專利名稱：在植物中誘導(dǎo)抗性的混合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在植物中誘導(dǎo)抗性的混合物和方法。
在植物中誘導(dǎo)抗性是一種控制病害的方法，由于其基于通過在植物上施用可以是幾乎無生物活性或無生物活性的產(chǎn)品，加強(qiáng)已經(jīng)存在于植物中的自然過程，引起了增長中的興趣。
植物的天然防御過程包括提供大量響應(yīng)的信使、調(diào)節(jié)物和基因的復(fù)雜網(wǎng)絡(luò)(complex network)，所述網(wǎng)絡(luò)定義為先天植物防御(IPD)網(wǎng)絡(luò)。該過程的機(jī)能受到大量不能總是易于控制的因素的影響。結(jié)果，與在植物中誘導(dǎo)抗性相關(guān)的問題之一是起到不期望的對(duì)作物經(jīng)濟(jì)損害的作用。實(shí)際上會(huì)出現(xiàn)大量壞死區(qū)域，這減少收獲產(chǎn)量和/或其經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
先天植物防御網(wǎng)絡(luò)的一種可能的響應(yīng)實(shí)際上是該植物可以合成具有多種作用機(jī)制和從形態(tài)邏輯上改變細(xì)胞結(jié)構(gòu)，甚至是減少細(xì)胞死亡(植物組織壞死)的殺生物劑。
不直接與植物病原體侵染相關(guān)的非生物應(yīng)激因素(例如極端的穩(wěn)定、干燥、鹽度)也會(huì)受到IPD網(wǎng)絡(luò)的影響。
水楊酸(SA)在IPD中起關(guān)鍵作用。實(shí)際上除定性和定量調(diào)節(jié)其響應(yīng)外，特定IPD的開始或中斷均指示植物組織中的SA水平。還認(rèn)識(shí)到，SA是局部響應(yīng)和特定的系統(tǒng)獲得抗性(SAR)的開關(guān)，其被認(rèn)為導(dǎo)致至少10種與致病機(jī)制相關(guān)的蛋白質(zhì)(PR)的表達(dá)。由于每種響應(yīng)顯示了不同的作用機(jī)制，因此認(rèn)為該植物防御的誘導(dǎo)是一種用于抗-抗性策略的重要方法(M.Lodovica Gullino，Pierre Leroux andConstance M.Smith，Crop Protection(作物保護(hù))，Vol.19(1)(2000)第1-11頁)。
部分植物病原體對(duì)植物的侵染刺激了SA含量的提高，從而誘導(dǎo)植物對(duì)正在進(jìn)行的持續(xù)侵染的自身-防御，并且使得侵染得到控制，然而，該控制并未總是達(dá)到可接受的水平。另一方面，已知添加外源SA，或功能類似產(chǎn)品，通過刺激預(yù)防性響應(yīng)能更好地并且同時(shí)總體控制面臨的侵染。
目前已知的單劑產(chǎn)品是水楊酸及其衍生物、乙?；畻钏峒捌溲苌?、2，6-二氯異煙酸(INA)、苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸的S-甲酯(BTH)，然而由于它們不能總是對(duì)病害具有可靠的控制作用，因此它們?cè)趯?shí)際使用中是有限的。
該問題也存在于基因改良生物體(GMO)，其中該改良在于保持SA閾值充分用于持續(xù)警示由SA調(diào)節(jié)的自身防御機(jī)制。
然而，利用水楊酸或其功能類似的產(chǎn)物會(huì)導(dǎo)致不期望的負(fù)面影響處理作物的質(zhì)量和數(shù)量的副作用。該作用是導(dǎo)致不能在農(nóng)業(yè)實(shí)踐中廣泛開發(fā)植物抗性誘導(dǎo)的原因之一。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)將水楊酸或其功能衍生物與具有直接殺真菌活性的產(chǎn)品一起施用具有增效作用。尤其是已經(jīng)取得專利的本領(lǐng)域已知的或在市場(chǎng)上出售的無機(jī)銅化合物，其與水楊酸的二價(jià)銅鹽具有有效的增效作用，如國際專利申請(qǐng)PCT/EP02/12982所要求的。
出人意外地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)與水楊酸或其功能衍生物相混合施用某些具有缺乏或不存在直接殺真菌活性的產(chǎn)品能增強(qiáng)活性，然而也潛在地增加了不期望副作用的危險(xiǎn)。
