份的粉劑。制劑實例7(粉劑)分別將0.3份化合物(1)至(34)、(36)至(47)、(49)至(56)、(58)至(61)、(63)至(84)、(86)至(99)、(101)至(105)、(107)至(115)、(117)至(129)、(131)至(142)、(144)至(146)和(148)至(152)、2份殺螟松(0，0-二甲基、0-(3甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯、3份合成水合二氧化硅細(xì)粉末、1份“DrilessB”和77份粘土在研中研磨，在混合器中攪拌，然后在袋中混合，得到粉劑。制劑實例8(粉劑)分別將0.3份化合物(35)、(48)、(57)、(62)、(130)和(143)和0.03份合成水合二氧化硅的細(xì)粉末在混合器中攪拌并通過離心研磨機(jī)研磨。向其中加入2份殺螟松、0.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“DrilessB”和3.7份粘土。將所得混合物在研中研磨并在混合器中攪拌。加入90份碎粘土，所得混合物在袋中進(jìn)一步混合，得到粉劑。制劑實例9(粉劑)分別將0.3份化合物(1)至(34)、(36)至(47)、(49)至(56)、(58)至(61)、(63)至(84)、(86)至(99)、(101)至(105)、(107)至(115)、(117)至(129)、(131)至(142)、(144)至(146)及(148)至(152)加到2份BPMC(0-叔丁基苯基、N-甲基-氨基甲酸)、3份合成水合二氧化硅細(xì)粉末、1份“DrilessB”和3.7份粘土的混合物中，所得反應(yīng)混合物在研中研磨，在混合器中攪拌。加入90份碎粘土，所得混合中在袋中進(jìn)一步混合，得到粉劑。制劑實例10(粉劑)分別將0.3份化合物(35)、(48)、(57)、(62)、(130)和(143)和0.03份合成水合二氧化硅的細(xì)粉末在混合器中攪拌并通過離心研磨機(jī)研磨。向其中加入2份BPMC、2.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“DrilessB”和3.7份粘土。將所得混合物在研中研磨并在混合器中攪拌。加入90份碎粘土，所得混合物進(jìn)一步在袋中混合，得到粉劑。制劑實例11(粉劑)分別向1份化合物(1)-(153)的適量丙酮溶液中加入5份合成水合二氧化硅細(xì)粉末、0.3份PAP(酸性異丙基磷酸酯)和93.7份粘土，將該混合物在果汁混合器中攪拌，然后蒸去丙酮，得到1%的粉劑。制劑實例12(可流動濃縮液)將10份化合物(1)至(34)、(36)至(47)、(49)至(56)、(58)至(61)、(63)至(84)、(86)至(99)、(101)至(105)、(107)至(1150、(117)至(129)、(131)至(142)、(144)至(146)及(148)至(152)分別加到含6份聚乙烯醇的40份水溶液中，將該混合物在混合器中攪拌。向所得分散液中加入含0.05份呫噸膠和0.1份硅酸鋁鎂的40份水溶液，然后加入10份丙二醇。將混合物輕輕攪拌，得到10%的可流動濃縮液。制劑實例13(可流動濃縮物)分別將20份化合物(35)、(48)、(57)、(62)、(130)和(143)和1.5份三油酸山梨糖醇酯加到含2份聚乙烯醇的28.5份水溶液中，將該混合物在沙磨器中充分研磨(顆粒大小小于3微米)。向所得混合物中加入40份含0.05份噸膠和0.1份硅酸鋁鎂，然后加入10份丙二醇。將該混合物輕輕攪拌，得到20%的可流動濃縮物。制劑實例14(油狀噴霧劑)分別將0.1份化合物(1)-(153)溶于5份二甲苯和5份三氯乙烷中，所得溶液與89.9份去溴煤油混合，得到0.1%的油狀噴霧劑。制劑實例15(油基氣溶膠)分別將在10份三氯乙烷和59.6份去溴煤油中的0.1份化合物(1)-(153)、0.2份tetramethrin(2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(1，3，4，5，6，7-六氫-1，3-二氧-2H-異吲哚-2-基)甲基酯)、0.1份d-苯醚菊酯(2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-苯氧基苯基)甲基酯)溶液裝入氣溶膠容器中。裝上活塞后，在減壓下通過活塞裝入30份推進(jìn)劑(液化石油氣)，得到油基氣溶膠。制劑實例16(水基氣溶膠)分別將0.2份化合物(1)-(153)、0.2份d-丙烯菊酯(2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸2-甲基-4-氧-3-(2-丙烯基)-2-環(huán)戊烯-1-基酯)、0.2份d-苯醚菊酯、5份二甲苯、3.4份去溴煤油和1份乳化劑(“ATMO300”，由Atlas化學(xué)公司制造)在50份蒸餾水中的溶液裝入氣溶膠容器。裝上活塞，減壓下通過活塞裝入40份推進(jìn)劑(液化石油氣)，得到水基氣溶膠。制劑實例17(熏蒸劑)分別將100mg化合物(1)-(153)溶于適量的丙酮中，所得溶液用多孔陶瓷板(4.0×4.0×1.2cm)浸滲，得到熏蒸劑。以下的試驗實施例用于表示氨基甲酸衍生物(1)的生物學(xué)活性。為了比較，使用表7所給出的常規(guī)殺蟲劑。表7化合物符號化合物結(jié)構(gòu)注釋Fenoxycarb(美國專利4，215，139中所描述的化合物)試驗實例1對稻褐飛虱若蟲變態(tài)作用的抑制活性將制劑實例1所制備的可乳化濃縮液用水稀釋至預(yù)定的濃度。將該稀釋液以20ml/2盆噴到放在旋轉(zhuǎn)桌上的聚乙烯盆中培養(yǎng)的水稻植物上。風(fēng)干后，用約10個稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)的三齡若蟲侵染植物。10天后，統(tǒng)計正常成蟲的數(shù)目，得到抑制率。所得結(jié)果示于表8。表8化合物編號濃度(ppm)抑制率(%)15100251003510055100651007510085100951001051001151000.051001251001351001451001551001651000.051001751001851002051002151000.051002251000.051002351002451002551000.051002651000.051002851000.0510029510030510032510039510042510051510012451000.0510012551000.0510012751000.05100134510013651000.0510014551000.05100A558試驗實例2對稻綠飛虱繁殖的抑制活性將制劑實例1所制備的可乳化濃縮液用水稀釋至預(yù)定的濃度。