專利名稱：包含芳基脒衍生物和已知的殺真菌劑化合物的殺真菌劑組合物的制作方法
說明本發(fā)明涉及用于保護農作物以抵抗真菌病害的殺真菌劑組合物，以及通過施用所述組合物進行保護的相應方法。更具體地，本發(fā)明的主題是基于N2-苯基脒衍生物和其它殺真菌劑化合物的殺真菌劑組合物。
就殺真菌活性而言，特別是用于保護農作物方面，該技術領域內進行研究的核心問題之一是提高性能，特別是在殺真菌活性方面和在一段時間內維持殺真菌活性方面。
用于保護植物以抵抗真菌的殺真菌劑組合物必須具有降到最低的生態(tài)毒性。應該盡可能在使用過程中，對操作者沒有危險或毒性。當然在尋找新型殺真菌劑組合物的過程中，不應忽略經濟因素。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物包含國際專利申請WO-00/46184中所述的N2-苯基脒衍生物。這些化合物歸入該國際專利申請中定義的族內，覆蓋了上千種化合物，包括明確描述的700種以上化合物。如該文獻第10頁第16到17行所述，通式(I)的N2-苯基脒衍生物可與農業(yè)上可接受的載體或稀釋劑以及任選的一種或多種活性組分如殺真菌劑化合物一起加入到保護植物的組合物中。該參考涉及的使用殺真菌劑化合物與通式(I)的N2-苯基脒化合物具有非常普遍的范圍?？膳c通式(I)的化合物組合的殺真菌劑活性化合物完全沒有以單獨化合物的形式或依照化合物類進行描述。尤其，在該國際申請專利中沒有揭示取得長久殺真菌劑活性的高性能組合。
國際專利申請WO-03/024219中揭示了一些N2-苯基脒化合物與一些其它殺真菌劑化合物的混合物。但是，在所述國際專利申請中沒有揭示依據本發(fā)明的伙伴化合物，只有極少數(shù)的混合物在該申請的一些實驗測試中提及。關于依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物中使用的化合物(B)，可以使用本領域技術人員已知的單獨具有殺真菌效力的的化合物。
因此，本發(fā)明提供一種殺真菌劑組合物，其包含A)通式(I)的芳基脒衍生物 式中·R1是烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基，這些基都可以被取代；或是氫·R2和R3，可相同或不同，是定義R1的組中的任何基；氰基；?；?ORa或-SRa，其中Ra對應于烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基，這些基都可以被取代，或者R2和R3或R2和R1可與連接它們的原子一起形成環(huán)，該環(huán)可被取代；·R4是烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基，這些基都可以被取代；羥基；巰基；疊氮基；硝基；鹵素；氰基；任選取代的?；?、氨基；氰氧基；氰硫基；-SF5；-ORa；-SRa或-Si(Ra)3；·m＝0至3；·一個或多個任選的R5基，可相同或不同，具有如R4一樣的定義；·R6任選被碳環(huán)一價基取代；和·A是直接鍵(direct bond)、-O-、-S(O)n-、-NR9-、-CR7＝CR7-、-C≡C-、-A1-、-A1-A1、-O-(A1)k-O-、-O-(A1)k-、-A3-、-A4-、-A1O-、-A1S(O)n-、-A2-、OA2-、-NR9A2-、-OA2-A1-、-OA2-C(R7)＝C(R8)-、-S(O)nA1-、-A1-A4-、-A1-A4-C(R8)＝N-N＝CR8-、-A1-A4-C(R8)＝N-X2-X3-、-A1-A4-A3-、-A1-A4-N(R9)-、-A1-A4-X-CH2-、-A1-A4-A1-、-A1-A4-CH2X-、-A1-A4-C(R8)＝N-X2-X3-X1-、-A1-X-C(R8)＝N-、-A1-X-C(R8)＝N-N＝CR8-、-A1-X-C(R8)＝N-N(R9)-、-A1-X-A--X1-、-A1-O-A3-、-A1-O-C(R7)＝C(R8)-、-A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-、-A1-O-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-A2-N(R9)-、-A1-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-N＝C(R8)-、-A3-A1-、-A4-A3-、-A2-NR9-、-A1-A2-X1-、-A1-A1-A2-X1-、-O-A2-N(R9)-A2-、-CR7＝CR7-A2-X1-、-C≡C-A2-X1-、-N＝C(R8)-A2-X1-、-C(R8)＝N-N＝C(R8)-、-C(R8)＝N-N(R9)-、-(CH2)2O-N＝C(R8)-或-X-A2-N(R9)-，其中n＝0、1或2，k＝1至9，A1＝-CHR7-，A2＝-C(＝X)-，A3＝-C(R8)＝N-O-，A4＝-O-N＝C(R8)-，X＝O或S，X1＝O、S、NR9或直接鍵，X2＝O、NR9或直接鍵，X3＝氫、-C(＝O)-、-SO2-或直接鍵，·R7，可彼此相同或不同，各對應于任選取代的烷基、環(huán)烷基或苯基(這些基都可以被取代)、氫、鹵素、氰基或?；弧8，可彼此相同或不同，各對應于烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基(這些基都可以被取代)、可任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)一價基、或氫；·R9，可彼此相同或不同，各對應于任選取代的烷基、可任選取代的一價碳環(huán)或雜環(huán)基、或?；?；或者兩個R9基與連接它們的原子一起形成5-7元環(huán)；·表示在鍵A右側的基與R6連接；或-A-R6和R5與苯環(huán)M一起形成任選取代的稠合環(huán)體系；·和任選的農業(yè)上可接受的通式(I)的這些衍生物的光學和/或幾何異構體、互變異構體和與酸或堿的加成鹽；和它們的混合物；和