還發(fā)現(xiàn)施用額外的特定化合物出人意外地使所獲得的上述不期望的副作用最小化或不存在。
從而發(fā)現(xiàn)通過任選與必要的增強(qiáng)響應(yīng)和/或獲得無不期望的副作用的防御的混合物組分相組合，施用混合物及其施用方法使得以有效并且安全的方式在農(nóng)業(yè)上使用IPD。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是涉及包含兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物的混合物i)水楊酸和/或其功能類似產(chǎn)品(ESA)，ii)促進(jìn)性化合物(PRO)和iii)調(diào)節(jié)性化合物(MOD)。
本發(fā)明的目標(biāo)還涉及將包含兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物的混合物用于刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的用途i)水楊酸和/或其功能類似產(chǎn)品(ESA)，ii)促進(jìn)性化合物(PRO)和iii)調(diào)節(jié)性化合物(MOD)。
本發(fā)明的目的目標(biāo)還涉及通過交互施用的施用方法，單獨(dú)施用兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物，以刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物，其中ESA、PRO和MOD具有上述特定含義。
對(duì)于單個(gè)組分使用多種產(chǎn)品使得良好開發(fā)各產(chǎn)品的不同物理化學(xué)特性，從而提供特定的藥物代謝動(dòng)力學(xué)以更好地調(diào)節(jié)其作用，并且導(dǎo)致其作為本發(fā)明目的的工藝更加有效。
從而所獲得的混合物具有能在農(nóng)業(yè)實(shí)踐中開發(fā)在植物中誘導(dǎo)抗性機(jī)制的特性，從而提供非常經(jīng)濟(jì)有效并且可靠的方法，以及能導(dǎo)致對(duì)植物非生物應(yīng)激(極端的溫度、干燥、鹽度等)的環(huán)境條件。
因此，本發(fā)明另一目標(biāo)涉及用于刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的方法，該方法包括通過交互施用的施用方法，將兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物以彼此混合或單獨(dú)施用一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物，其中ESA、PRO和MOD具有上述特定含義，由于其使得保護(hù)活性得以增強(qiáng)并且將與上述機(jī)制(所謂的過敏性響應(yīng)(HR))相關(guān)的植物毒性作用最小化，并且對(duì)植物提供顯著的有利作用，從而保持總體上“免疫”并且更好抵抗病原體和多種形式的非生物應(yīng)激，因此本發(fā)明的刺激植物天然防御系統(tǒng)的方法是尤其有利的。
尤其是所定義的促進(jìn)性化合物PRO，當(dāng)其根據(jù)本發(fā)明與水楊酸或其功能類似產(chǎn)品ESA(外源的“水楊酸”)的混合物來施用時(shí)，能提供增效作用，其出人意外地?cái)U(kuò)大了比由Limpel公式所估計(jì)的預(yù)期活性更高的對(duì)植物病原體的生物活性。
ESA化合物包括水楊酸、水楊酸衍生物和/或水楊酸擬態(tài)化合物(mimetic compound)，或在由水楊酸介導(dǎo)的系統(tǒng)獲得抗性的誘導(dǎo)方法中在植物中表現(xiàn)出類似作用的產(chǎn)品(SAR，review Ryals et al，1996Plant Cell vol.8，第1809-1819頁)。