將該稀釋液以40ml/2盆噴灑到在一旋轉(zhuǎn)桌上的塑料盆(1/5000公畝寬)中培養(yǎng)的植物上。風(fēng)干后，用金屬罩蓋住花盆，在每一花盆中放進(jìn)各10個雌性和雄性稻綠飛虱(Nephotettixcincticeps)。三周后，統(tǒng)計若蟲數(shù)目以得到繁殖抑制率。所得結(jié)果示于表9。表9化合物編號濃度(ppm)抑制率(%)111001002510099126100100A10065試驗實例3對稻褐飛虱的殺卵活性將制劑實例1所制備的可乳化濃縮液用水稀至預(yù)定濃度。將稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)的雄性和雌性成蟲各5個放入培養(yǎng)在有蓋花盆中的植物中3天，以產(chǎn)卵。除去成蟲后，將上述稀釋液以20ml/2盆噴灑到在旋轉(zhuǎn)桌上的有卵植物上。14天后，統(tǒng)計孵出數(shù)目，得到殺卵率。所得結(jié)果示于表10。表10化合物編號濃度(ppm)殺卵率(%)1120100252010012720100A2020權(quán)利要求1.一種下式的氨基甲酸衍生物其中R1，相同或不同，分別為氫、囟素、C1-C3烷基、C1-C3囟代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3囟代烷氧基、氰基或硝基；R2，相同或不同，分別為氫、囟素或甲基；R3為囟素或甲基；R4為氫或C1-C3烷基；R5為氫、-S(O)n-N(R7)-R8基團(tuán)、基團(tuán)或-C(O)-C(O)-OR10基團(tuán)；R6為C1-C6烷基、C1-C6囟代烷基、C3-C6烯基、C3-C4囟代烯基、C3-C6炔基、C3-C5囟代炔基、C3-C6烷氧基烷基、C3-C6烷硫基烷基或C3-C6環(huán)烷基；R7為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或芐基；R8為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或基團(tuán)-(CH2)p-C(O)OR11；R9為氫或囟素；R10為C1-C10烷基；R11為C1-C6烷基；X為氧、硫、-NH-、-CO-或-CH-；Y和Z，相同或不同，分別為氧或硫；l為1-5的整數(shù)；m為1-3的整數(shù)；n為0-2的整數(shù)；和p為0-6的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1相同或不同，自各為為氫、氟、氯或甲基、R2為氫或氯，R3為囟素，R4和R5分別為氫，R6為C1-C5烷基、C2囟代烷基、烯丙基、炔丙基或甲氧乙基，X為氧或亞甲基，Y為氧，Z為氧或硫，l為整數(shù)1或2，m為整數(shù)1，及在4位或5位有任意取代的苯基-X-基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1為氟或氯，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5分別為氫，R6為甲基、乙基或2-氯乙基，X、Y和Z均為氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基團(tuán)，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，任意取代的苯基為3，5-二氟苯基、3，4-二氯苯基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基或4-氟苯氧基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1為氫、氟或氯，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5均為氫，R6為甲基或乙基，X為亞甲基，Y和Z均為氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基團(tuán)，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，任意取代的苯基為3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基或苯基。5.根據(jù)權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1為氫、氟或氯，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5分別為氫，R6為甲基或乙基，X、Y、Z均為氧，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，任意取代的苯基-X-基團(tuán)在4位并且任意取代的苯基為3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基或3-氯苯基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1為氫或氟，R2在5位為氫或氯，R3為氯，R4和R5均為氫，R6為甲基或乙基，X、Y和Z均為氧，l為整數(shù)2，m為整數(shù)1，任意取代的苯基-X-基團(tuán)在4位并且任意取代的苯基為3，5-二氟苯基或苯基。7.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。8.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-芐基苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。9.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3，4-二氯芐基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。10.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3，5-二氟芐基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。11.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2，5-二氯-4-(3，5-二氟氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。