B)殺真菌劑化合物，選自阿丁諾瓦(actinovate)；醛嗎啉；安多普林(andoprim)；啶酰菌胺(boscalid)；椒疫霉素(capsimycin)；香芹酮(carvone)；克勞拉康(clozylacon)；環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)；噠菌清；氟嗎啉；氟嘧菌酯(fluoxastrobin)；碘殺威(iodocarb)；伊魯霉素(irumamycin)；苯菌酮(metrafenone)；滅粉霉素(mildiomycin)；腈菌唑；肟醚菌胺(orysastrobin)；喹菌酮(oxolinic acid)；惡咪唑(oxpoconazole)；氧倍硫素(oxyfenthiin)；多效唑；吡噻菌胺(penthiopyrad)；匹考苯酰胺(picobenzamid)；丙醇苷-鈉(propanosine-sodium)；丙氧喹啉(proquinazid)；丙硫菌唑(prothioconazole)；吡咯疊氮(pyrrolnitrine)；GY-81，也稱為四硫代-(過氧碳酸)鈉；葉枯酞；噻酰菌胺；三環(huán)酰胺(tricyclamide)；烯效唑；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇；N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲酰氨基-2-羥基-苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)-苯乙酸甲酯；2-[2-[3-(4-氯-苯基)-1-甲基-亞丙烯基氨基氧甲基]-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?-氨基]-丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-氧]-甲基]-苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺和它們的混合物。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可用來控制真菌侵染谷類、葡萄樹、蔬菜、苜蓿、大豆、市場菜園農作物、草皮、木材或園藝植物等。
本發(fā)明有利地提供一種殺真菌劑組合物，該組合物可用來控制谷類的三種主要真菌病害，即白粉病、褐銹病和殼針孢病。
本發(fā)明提供一種基于N2-苯基脒衍生物的殺真菌組合物，該組合物與目前已知的殺真菌劑相比，抵抗對植物有害的真菌的活性更強，尤其是在長時間內保持活性。
本發(fā)明提供一種殺真菌劑組合物，該組合物尤其在抵抗真菌的效力和該效力的持久性方面具有非常高的性能，以至于能夠減少散播在環(huán)境中用于抵抗真菌對農作物攻擊的化學產品的劑量。
本發(fā)明提供一種殺真菌劑組合物，該組合物活性更強且活性更長久，因此使用劑量少，并且毒性也較小，尤其是預防性或治療性處理(例如)谷類、茄科、葡萄樹、蔬菜、苜蓿、大豆、市場菜園農作物、草皮、木材或園藝植物的真菌病害，宜作用于谷類。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可有利地提高農作物的產量，這從農業(yè)的觀點看是有意義的。
在依據本發(fā)明的通式(I)的化合物的定義中，除非另有說明，所用的各種基和化學術語具有如下的意義·″烷基或烷基-″指含有1到8個碳原子的直鏈或支鏈飽和烴基；·″烯基″指含有1到8個碳原子和一個雙鍵形式的不飽和度的直鏈或支鏈烴基；·″炔基″指含有1到8個碳原子和一個三鍵形式的不飽和度的直鏈或支鏈烴基；·″烷氧基″指烷氧基團；·″?；逯讣柞；蛲檠趸驶?；·″環(huán)烷基″指含有3到8個碳原子的飽和環(huán)烴基；·″芳基″指一個或多個芳族基，優(yōu)選為苯基或萘基；·″雜環(huán)″指含有3到8個選自碳、氮、硫和氧的原子的不飽和或完全或部分飽和的環(huán)狀基，例如，但不限于，吡啶基(pyridyl)、吡啶基(pyridinyl)、喹啉基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、唑啉基；·術語″任選取代的″指如此定義的基可被一個或多個選自氯、溴、氟、碘、烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、氰基和酰基的基取代。
在依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物中，優(yōu)選的化合物(A)是通式(I)的化合物，式中·R1是烷基、烯基或炔基(這些基都可以被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基取代，苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代)或是氫；·R2和R3可相同或不同，與R1的定義相同，或者對應于烷氧基、烷氧基烷基、芐氧基、氰基或烷基羰基；·R4是烷基、烯基或基，這些基都可以被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基取代，而該苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代；羥基；鹵素；氰基；酰基(優(yōu)選的是-C(＝O)Rc、-C(＝S)Rc或-S(O)pRc，其中Rc對應于烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、胺、一烷基胺、二烷基胺或苯基，苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代；·m＝0或1；·當R5存在時，R5是與R4定義相同的基團，·A是直接鍵、-O-、-S-、-NR9-、-CHR7-或-O-CHR7-，·當R9存在時，其對應于烷基、烯基或炔基，這些基都可以被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基，而該苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代；或者對應于氫；·R7與R9的定義相同，或者表示羥基；鹵素；氰基；?；?；烷氧基；鹵代烷氧基或烷硫基；·A連接在芐基環(huán)M的4-位上；和·R6是苯基或芳族雜環(huán)基，任選被一個或多個取代基取代，這些取代基可相同或不同，選自以下羥基；鹵素；氰基；酰基(優(yōu)選-C(＝O)Rc、-C(＝S)Rc或-S(O)pRc，其中Rc＝烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或苯基，苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代)；胺；烷基胺；二烷基胺；烷基、鹵代烷基、RaO-烷基、酰氧基烷基、氰氧基烷基、烷氧基；鹵代烷氧基；烷硫基；環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基)，任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代；和芐基，任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代。
特別優(yōu)選的通式(I)的化合物(A)具有以下特征中的一種或它們的組合(優(yōu)選是組合)·R1＝H；·R2＝C1-C6烷基，優(yōu)選為甲基；·R3＝C1-C6烷基，優(yōu)選為乙基；·R4＝C1-C6烷基，優(yōu)選為甲基；·R5＝C1-C6烷基，優(yōu)選為甲基，R5連接在芐基環(huán)M的C5位碳原子上，m＝1；·A連接在芐基環(huán)M的C4位碳原子上，表示-O-；·R6＝芳基，優(yōu)選為芐基，任選和有利地被至少一個烷基和/或至少一個鹵素取代。