更具體地，組i)的ESA化合物可以具有如下含義式(I)的水楊酸化合物 其中-R1表示氫原子或C1-C6烷基，或金屬陽離子；-R2表示氫原子或?；鵆OR’，或金屬陽離子；-R1和R2可以共同地與金屬陽離子配位；-R’表示氫原子或C1-C6烷基，或任選經(jīng)取代的芐基；-R3表示相同或不同(當(dāng)n為2時(shí))的鹵原子，任選選自氟、氯、溴和碘，或C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基(thioalkyl group)，C1-C6烷氧硫基，C2-C7烷氧羰基，氰基，任選經(jīng)取代的苯基，羥基，硝基；-n為0至2；-X和Y表示相同或不同的氧或硫或NH；或ESA可以表示具有式(IIa)或(IIb)結(jié)構(gòu)的水楊酸的擬態(tài)化合物
其中R1、X和Y具有如上定義。
具有通式(I)、(IIa)和(IIb)的所述化合物還可以通過任何數(shù)量的水分子配位而以水合物形式存在，并且可以通過有機(jī)堿例如哌啶、哌嗪、嗎啉和天然氨基酸例如賴氨酸、半胱氨酸、絲氨酸來鹽化。
此外，當(dāng)用金屬陽離子鹽化時(shí)，所述化合物(I)、(IIa)和(IIb)以任何介于酸和金屬之間的摩爾比來引入，這取決于金屬自身的化合價(jià)；例如對(duì)于二價(jià)金屬來說，酸和金屬的比率可以為1∶1或1∶2。
PRO化合物包括顯示缺乏或不存在直接殺真菌活性并且可以任選誘導(dǎo)某些類型的防御，或者在任何情形下對(duì)植物進(jìn)行生理干擾的產(chǎn)品。
因此，定義為PRO的產(chǎn)品可以是天然或合成源的廣泛產(chǎn)品，由于其能激發(fā)應(yīng)激狀態(tài)，還包括非特異性的，其能對(duì)植物引起這樣的生理干擾。從而可以包括所有的抗性誘導(dǎo)劑，其已知不是SA功能類似產(chǎn)品，同樣非毒性或毒性微生物的，當(dāng)以亞致死量使用時(shí)，部分同樣地可以誘導(dǎo)病原體識(shí)別，能激發(fā)植物生物系統(tǒng)的物質(zhì)引起應(yīng)激和/或防御響應(yīng)，還有非特異性的并且還將非選擇性的化學(xué)品以亞致死量用于植物自身(甚至除草劑)。
更具體的，組ii)的PRO化合物再分成a-f亞組，其具有如下含義-a金屬鹽或金屬氧化物，例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、銅、鋅、鐵、錳，以硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽或亞磷酸鹽、碳酸鹽或有機(jī)螯合物，例如二氧化鈦、檸檬酸肽、馬來酸肽、氧化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鈣、氧化鐵、硫酸錳、硫酸銅、碳酸鋅、磷酸鈣、二氧化硅、硅酸、聚羧酸鐵的形式；-b染料和顏料，例如普魯士藍(lán)、孟加拉紅、酞菁、金屬卟啉、天然或合成的視覺發(fā)藍(lán)產(chǎn)品，例如七葉亭、七葉苷、繖形酮(umbellipheron)、1，2-二苯乙烯衍生物；-c糖及其衍生物，例如葡糖胺、殼多糖、殼糖、葡聚糖，例如海帶多糖或任選用脂肪酸取代的吡喃型葡萄糖(glucopyranes)，或半乳甘露聚糖，例如guar；-d亞硝基供體化合物，例如硝基亞鐵氰化鈉；-e有機(jī)酸及其衍生物例如酯和酰胺，例如天冬酰苯丙氨酸甲酯和糖精；氨基酸類例如苯甲酸、肉桂酸、丙酸、1-氨基-1-環(huán)丙烷羧酸、β-氨基丁酸(BABA)、蛋白質(zhì)類型的游離右旋氨基酸，或以寡肽類形式存在的，或所述右旋或左旋游離氨基酸或以寡肽形式存在的混合物；-f誘導(dǎo)植物免疫響應(yīng)的蛋白質(zhì)，例如arpine。
MOD化合物包括能減少/消除由與過敏性響應(yīng)(HR)相關(guān)的因素或在任何情形下毒性的因素所導(dǎo)致的壞死表面，該表面壞死由于SA的作用而擴(kuò)大并且會(huì)在應(yīng)激環(huán)境下加強(qiáng)，所述化合物提高植物藥物混合物的活性并且擴(kuò)大其施用場(chǎng)所。
作為其特定特征的結(jié)果是，MOD化合物可以以與本發(fā)明方法的其它組分的混合物或交替施用于過敏性響應(yīng)癥狀的第一表象，或優(yōu)選用于預(yù)防方法的施用，也可以施用于基因改良植物。
更具體的是，組iii)的MOD化合物可以具有如下含義