12.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。13.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙基酯。14.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(4-二氟苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。15.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。16.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(4-氟苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。17.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-芐基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。18.一種權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-(3-氯苯氧基)-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。19.一種產(chǎn)生下式的氨基甲酸衍生物的方法其中R1，相同或不同，分別為氫、囟素、C1-C3烷基、C1-C3囟代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3囟代烷氧基、氰基或硝基;R2，相同或不同，分別為氫、囟素或甲基;R3為囟素或甲基;R4為氫或C1-C3烷基;R5為氫、-S(O)n-N(R7)-R8基團(tuán)基團(tuán)或-C(O)-C(O)-OR10;R6為C1-C6烷基、C1-C6囟代烷基、C3-C6烯基、C3-C4囟代烯基、C3-C6炔基、C3-C5囟代炔基、C3-C6烷氧基烷基、C3-C6烷硫基烷基或C3-C6環(huán)烷基;R7為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或芐基;R8為C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6環(huán)烷基或基團(tuán)-(CH2)p-C(O)OR11;R9為氫或囟素;R10為C1-C10烷基;R11為C1-C6烷基;X為氧、硫、-NH-、-CO-或-CH-;Y和Z，相同或不同，分別為氧或硫;l為1-5的整數(shù);m為1-3的整數(shù);n為0-2的整數(shù);和p為0-6的整數(shù)。該方法包括(A)使下式的胺化合物(Ⅲ)與下式的酰囟反應(yīng)，得到R5為氫的氨基甲酸衍生物，其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，其中R6和Z如上所限定，L1為囟素;(B)使下式的異氰酸酯化合物(Ⅴ)與下式的硫酚(Ⅵ)反應(yīng)，得到R5為氫的氨基甲酸衍生物，其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定其中R6和Z如上所限定。(C)使下式的(硫)酚(Ⅶ)與反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅷ)反應(yīng)，得到R5為氫的氨基甲酸衍生物(Ⅰ)，其中R1、R2、R3、X、Y、l和m如上所限定，M1是堿金屬或氫，其中R4、R6和Z如上所限定，L2為囟素、甲基磺酰氧基、甲苯基磺酰氧基;(D)使下式的硫代氨基甲酸化合物(Ⅹ)與一種反應(yīng)性鏈烷烴(Ⅺ)反應(yīng)，得到R5為氫且Z為硫的氨基甲酸衍生物，其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，M為堿金屬離子或四季銨離子，其中R6如上所限定，L3為囟素、甲基磺酰氨基或甲苯基磺酰氧基;或(E)使下式的氨基甲酸化合物(ⅩⅢ)與一種反應(yīng)性鏈烷烴(ⅩⅣ)反應(yīng)，得到R5不是氫的氨基甲酸衍生物，其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，其中R5′如上所限定，L4為囟素。20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)步驟(A)是在堿存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行的。21.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)步驟(B)是在催化劑存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點之間的溫度下進(jìn)行的。22.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)步驟(C)是在堿存在下在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行的。23.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)步驟(D)在惰性溶劑中在-20℃至惰性溶劑沸點之間的溫度下進(jìn)行的。24.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中反應(yīng)步驟(E)是在堿存在下在惰性溶劑中在-10℃至惰性溶劑沸點的溫度下進(jìn)行的。25.一種控制昆蟲蟲害的組合物，它包括作為活性成份的效量的權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物和一種惰性載體。26.一種控制昆蟲蟲害的方法，它包括向昆蟲或昆蟲的繁殖地點施用有效量的權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物。27.權(quán)利要求1的氨基甲酸衍生物作為控制昆蟲蟲害試劑的應(yīng)用。全文摘要式(I)的氨基甲酸衍生物，它在控制昆蟲蟲害方面很有用。文檔編號C07C271/16GK1057048SQ91102880公開日1991年12月18日申請日期1991年5月24日優(yōu)先權(quán)日1990年6月6日發(fā)明者坂本典保,岸田博,松尾憲忠,藤本博明,梅田公利申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社