特別優(yōu)選的通式(I)的化合物(A)具有以下特征中的一種或它們的組合(優(yōu)選是組合)·R1＝H；·R2＝甲基；·R3＝乙基；·R4＝甲基；·R5＝甲基，R5連接在芐基環(huán)M的C5位碳原子上，m＝1；·A連接在芐基環(huán)M的C4位碳原子上，表示-O-；·R6＝芐基，任選被至少一個烷基和/或至少一個鹵素取代。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物中包含的優(yōu)選化合物(A)為·N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒，和·N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒，和這些化合物(A)的農業(yè)上可接受的可能互變異構體和與酸或堿的加成鹽。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物中包含的優(yōu)選化合物(B)是氟嘧菌酯和丙硫菌唑。
依據本發(fā)明的優(yōu)選殺真菌劑組合物包含N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒和氟嘧菌酯或丙硫菌唑。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可以明顯地提高治療或預防性處理主要谷類病害如白粉病、褐銹病和殼針孢病中抗真菌活性的持久性。該組合物具有比單獨使用這些化合物更優(yōu)越的根除性質。
從重量的觀點來看，應該指定，依據本發(fā)明，重量比(A/B)可以確定如下0.001≤A/B ≤500；優(yōu)選為0.01≤A/B≤500；更優(yōu)選為0.01≤A/B≤10。
在化合物(B)是氟嘧菌酯或丙硫菌唑(或它們的等同物中的一種)時，已經發(fā)現(xiàn)重量比(A/B)宜為0.05≤A/B≤5。
化合物(A)/化合物(B)的比例定義為這兩種化合物的重量比。
在依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物中，可以對化合物(A)/化合物(B)的比例加以有利的選擇，以產生協(xié)同效應。術語協(xié)同效應具體理解為依據Colby在題為″除草劑組合物的協(xié)同和拮抗反應的計算(Calculation of the synergistic andantagonistic responses of herbicide combinations)″Weeds，(1967)，15，第20-22頁的文章中的定義。
上述文章中提到等式 其中E表示包含兩種殺真菌劑化合物以規(guī)定劑量(例如，分別等于x和y)的殺真菌劑組合物對病害的預期抑制百分率，X是觀察到的規(guī)定劑量(等于x)的化合物(A)對病害的抑制百分率，Y是觀察到的規(guī)定劑量(等于y)的化合物(B)對病害的抑制百分率。當觀察到的組合的抑制百分率大于E時，表明有協(xié)同效應。
術語“協(xié)同效應”還指通過Tammes法的應用定義的效應，″等輻射熱測量，農藥中協(xié)同作用的一種圖示(Isoboles，a graphic representation of synergismin pesticides)″，Netherlands Journal of Plant Pathology，70(1964)，第73-80頁。
化合物(A)/化合物(B)的上述比例范圍不以任何方式限制本發(fā)明的范圍，而只是指導性的，本領域技術人員完全能夠進行其它測試，找到可以觀察到協(xié)同效應的這兩種化合物的其它劑量比值。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可包含0.00001至100％、優(yōu)選0.001至80％的活性化合物，無論這些化合物是組合使用，還是作為兩種單獨使用的活性組分形式。
依據本發(fā)明的基于化合物(A)和化合物(B)的殺真菌劑組合物可還包含一種或多種其它活性物質，選自殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑或植物生長調節(jié)化合物。
除了這些其它的活性劑外，依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可還包含任何其它用于植物保護制劑的佐劑或助劑，例如，農業(yè)上合適的惰性載體和任選的農業(yè)上合適的表面活性劑。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物的形式可以選自許多制劑形式，例如氣霧分散劑、微囊懸浮劑、冷霧劑、可撒粉劑、乳油、含水/含水型乳劑、油/反相型乳劑、微囊粒劑、細粒劑、種子處理用懸浮劑、壓縮氣體制劑、氣體發(fā)生劑、顆粒劑、熱霧劑、大粒劑、微粒劑、油可分散性粉劑、油可混懸浮劑、油可混劑、糊劑、植物棒劑、干拌種用粉劑、農藥包衣的種子、煙燭劑、發(fā)煙筒、煙霧發(fā)生劑、煙霧丸劑、發(fā)煙棒、發(fā)煙片、發(fā)煙罐、可溶性液劑、可溶性粉劑、拌種用溶液、懸浮劑(可流動的濃縮物)、鼠道粉、超低量(ulv)液體、超低量(ulv)懸浮劑、熏蒸劑、水可分散粒劑或片劑、漿液處理用水可分散粉劑、水溶性粒劑或片劑、拌種用水溶性粉劑、可濕性粉劑。
本發(fā)明的殺真菌劑組合物不僅包括易于通過合適的設備如噴霧設備施用到農作物上的制劑，還包括在施用到農作物之前必須稀釋的商品濃縮制劑。
文中所述的殺真菌劑組合物一般用于施用到正在生長的植物上，或者施用到農作物已經生長或將要生長的場所，或者用來包覆或薄膜涂布種子。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可以施用到植被上，特別是施用到已經侵染上或者可能侵染植物病原真菌的葉子上。施用本發(fā)明的殺真菌劑組合物的另一種方法是向灌溉水中加入含有活性組分的制劑。
對于其實際使用，依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可以單獨使用，或者作為含有一種或多種其它活性組分的制劑使用，或者它們與一種或多種其它相容的組分組合或結合使用，這些其它相容的組分例如固體或液體填料或稀釋劑、佐劑、表面活性劑或等同物，它們適用于所需用途，并且在農業(yè)中使用是可接受的。制劑可以是本領域已知的適合施用到所有類型的培養(yǎng)物或農作物上的任何類型的制劑。這些可用本領域技術人員已知的任何方法制備的制劑也形成本發(fā)明的一部分。