谷胱甘肽(GSH)，或能有利累積在植物組織中的化合物，4-羥基脯氨酸及其衍生物，尿囊素(allantoine)，L-谷氨酸及其衍生物，叔-丁基氫醌，甜菜堿，胱氨酸，半胱氨酸，或其具有式(III)結(jié)構(gòu)的衍生物 其中-R1如上所定義；-R4和R5可表示相同或不同的氫原子、C1-C6烷基、甲基羧基、C2-C7甲基烷氧羰基(methyl carboalkoxylic group)、任選經(jīng)取代的苯基，-R4和R5可以結(jié)合在一起表示亞烷基-(CH2)m-，-m為1或2；-R6表示氫原子，或?；鵆OR’基團(tuán)。
具有通式(III)的所述化合物還可以通過任何數(shù)量的水分子配位而以水合物形式存在，并且可以通過有機(jī)堿例如哌啶、哌嗪、嗎啉和天然氨基酸例如賴氨酸來鹽化。
特別地，在存在或缺乏一種或多種ESA化合物下，將包含一種或多種MOD化合物的混合物與一種或多種PRO化合物一起施用，該施用顯示了有利的效果，能最小化或避免不期望的副作用。
將一種或多種MOD化合物與β-氨基丁酸(BABA)一起施用產(chǎn)生降低或消除該作用，所述氨基丁酸已知用于限制葉片病害但產(chǎn)生壞死(Physio-logical and Molecular Plant Pathology(1994)，vol.44，第273-288頁)。
在前面提及的結(jié)構(gòu)式中，C1-C6烷基指直鏈或支鏈的可以是經(jīng)取代的C1-C6烷基，取代基可以相同或不同。
該基團(tuán)的實(shí)例為甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、戊基、己基。
C1-C6烷氧基指其中在脂族部分是如前定義的C1-C6烷基的C1-C6烷氧基。
該基團(tuán)的實(shí)例為甲氧基、乙氧基、丁氧基。
C1-C6硫代烷基指其中脂族部分是如前定義的C1-C6烷基的C1-C6硫代烷基。該基團(tuán)的實(shí)例為硫代甲基、硫代乙基、硫代戊基。
C1-C6硫代烷氧基指其中脂族部分是如前定義的C1-C6烷基的C1-C6硫代烷氧基。該基團(tuán)的實(shí)例為硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代丙氧基。
C2-C7羧烷氧基指其中脂族部分是如前定義的C1-C6烷基的C2-C7羧烷氧基。
該基團(tuán)的實(shí)例為羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧己基。
金屬陽離子指可以為單-、二-、三-或四價(jià)的金屬陽離子。
金屬實(shí)例為鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、銅、鋅、鐵、錳。
在如前定義中，任選經(jīng)取代指一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自如下基團(tuán)的取代基鹵原子、烷基、烷氧基、烷硫基、氰基、羥基、氨基羰基、羧烷氧基。
優(yōu)選的ESA化合物的實(shí)例如下●水楊酸，●水楊酸銅(II)鹽，●水楊酸鋅(II)鹽，●水楊酸鈣(II)鹽，●水楊酸鎂(II)鹽，●水楊酸鐵(II)鹽，●水楊酸鐵(III)鹽，●水楊酸錳(II)鹽，●水楊酸鈉鹽，●水楊酸鉀鹽，●水楊酸甲酯，
●水楊酸乙酯，●水楊酸異丙酯，●水楊酸甲基硫酯，●硫代水楊酸甲基硫酯，●水楊酸乙基硫酯，●硫代水楊酸乙基硫酯，●乙?；畻钏?，●乙?；畻钏徙~(II)鹽，●乙?；畻钏徜\(II)鹽，●乙?；畻钏徕}(II)鹽，●乙酰基水楊酸鎂(II)鹽，●乙?；畻钏徼F(II)鹽，●乙?；畻钏徼F(III)鹽，●乙?；畻钏徨i(II)鹽，●乙?；畻钏徕c鹽，●乙酰基水楊酸鉀鹽，●乙?；畻钏峒柞ィ褚阴；畻钏嵋阴?，●乙?；畻钏岙惐ィ褚阴；畻钏峒谆蝓ィ褚阴；虼畻钏峒谆蝓ィ褚阴；畻钏嵋一蝓?，●乙?；虼畻钏嵋一蝓?，●5-氯水楊酸，●5-氯水楊酸銅(II)鹽，●5-氯水楊酸鋅(II)鹽，●5-氯水楊酸鈣(II)鹽，●5-氯水楊酸鎂(II)鹽，●5-氯水楊酸鐵(II)鹽，
●5-氯水楊酸鐵(III)鹽，●5-氯水楊酸錳(II)鹽，●5-氯水楊酸鈉鹽，●5-氯水楊酸鉀鹽，●5-氯水楊酸甲酯，●5-氯水楊酸乙酯，●5-氯水楊酸異丙酯，●5-氯乙酰基水楊酸，●5-氯乙酰基水楊酸銅(II)鹽，●5-氯乙酰基水楊酸鋅(II)鹽，●5-氯乙?；畻钏徕}(II)鹽，●5-氯乙酰基水楊酸鎂(II)鹽，●5-氯乙?；畻钏徼F(II)鹽，●5-氯乙?；畻钏徼F(III)鹽，●5-氯乙酰基水楊酸錳(II)鹽，●5-氯乙?；畻钏徕c鹽，●5-氯乙?；畻钏徕淃}，●5-氯乙酰基水楊酸甲酯，●5-氯乙?；畻钏嵋阴?，●5-氯乙酰基水楊酸異丙酯，●2，6-二羥基苯甲酸，●2，6-二羥基苯甲酸銅(II)鹽，●2，6-二羥基苯甲酸甲酯，●2，6-二羥基苯甲酸鐵(II)鹽，●3-甲基水楊酸，●3-甲基乙?；畻钏?，●3-甲氧基水楊酸，●3-甲氧基乙?；畻钏?，●3-硫代甲基水楊酸，