制劑可還含有其它類型的組分，例如保護膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、用于噴霧的油、穩(wěn)定劑、防腐劑(特別是防霉劑或殺生物劑)、掩蔽劑或螯合劑等。更一般地，可用于本發(fā)明的化合物可根據常規(guī)的配制技術與任何固體或液體添加劑組合。
術語“填料”指有機或無機、天然或合成組分，活性組分與該組分組合使用，以便于其施用(例如)到植物、種子或土壤中。因此，該填料一般是惰性的，并且必須是可接受的(例如，在農業(yè)用途中特別對治療植物是可接受的)。
填料可以是固體，例如，粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料(例如，銨鹽)、天然土壤礦物如高嶺土、粘土、滑石、石灰、石英、硅鎂石、蒙脫石、膨潤土或硅藻土、或合成礦物如二氧化硅、氧化鋁或硅烷鹽，特別是硅酸鋁或硅烷鎂。
適用于顆粒的固體填料如下天然、碾碎或破碎的石塊，諸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；無機或有機粉末的合成顆粒；有機材料的顆粒，諸如碎屑、椰殼、玉米穗或包膜、或煙草莖；硅藻土、磷酸三鈣、粉狀的軟木或吸附性碳黑；水溶性聚合物、樹脂、蠟；或固體肥料。如果需要，這種組合物可以含有一種或多種相容的試劑，諸如潤濕劑、分散劑、乳化劑或著色劑，當它們是固體時，還可以作為稀釋劑。
填料也可以是液體，例如水、醇，特別是丁醇或乙二醇，及其醚或酯，特別是乙二醇一甲醚乙酸酯；酮，特別是丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或異佛爾酮；石油餾分，諸如烷烴或芳香烴，特別是二甲苯或烷基萘；礦物油或植物油；脂族氯代烴，特別是三氯乙烷或二氯甲烷；芳族氯代烴，特別是氯苯；水溶性或高極性溶劑，諸如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；N-辛基吡咯烷酮、液化氣；等等，無論它們是單獨使用或作為混合物使用。
表面活性劑可以是離子型或非離子型乳化劑、分散劑或潤濕劑或這些表面活性劑的混合物。在這些表面活性劑中，使用的是例如，聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸的酯-鹽、牛磺酸衍生物(特別是烷基?；撬狨?、醇或環(huán)氧乙烷與苯酚的縮聚物的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯官能衍生物。
當活性組分和/或惰性填料不溶于水或者只是微溶于水時，并且當施用的所述組合物的填料是水時，存在至少一種表面活性劑通常是至關重要的。
制劑還可以含有其它添加劑，諸如粘合劑或染料。制劑中可以使用的粘合劑例如羧甲基纖維素、或粉末、顆?；蚧|(matrices)形式的天然或合成聚合物如阿拉伯樹膠、乳膠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如腦磷脂或卵磷脂、或合成磷脂。可以使用著色劑，諸如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍；有機著色材料，諸如茜素、偶氮或金屬酞菁類材料；或痕量元素，諸如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬或鋅鹽。
依據本發(fā)明的另一個目的，提供一種控制農作物的植物病原真菌的方法，它的特征在于將文中所述的農業(yè)上有效且非植物毒性量的殺真菌劑組合物施用到植物生長或能夠生長的土壤、植物葉子或果實、或植物的種子。
依據本發(fā)明的方法可以是治療、預防或根除法。
在該方法中，使用的組合物可預先通過混合兩種活性化合物來制備。
依據這種方法的變體，還可以同時、連續(xù)或單獨施用化合物(A)和(B)，使得各含有兩種活性組分中的一種(A)或(B)的組合物具有聯(lián)合或共軛的(A)/(B)效應。
有利的是，殺真菌劑組合物或混合物的量相當于化合物(A)和化合物(B)的劑量為1克/公頃至2000克/公頃，優(yōu)選為100克/公頃至3500克/公頃，更優(yōu)選為2克/公頃至1000克/公頃，更優(yōu)選為5克/公頃至700克/公頃。
在特定情況下，例如，依據待控制的病原真菌的特性，較低的劑量就可以提供足夠的保護。某些氣候條件、抵抗力或其它因素如要除去的植物病原真菌的特性或(例如)植物受這些真菌侵染的程度，可能需要較高劑量的組合活性組分。
最佳的劑量通常取決于若干因素，例如，待控制的植物病原真菌的類型、受侵染植物的類型或發(fā)育的水平、植被的密度或施用的方法。
用依據本發(fā)明的殺真菌組合物或混合物處理的農作物是例如，谷類，但是該農作物可以是葡萄樹、蔬菜、苜蓿、大豆、市場菜園農作物、草皮、木材、樹木或園藝植物。
可通過使用依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物控制的農作物植物病原真菌包括卵菌類-疫霉屬(phytophthora)，諸如菜豆疫霉(Phytophthora phaseoli)、柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、辣椒疫霉(Phytophthora capsici)、惡疫霉(Phytophthora cactorum)、棕櫚疫霉(Phytophthora palmivora)、樟疫霉(Phytophthora cinnamoni)、大雄疫霉(Phytophthora megasperma)、寄生疫霉(Phytophthora parasitica)、草莓疫莓(Phytophthora fragariae)、隱地疫霉(Phytophthora cryptogea)、蔥疫霉(Phytophthora porri)、煙草疫霉(Phytophthoranicotianae)、致病疫霉(Phytophthora infestans)(茄科霉病，特別是馬鈴薯或番茄晚疫病)；-霜霉科，特別是葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)(藤霜霉病(vine downymildew))、霍爾斯特德單軸霉(Plasmopara halstedei)(向日葵霉病)、假霜霉屬(Pseudoperonospora sp)(特別是葫蘆霉病(古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis))和啤酒花霜霉病(葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli))、萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)(萵苣霉病)、煙草霜霉(Peronospora tabacinae)(煙草霜霉病)、毀壞霜霉(Peronospora destructor)(洋蔥霜霉病)、寄生霜霉(Peronosporaparasitica)(甘藍霜霉病)、粉狀霜霉(Peronospora farinosa)(菊苣霜霉病和甜菜根霜霉病)；半知菌(子囊菌)類-鏈格孢屬(Alternaria)，例如茄鏈格孢(Altemaria solani)(茄科早枯病，特別是番茄和馬鈴薯早枯病)，-球座菌屬(Guignardia)，特別是葡萄球座菌(葡萄樹黑腐病)，-黑星菌屬(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pirina)(蘋果或梨痂病)，-粉孢屬(Oidium)，例如葡萄樹白粉病(葡萄鉤絲殼(Uncinula necator))；豆科作物粉孢，例如蓼白粉菌(Erysiphe polygoni)(十字花科白粉病)；韃靼肉絲白粉菌(Leveillula taurica)、二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)、蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuligena)(葫蘆、菊科和番茄白粉病)；普生白粉菌(Erysiphecommunis)(甜菜根和甘藍白粉病)；豌豆白粉菌(Erysiphe pisi)(豌豆和苜蓿白粉病)；多食白粉菌(Erysiphe polyphaga)(扁豆和黃瓜白粉病)；傘形科白粉菌(Erysiphe umbelliferarum)(傘形科(ombellifera)白粉病，特別是胡蘿卜白粉病)；葎草單絲殼(Sphaerotheca humuli)(蛇麻花霉病)；小麥和大麥白粉病(禾白粉菌小麥?；?Erysiphe graminis forma specie tritici)和禾白粉菌大麥?；?Erysiphe graminis forma specie hordei)，-外囊菌屬(Taphrina)，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)(桃葉卷縮病)，-殼針孢屬(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)或小麥殼針孢(Septoria tritici)(谷類殼針孢病)，-核盤菌屬(Sclerotinia)，例如核盤菌(Sclerotinia sclerotinium)，-假尾孢屬(Pseudocercosporella)，例如蔓毛殼假尾孢(P.herpotrichoides)(谷類輪紋病)，-灰葡萄孢屬(Botrytis cinerea)(葡萄樹、蔬菜和市場菜園農作物、豌豆等)，
-葡萄生擬莖點霉屬(Phomopsis viticola)(葡萄樹的脫皮病(excoriosis))，-核孢屬(Pyrenospora)，-長蠕孢屬(Helminthosporium)，例如小麥匍匐長蠕孢霉(Helminthosporiumtritici repentis)(小麥黃葉斑病)或大麥網斑長蠕孢(Helminthosporium teres)(大麥黃葉斑病)，-德氏霉屬(Drechslera)或核腔菌屬(Pyrenophora)，擔子菌類-柄銹菌屬(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)或條形柄銹菌(Puccinia striiformis)(小麥銹病)、小麥柄銹菌(Puccinia triticina)、大麥柄銹菌(Puccinia hordei)，-絲核菌屬(Rhizoctonia spp)，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)。
文中所述的殺真菌劑組合物或混合物還具有對抵抗細菌和病毒的殺生物劑作用，例如-火疫，解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；-核果樹的細菌條痕，野油菜黃單胞菌(Xanthomonas campestris)；-梨花枯萎病，丁香假單胞菌(Pseudomonas syringae)；-稻和谷類的細菌病；-稻、蔬菜和谷類作物上存在的病毒。
本發(fā)明中所述的農作物可以是谷類作物(小麥、大麥、玉米、稻)和蔬菜作物(扁豆、洋蔥、葫蘆科、甘藍、馬鈴薯、番茄、甜椒、甘藍、豌豆、萵苣、芹菜、菊苣)、水果作物(草莓植物、覆盆子植物)、喬木作物(蘋果樹、梨樹、櫻桃樹、人參、檸檬樹、椰樹、山核桃樹、可可樹、胡桃樹、橡膠樹、橄欖樹、白楊樹、香蕉樹)、葡萄樹、向日葵、甜菜根、煙草和觀賞作物。優(yōu)選的是谷類。
基于目標作物的分類可以如下所述-葡萄樹白粉病(葡萄鉤絲殼(Uncinula necator))、霜霉病(葡萄生單軸霉)、灰霉病(灰葡萄孢)、脫皮病(葡萄生擬莖點霉(Phomopsis viticola))和黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwelli))，
-茄科枯萎病(致病疫霉)、鏈格孢屬病(茄鏈格孢(Alternaria solani))和灰霉病(灰葡萄孢)，-蔬菜作物霜霉病(霜霉屬(Peronospora sp.)、萵苣盤梗霉、假霜霉屬)、鏈格孢屬(鏈格孢屬(Alternaria sp.))、核盤菌病(菌盤菌屬(Sclerotinia sp.))、灰霉病(灰葡萄孢)、基腐病或根腐病(絲核菌屬(Rhizoctonia spp.))、白粉病(白粉菌屬(Erysiphe sp.)；蒼耳單絲殼)，-樹木栽培(arboriculture)痂病(蘋果黑星菌、梨黑星菌(V.pirina))、細菌病(解淀粉歐文氏菌、野油菜黃單胞菌、丁香假單胞菌)、白粉病(白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha))和叢梗孢屬(仁果叢梗孢(Monilia fructigena))，-柑橘類痂病(柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti))、黑變病(柑桔擬莖點霉(Phomopsis citri))和疫霉屬(Phytophthora sp.)病，-小麥，控制下列種子病害鐮孢菌病(Fusarium diseases)(雪腐微座孢(Microdochium nivale)和粉紅鐮孢(Fusarium roseuum))、黑穗病(smut)(小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑粉菌(Tilletia controversa)或印度腥黑粉菌(Tilletia indica))、殼針孢病(septoria disease)(穎枯殼針孢)，-小麥，控制植物接觸空氣部分的下列病害輪紋病(eyespot)(蔓毛殼假尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides))、全蝕病(take-all)(禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis))、根的鐮孢菌病(Fusarium disease of foot)(黃色鐮孢(F.culmorum)、禾本科鐮孢(F.graminearum))、絲核菌病(Rhizoctonia disease)(禾谷絲核菌(Rhizoctonia cerealis))、白粉病(powdery mildew)(禾白粉菌小麥?