●3-硫代甲基乙?；畻钏?，●3-硫代甲氧基水楊酸，●3-硫代甲氧基乙?；畻钏?，●3-苯基水楊酸，●3-苯基乙?；畻钏?，●3-苯基水楊酸銅(II)鹽，●3-苯基乙酰基水楊酸銅(II)鹽，●3-甲氧基羰基水楊酸，●3-甲氧基羰基乙?；畻钏?，●3-氰基水楊酸，●3-氰基乙?；畻钏幔?-甲氧基水楊酸銅(II)鹽，●3-甲氧基乙?；畻钏徙~(II)鹽，●5-硝基水楊酸，●5-硝基乙酰基水楊酸，●5-硝基水楊酸銅(II)鹽，●5-硝基乙?；畻钏徙~(II)，●5-硝基水楊酸鈉鹽，●5-硝基乙?；畻钏徕c鹽，●5-硝基水楊酸鐵(II)鹽，●5-硝基乙?；畻钏徼F(II)鹽，●5-硝基水楊酸鋅(II)鹽，●5-硝基乙酰基水楊酸鋅(II)鹽，●2，6-二氯異煙酸，●2，6-二氯異煙酸甲酯，●2，6-二氯異煙酸乙酯，●2，6-二氯異煙硫代酸硫代甲酯，●2，6-二氯異煙酸銅(II)鹽，●2，6-二氯異煙酸鐵(II)鹽，
●2，6-二氯異煙酸鐵(III)鹽，●2，6-二氯異煙酸鋅(II)鹽，●2，6-二氯異煙酸鎂(II)鹽，●2，6-二氯異煙酸鈉鹽，●2，6-二氯異煙酸鉀鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸S-甲酯，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸甲酯，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-羧酸甲酯，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-羧酸，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸銅(II)鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鎂(II)鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鋅(II)鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鈉鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鉀鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鐵(II)鹽，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸鐵(III)鹽，二價(jià)金屬鹽為其中酸金屬的摩爾比可以為1∶1或2∶1的鹽，例如Cu2+SA2、Cu2+SA。
PRO化合物的實(shí)例如下●二氧化鈦，●氧化鋅，●氧化鐵，●氧化銅，●硝酸鐵，●硝酸鋅，●硝酸鈣，●硝酸鎂，●硝酸銅，
●硫酸銅，●硫酸鋅，●硫酸鐵，●硫酸鈣，●硫酸鎂，●二氧化硅，●硅酸，●磷酸鈣，●磷酸鋅，●磷酸鎂，●磷酸單鉀鹽，●磷酸二鉀鹽，●50∶50的磷酸單鉀鹽和磷酸二鉀鹽的混合物，●碳酸銅，●碳酸鋅，●普魯士藍(lán)，●硝基亞鐵氰化鈉(III)●葡糖胺，●N-乙酰葡糖胺，●葡糖胺五乙酸酯，●殼多糖，●殼糖，●苯甲酸，●3-氯苯甲酸，●4-氯苯甲酸，●3-溴苯甲酸，●4-溴苯甲酸，●3-甲基苯甲酸，●3，4-二甲氧基苯甲酸，
●3，4-二羥基苯甲酸，●香草酸，●肉桂酸，●β-氨基丁酸(BABA)，●γ-氨基丁酸(GABA)，●guar，●arpine，●動(dòng)物源的市售蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，●植物源的市售蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，●檸檬酸鈦，●馬來酸鈦，●孟加拉紅，●銅酞菁，●鐵酞菁，●鋅酞菁，●鎂酞菁，●銅氯代酞菁，●銅硫代酞菁，●金屬卟啉，●葉綠素，●七葉亭，●七葉苷，●繖形酮，●C.I.40650，●C.I.40676，●吡喃型葡萄糖基五硬脂酸酯，●吡喃型葡萄糖基五月桂酸酯，●海帶多糖，●天冬酰苯丙氨酸甲酯，