；?、銹病(rust)(條形柄銹菌和隱匿柄銹菌)、殼針孢病(小麥殼針孢和穎枯殼針孢)和小麥黃葉斑病(普通小麥長蠕孢(Helminthosporium tritici-vulgaris))，-小麥和大麥，控制細菌和病毒病害，例如大麥黃色花葉病(barley yellowmosaic)；-大麥，控制下列種子病害黃葉斑病(leaf spot)(麥類核腔菌(Pyrenophoragraminea)、離蠕孢屬(Bipolaris)、圓核腔菌(Prenophora teres)和禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))、散黑穗病(裸黑粉菌(Ustilago nuda))和鐮孢菌病(雪腐微座孢和粉紅鐮孢)；
-大麥，控制植物接觸空氣部分的下列病害輪紋病(蔓毛殼假尾孢)、黃葉斑病(圓核腔菌和禾旋孢腔菌)、白粉病(禾白粉菌大麥?；?、萎葉銹病(dwarf leaf rust)(大麥柄銹菌)和葉斑病(leaf blotch)(黑麥喙孢(Rhynchosporiumsecalis))；-馬鈴薯，控制塊莖病害(tuber diseases)(特別是茄長蠕孢(Helminthosporiumsolani)、晚香玉莖點霉(Phoma tuberosa)、立枯絲核菌、茄病鐮孢(Fusariumsolani))和某些病毒病害(病毒Y)；-棉花，控制從種子長大的幼小植物的下列病害猝倒病(damping-off)和頸腐病(collar rot)(立枯絲核菌、尖鐮孢(Fusarium oxysporum))、黑根腐病(blackroot rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))；-豌豆，控制下列種子病害炭疽病(anthracnose)(豌豆殼二孢(Ascochytapisi)、豌豆球腔菌(Mycosphaerella pinodes))、鐮孢菌病(尖鐮孢)、灰霉病(灰葡萄孢(灰葡萄孢)、銹病(豌豆單胞銹菌(Uromyces pisi))；-油菜，控制下列種子病害黑脛莖點霉(Phoma lingam)和蕓苔鏈格孢(Alternaria brassicae)、灰霉病(灰葡萄孢)和核盤菌病(核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum))；-玉米，控制下列種子病害(根霉屬(Rhizopus sp.)、青霉菌屬(Penicilliumsp.)、木霉屬(Trichoderma sp.)、曲霉屬(Aspergillus sp.)和藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi))、黃葉斑病(離蠕孢屬)、鐮孢菌病(尖鐮孢)，-稻，基腐病或根腐病(絲核菌屬)-亞麻，控制種子病害(亞麻生鏈格孢(Alternaria linicola))，-香蕉尾孢病(黃心球腔菌(Mycosphaerella figiensis))，-草皮銹病、白粉病、黃葉斑病、terruric病(雪腐微座孢、腐霉屬(Pythium sp.)、立枯絲核菌、似番木瓜核盤菌(Sclerotinia homeocarpa))，-森林樹木，控制猝倒病(尖鐮孢、立枯絲核菌)。
特別有利的是，依據本發(fā)明的控制植物病害的方法對于抵抗谷類病害如白粉病、殼針孢病和褐銹病顯示出極佳的結果。
為了本發(fā)明的目的，“施用到待處理的植物上”的表示應理解為是指本發(fā)明的主題殺真菌劑組合物可以通過不同的處理方法施用，這些方法例如-將包含所述組合物之一的液體噴射到所述植物的接觸空氣部分，-撒粉，在土壤中摻入顆?；蚍勰谒鲋参镏車鷩娚?，并在樹木注射或涂抹的情況下，-借助于包含所述組合物之一的保護植物的混合物，對所述植物的種子進行包覆或薄膜涂布。
優(yōu)選的處理方法是將液體噴射到待處理農作物的接觸空氣部分。
本發(fā)明還提供一種包含化合物(A)和(B)的產品，化合物(A)和(B)可作為混合制品同時使用，或者單獨或連續(xù)使用在控制一場所的農作物植物病原真菌中。
依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物可在使用前利用成分盒(kit-of-parts)立即配制，以治療性或預防性控制農作物的植物病原真菌，這種成分盒可包含如文中所述的至少一種化合物(A)和至少一種化合物(B)，它們可組合或同時、單獨或連續(xù)使用在控制一場所的農作物植物病原真菌中。
因此，實際上提供的是包裹，使用者在其中可以找到制備他們希望施用到農作物上的殺真菌制劑所需的所有組分。這些組分，尤其是包含單獨包裝的活性劑(A)和(B)，以粉末或液體的形式提供，其中液體形式被濃縮到較高或較低的程度。
使用者只需要按照規(guī)定劑量混合上述組分，并加入一定量的液體，例如水，該液體對于得到準備使用和能夠施用到農作物上的制劑是必需的。
以說明而非限制本發(fā)明的方式給出以下實施例。
實施例旨在給出依據本發(fā)明的組合物對幾種谷類病害的效力的說明，特別是化學名稱為N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒的化合物(A)與稱為丙硫菌唑的三唑類殺真菌劑化合物混合形成的組合物。
在谷類上的試驗可以在露田中進行。
1-條件和目的
因此，這些田地試驗的目的是測試化合物(A)單獨以100克/公頃、125克/公頃和150克/公頃與150克活性成分(a.i.)/公頃的丙硫菌唑組合的效力；表示一類殺真菌劑化合物。白粉病(禾白粉菌(Erysiphe graminis)或禾布氏白粉菌(blumeria graminis))和殼針孢病(禾本生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)或小麥殼針孢)是要處理的主要病害。
2-材料和方法因此，測試的產品是-N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒作為化合物(A)，劑量為100克/公頃、125克/公頃和150克/公頃，作為150克/升的EC型制劑；-丙硫菌唑作為化合物(B)，劑量為150克/公頃，作為250克/升的制劑；-化合物(A)和丙硫菌唑組合，劑量為100+150克/公頃，作為新鮮制品；-化合物(A)和丙硫菌唑組合，劑量為125+150克/公頃，作為新鮮制品；-化合物(A)和丙硫菌唑組合，劑量為150+150克/公頃，作為新鮮制品；-參考產品是環(huán)氧菌唑(epoxyconazole)和唑菌胺酯(pyraclostrobin)的混合物(Opera1.5升/公頃，推薦用于小麥殼針孢).
各測試重復三次。
實驗設計中包括未處理的對照地塊，以測量病害的嚴重程度。
實驗條件總結在表1中。
表1
試驗在自然污染條件下進行。用于施用不同活性成分的設備是恒定的壓縮空氣背壓式噴霧器(compressed air pressure back sprayer)。噴嘴具有裂口。BBCH級描述在“單子葉和雙子葉植物生長階段鑒別判斷的概要”(Compendium of growth stage identification eyes for mono-and dicotyledonousplants)，擴展的BBCH級，1994年秋，Reinold Stauss，Basle，BBA-BSA-IGZ-IVA AgrEvo-BASF-Bayer-Ciba聯(lián)合出版物中。通過總體評價受侵染的百分數(shù)從田地中進行的對照中得到效力結果。
3-結果3.1-小麥白粉病(禾白粉菌或禾布氏白粉菌)在將產品第二次施用到小麥上后20天測量結果，示于表2中。對于禾白粉菌，在BBCH73級施用兩次后20天通過觀察旗葉(Flag leaf)-旗-1-旗-2進行評價。
表2依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物比單獨使用活性組分表現(xiàn)出更好的效力，也比混合物的預期效力(E)好。
3.2-小麥葉斑病(小麥殼針孢或禾本生球腔菌)
在第二次施用后30天測量結果，示于表3中。對于小麥殼針孢，在BBCH73級施用兩次后30天通過觀察旗葉-旗-1-旗-2進行評價。
表3依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物比單獨使用活性組分表現(xiàn)出更好的效力，也比混合物的預期效力(E)好。
4-結論在露田中得到的結果表明，依據本發(fā)明的包含化合物(A)和化合物(B)丙硫菌唑的殺真菌劑組合物在若干用率(rate)時對2種主要的谷類病害具有協(xié)同效應，這兩種病害是小麥白粉病和小麥葉斑病。依據本發(fā)明的殺真菌劑組合物的這種更好效力使得可獲得與市售參考產品接近或更高的效力水平。
權利要求
1.一種殺真菌劑組合物，其包含A)通式(I)的芳基脒衍生物 式中·R1是烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基團，這些基團都可各自被取代；或是氫·R2和R3，可相同或不同，是用于定義R1的基團中的任何一個；氰基；?；?；-ORa或-SRa，其中Ra對應于烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基團，這些基團都可各自被取代，或者R2和R3或R2和R1可與連接它們的原子一起形成環(huán)，該環(huán)可被取代；·R4是烷基、烯基、炔基、碳環(huán)或雜環(huán)一價基團，這些基團都可各自被取代；羥基；巰基；疊氮基；硝基；鹵素；氰基；任選取代的酰基、氨基；氰氧基；氰硫基；-SF5；-ORa；-SRa或-Si(Ra)3；·m＝0至3；·一個或多個任選的R5基團，可彼此相同或不同，具有如上對R4一樣的定義；·R6任選被碳環(huán)一價基團取代；和·A是直接鍵、-O-、-S(O)n-、-NR9-、-CR7＝CR7-、-C≡C-、-A1-、-A1- A1、-O-(A1)k-O-、-O-(A1)k-、-A3-、-A4-、-A1O-、-A1S(O)n-、-A2-、OA2-、-NR9A2-、-OA2-A1-、-OA2-C(R7)＝C(R8)-、-S(O)nA1-、-A1-A4-、-A1-A4-C(R8)＝N-N＝CR8-、-A1-A4-C(R8)＝N-X2-X3-、-A1- A4-A3-、-A1-A4-N(R9)-、-A1-A4-X-CH2-、-A1-A4-A1-、-A1-A4-CH2X-、-A1-A4-C(R8)＝N-X2-X3-X1-、-A1-X-C(R8)＝N-、-A1-X-C(R8)＝N-N＝CR8-、-A1-X-C(R8)＝N-N(R9)-、-A1-X-A--X1-、-A1-O-A3-、-A1-O-C(R7)＝C(R8)-、-A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-、-A1-O-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-A2-N(R9)-、-A1-N(R9)-A2-、-A1-N(R9)-N＝C(R8)-、-A3-A1-、-A4-A3-、-A2-NR9-、-A1-A2-X1-、-A1-A1-A2-X1-、-O-A2-N(R9)-A2-、-CR7＝CR7-A2-X1-、-C≡C-A2-X1-、-N＝C(R8)-A2-X1-、-C(R8)＝N-N＝C(R8)-、-C(R8)＝N-N(R9)-、-(CH2)2-O-N＝C(R8)-或-X-A2-N(R9)-，其中n＝0、1或2，k＝1至9，A1＝-CHR7-，A2＝-C(＝X)-，A3＝-C(R8)＝N-O-，A4＝-O-N＝C(R8)-，X＝O或S，X1＝O、S、NR9或直接鍵，X2＝O、NR9或直接鍵，X3＝氫、-C(＝O)-、-SO2-或直接鍵，·R7，可彼此相同或不同，各對應于任選取代的烷基、環(huán)烷基或苯基，這些基團都可各自被取代；氫、鹵素、氰基或?；?；·R8，可彼此相同或不同，各對應于烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基，這些基團都可各自被取代；可任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)一價基；或氫；·R9，可彼此相同或不同，各對應于任選取代的烷基、可任選取代的一價碳環(huán)或雜環(huán)基、或?；?；或者兩個R9基與連接它們的原子一起形成5-7元環(huán)；·表示在鍵A右側的基團與R6連接；或-A-R6和R5與苯環(huán)M一起形成任選取代的稠合環(huán)體系；·和任選的農業(yè)上可接受的通式(I)的這些衍生物的光學和/或幾何異構體、互變異構體和與酸或堿的加成鹽；和它們的混合物；和B)殺真菌劑化合物，選自阿丁諾瓦；醛嗎啉；安多普林；啶酰菌胺；椒疫霉素；香芹酮；克勞拉康；環(huán)氟菌胺；噠菌清；氟嗎啉；氟嘧菌酯；碘殺威；伊魯霉素；苯菌酮；滅粉霉素；腈菌唑；肟醚菌胺；喹菌酮；惡咪唑；氧倍硫素；多效唑；吡噻菌胺；匹考苯酰胺；丙醇苷-鈉；丙氧喹啉；丙硫菌唑；吡咯疊氮；GY-81，也稱為四硫代-(過氧碳酸)鈉；葉枯酞；噻酰菌胺；三環(huán)酰胺；烯效唑；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇；N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲酰氨基-2-羥基-苯甲酰胺；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯；2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)-苯乙酸甲酯；2-[2-[3-(4-氯-苯基)-1-甲基-亞丙烯基氨基氧甲基]-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?-氨基]-丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-亞乙基]-氨基]-氧]-甲基]-苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺?；鵠-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺；和它們的混合物。