●糖精，●鐵螯合的糖類聚丙烯酸共聚物(Beixon AB)，MOD化合物實(shí)例如下●谷胱甘肽，●解草嗪，●二氯丙烯胺，●Furilazol，●MG 191，●Dicyclonon，●4-噻唑烷羧酸(TCA)，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸(ATCA)，●N-苯甲基-4-噻唑烷羧酸，●N-甲?；?4-噻唑烷羧酸，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸鈉鹽，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸銅(II)鹽，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸鐵(II)鹽，●4-噻唑烷羧酸鈉鹽，●4-噻唑烷羧酸銅(II)鹽，●4-噻唑烷羧酸鐵(II)鹽，●4-噻唑烷羧酸甲酯，●N-乙酰基-4-噻唑烷羧酸甲酯，●4-噻唑烷羧酸乙酯，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸乙酯，●4-噻唑烷羧酸異丙酯，●N-乙?；?4-噻唑烷羧酸異丙酯，●4-羥基脯氨酸，●4-羥基脯氨酸銅鹽，●4-羥基脯氨酸甲酯，
●4-羥基脯氨酸鈉鹽，●N-乙?；?4-羥基脯氨酸，●N，O-二乙酰基-4-羥基脯氨酸，●尿囊素，●尿囊酸，●L-谷氨酸，●谷氨酸乙二酯，●谷氨酸甲二酯，●N-乙?；劝彼幔馤-谷氨酸單鈉鹽，●L-谷氨酸二鈉鹽，●L-谷氨酸銅(II)鹽，●L-谷氨酸鐵(II)鹽，●L-谷氨酸鋅(II)鹽，●叔丁基羥苯醌，●半胱氨酸，●N-乙酰基半胱氨酸，●N-苯甲?；腚装彼?，●S-羧甲基半胱氨酸甲酯，●S-羧甲基半胱氨酸，●S-羧甲基半胱氨酸賴氨酸鹽，●S-甲氧基羰甲基半胱氨酸，●S-甲氧基羰甲基半胱氨酸賴氨酸甲酯，●胱氨酸，●N，N-二乙?；装彼?，●胱氨酸甲二酯，●甜菜堿。
以PRO來表示的化合物，尤其是屬于亞組a)的PRO化合物(例如二氧化鈦、氧化鋅、硅酸)優(yōu)選以具有粒徑小于1微米的微粉化形式。
用于刺激植物天然防御系統(tǒng)的本發(fā)明方法的重要有利之處在于可以誘導(dǎo)用于農(nóng)業(yè)目的的植物天然防御，從而可以調(diào)節(jié)響應(yīng)的等級(jí)，并且對(duì)于可能出現(xiàn)的會(huì)危害處理作物的質(zhì)量和數(shù)量的副作用，該響應(yīng)是可靠的。
因此，該方法是涉及將一種或多種化合物(已經(jīng)定義為ESA的水楊酸及其功能類似產(chǎn)品)與一種或多種已經(jīng)定義為PRO的化合物相混合或交替施用的施用程序，其能擴(kuò)大由ESA所誘導(dǎo)的響應(yīng)，和/或與一種或多種已經(jīng)定義為MOD的化合物相混合或交替施用，其能最小化或消除會(huì)導(dǎo)致處理作物質(zhì)量和數(shù)量損害的不期望的副作用。
因此，利用一種或多種PRO化合物與ESA化合物相混合或交替施用是本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，所述的PRO化合物是當(dāng)在臨界的生物和非生物環(huán)境下將其施用至作物時(shí)造成偶然壞死的原因。
同樣在本發(fā)明實(shí)質(zhì)范圍內(nèi)的是利用一種或多種PRO化合物與MOD化合物相混合或交替施用，所述的PRO化合物是當(dāng)在臨界的生物和非生物環(huán)境下將其施用至作物時(shí)造成偶然壞死的原因。
仍然在本發(fā)明實(shí)質(zhì)范圍內(nèi)的是利用一種或多種已知用于誘導(dǎo)SAR的ESA化合物與MOD化合物相混合或交替施用。
如上所述，本發(fā)明的目標(biāo)涉及用于刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的方法，該方法包括通過交替施用的施用方法，將兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物彼此相混合或單獨(dú)施用一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物，其中ESA、PRO和MOD具有上述特定含義。
優(yōu)選混合物的實(shí)例為●水楊酸+二氧化鈦+TCA，●乙酰基水楊酸+普魯士藍(lán)+ATCA，●水楊酸+普魯士藍(lán)+ATCA，●水楊酸銅(II)鹽+硫酸鐵，●5-氯乙?；畻钏徙~(II)鹽+硫酸鐵+谷胱甘肽，
●乙?；畻钏徙~(II)鹽+二氧化鈦，●乙酰基水楊酸銅(II)鹽+二氧化鈦+普魯士藍(lán)，●乙酰基水楊酸銅(II)鹽+硫酸鐵，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+硫酸鋅，●乙酰基水楊酸銅(II)鹽+硫酸銅，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+氧化鋅，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+銅酞菁，●2，6-二氯異煙酸(INA)+ATCA，●苯并[1，2，3]噻二唑基-7-硫代羧酸S-甲酯(BTH)+ATCA+TCA，●BABA+ATCA+TCA，●BABA+半胱氨酸，●水楊酸銅(II)鹽+殼糖+谷氨酸，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+殼糖+谷胱甘肽，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+三丁基羥苯醌，●水楊酸+硫酸鐵，●水楊酸+硫酸鋅，●水楊酸銅(II)鹽+硫酸鐵，●水楊酸銅(II)鹽+硫酸鋅，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+鐵酞菁，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+鋅酞菁，●乙酰基水楊酸銅(II)鹽+半胱氨酸+谷氨酸鐵(II)鹽，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+葡糖胺+ATCA，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+檸檬酸鈦，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+馬來酸鈦，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+碳酸銅，●乙?；畻钏徙~(II)鹽+碳酸銅+乙?；腚装彼?，●乙酰基水楊酸銅(II)鹽+磷酸鈣+叔丁基氫醌。
稱為ESA、PRO和MOD的化合物是市售產(chǎn)品或可以通過文獻(xiàn)中記載的最常規(guī)的合成方法所獲得的。
本發(fā)明用于刺激植物天然防御系統(tǒng)的方法可以控制許多真菌和細(xì)菌植物病原體，或病毒。
更具體的，本發(fā)明的混合物對(duì)于控制侵染葡萄、煙草、甜菜、谷類、蔬菜、水稻、葫蘆科、果樹的植物病原真菌具有尤其高的殺真菌活性。
可以利用該技術(shù)有效控制的植物病原真菌實(shí)例為-谷類上的白粉菌屬(Erysiphe spp.)；-谷類上的銹菌屬(Puccinia spp.)；-葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；-蔬菜上的腐霉屬(Pythium spp.)；-蔬菜上的疫霉屬(Phytophthora spp.)；-煙草上的煙草斜尖狀孢子菌(Peronospora tabacina)；-谷類上的殼針孢屬(Septoria spp.)；-葫蘆科植物(例如黃瓜)上的蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；-葫蘆科植物上的Pseudoperonospera cubensis；-水稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)；-葡萄上的葡萄白粉病菌(Uncinula necator)；-果樹上的黑星菌屬(Venturia spp.)；-葡萄和蔬菜上的灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；-谷類上的鐮刀菌屬(Fusarium spp.)；-果樹和蔬菜上的鏈格孢屬(Alternaria spp.)；-生菜和菠菜上的梗霉菌(Bremia)。
本發(fā)明用于刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的方法能顯示治療性和預(yù)防性的殺真菌作用。