2.如權利要求1所述的組合物，其包含具有通式(I)的化合物(A)，其中·R1是烷基、烯基或炔基，這些基團都可各自被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基取代，而該苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代；或是氫；·R2和R3可相同或不同，與R1的定義相同，或者對應于烷氧基、烷氧基烷基、芐氧基、氰基或烷基羰基；·R4是烷基、烯基或炔基，這些基團都可各自被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基取代，而該苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代；羥基；鹵素；氰基；酰基(優(yōu)選的是-C(＝O)Rc、-C(＝S)Rc或-S(O)pRc，其中Rc對應于烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、胺、一烷基胺、二烷基胺或苯基，苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代；·m＝0或1；·當R5存在時，R5是與R4定義相同的基團，·A是直接鍵、-O-、-S-、-NR9-、-CHR7-或-O-CHR7-，·當R9存在時，其對應于烷基、烯基或炔基，這些基團都可各自被烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵素或苯基取代，而該苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或鹵素取代；或者對應于氫；·R7與R9的定義相同，或者表示羥基；鹵素；氰基；?；?；烷氧基；鹵代烷氧基或烷硫基；·A連接在芐基環(huán)M的4-位上；和·R6是苯基或芳族雜環(huán)基，任選被一個或多個取代基取代，這些取代基可相同或不同，選自以下羥基；鹵素；氰基；?；?優(yōu)選-C(＝O)Rc、-C(＝S)Rc或-S(O)pRc，其中Rc＝烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基或苯基，苯基任選被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代)；胺；烷基胺；二烷基胺；烷基、鹵代烷基、RaO-烷基、酰氧基烷基、氰氧基烷基、烷氧基；鹵代烷氧基；烷硫基；環(huán)烷基(優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)戊基)，其任選地被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代；和芐基，其任選地被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷硫基取代。
3.如權利要求1或2所述的組合物，其包含具有通式(I)的化合物(A)，其中·R1＝H；·R2＝C1-C6烷基；·R3＝C1-C6烷基；·R4＝C1-C6烷基；·R5＝C1-C6烷基，R5連接在芐基環(huán)M的C5位碳原子上，m＝1；·A連接在芐基環(huán)M的C4位碳原子上，表示-O-；·R6＝芳基，任選被至少一個烷基和/或至少一個鹵素取代。
4.如權利要求3所述的組合物，其包含具有通式(I)的化合物(A)，其中·R2＝甲基；·R3＝乙基；·R4＝甲基；·R5＝甲基，R5連接在芐基環(huán)M的C5位碳原子上，m＝1；·R6＝芐基，任選被至少一個烷基和/或至少一個鹵素取代。
5.如權利要求1至4中任一項所述的組合物，其特征在于，化合物(A)是N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒和/或N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒和這些化合物(A)的農業(yè)上可接受的可能的互變異構體和與酸或堿的加成鹽。
6.如權利要求1至5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述化合物(B)是丙硫菌唑。
7.如權利要求1至5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述化合物(B)是氟嘧菌酯。
8.如權利要求1至5中任一項所述的組合物，其特征在于，化合物(A)是N-乙基-N-甲基-N′-[4-(氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒，化合物(B)是氟嘧菌酯或丙硫菌唑。
9.如權利要求1至8中任一項所述的組合物，其特征在于，化合物(A)和化合物(B)的重量比為0.001≤A/B≤500。
10.如權利要求9所述的組合物，其特征在于，所述重量比為0.01≤A/B≤10。
11.如權利要求8所述的組合物，其特征在于，化合物(A)和化合物(B)的重量比為0.05≤A/B≤5。
12.一種控制農作物病原真菌的方法，其特征在于，將農業(yè)上有效且基本非植物毒性量的權利要求1至11中所述的殺真菌劑組合物施用到植物生長或能夠生長的土壤、植物的葉子和/或果實、或植物種子。
13.如權利要求12所述的方法，其特征在于，化合物(A)和化合物(B)的劑量為1克/公頃至2000克/公頃。
14.如權利要求13所述的方法，其特征在于，化合物(A)和化合物(B)的劑量為5克/公頃至700克/公頃。
15.如權利要求12至14中任一項所述的方法，用于保護谷類作物(小麥、大麥、玉米、稻)和蔬菜作物(扁豆、洋蔥、葫蘆科、甘藍、馬鈴薯、番茄、甜椒、甘藍、豌豆、萵苣、芹菜、菊苣)、水果作物(草莓植物、覆盆子植物)、喬木作物(蘋果樹、梨樹、櫻桃樹、人參、檸檬樹、椰樹、山核桃樹、可可樹、胡桃樹、橡膠樹、橄欖樹、白楊樹、香蕉樹)、葡萄樹、向日葵、甜菜根、煙草和觀賞作物、苜蓿、大豆、市場菜園農作物、草皮、木材或園藝植物。
16.如權利要求12至15中任一項所述的方法，用于控制選自白粉病、殼針孢病和褐銹病的谷類病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于N
文檔編號A01P3/00GK1929736SQ200580006968
公開日2007年3月14日 申請日期2005年3月3日 優(yōu)先權日2004年3月5日
發(fā)明者G·拉布德特 申請人:拜爾農科股份有限公司