本發(fā)明另一目標(biāo)涉及用于控制農(nóng)作物中的植物病原真菌的方法，該方法包括通過交替施用的施用方法，將兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物彼此相混合或單獨(dú)施用一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物，其中ESA、PRO和MOD具有上述含義。
用于獲得所需效果所施用的選自定義為ESA、PRO和MOD的各化合物的量可以根據(jù)多種因素而變化，例如所使用的化合物，待保護(hù)的作物，病原體類型，侵染程度，氣候條件，施用方法，所采用的劑型。
選自ESA、PRO和MOD的各化合物的劑量范圍為0.5g至5kg/公頃，并且通常提供充分的控制作用。
該方法施用在植物的所有部分，例如對(duì)葉片、莖干、枝條和根部，或?qū)ΣシN前的種子本身，或?qū)χ参锷L的土地。
可以采用以干粉劑、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑等的形式來配制混合物制劑類型的選擇將取決于特定的用途。
以已知的方法制備混合物，例如通過可以在表面活性劑存在下，用溶劑介質(zhì)和/或固體稀釋劑來稀釋或溶解活性物質(zhì)。
可以使用的固體稀釋劑或載體為例如二氧化硅、高嶺土、膨潤土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸鈣、鎂土、石膏、粘土、合成硅酸鹽、硅鎂土、海泡石。
可以使用的液體稀釋劑為例如在水之外，有芳族有機(jī)溶劑(二甲苯，或烷基苯、氯苯等的混合物)、烷烴類(石油餾分)、醇類(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、丙二醇等)、酯類(乙酸乙酯或乙酸異丁酯等)、酮類(環(huán)己酮、丙酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮等)、酰胺類(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
鈉鹽、鈣鹽、三乙胺或三乙醇胺、烷基芳基硫酸酯、聚乙氧基化的烷基酚、山梨糖醇的聚乙氧基化酯、木質(zhì)素磺酸酯等可以用作表面活性劑。
本發(fā)明的混合物還可以包含用于特殊目的的特定添加劑，例如粘合劑，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
視需要，其它相容性活性物質(zhì)可以加入本發(fā)明的混合物中，例如其它殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、抗生素、除草劑、殺蟲劑、肥料。
優(yōu)選地，可以使用國際專利申請(qǐng)PTC/EP02/12982中所要求的產(chǎn)品。
可以包含在本發(fā)明組合物中的其它殺真菌實(shí)例為AC-382042，氨丙膦酸(ampropylfos)，敵菌靈(anilazine)，氧環(huán)唑(azaconazole)，嘧菌酯(azoxystrobin)，苯霜靈(benalaxyl(以其外消旋或光學(xué)活性R異構(gòu)體形式))，benclothiaz，苯菌靈(benomyl)，聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)，殺稻瘟菌素(blasticidin-S)，糠菌唑(bromuconazole)，乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，丁硫啶(buthiobate)，敵菌丹(captafol)，克菌丹(captan)，多菌靈(carbendazim)，萎銹靈(carboxin)，環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)，滅螨猛(chinomethionat)，地茂散(chloroneb)，百菌清(chlorothalonil)，乙菌利(chlozolinate)，氰霜唑(cyazofamid)，霜脲氰(cymoxanil)，環(huán)丙唑醇(cyproconazole)，嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)，咪菌威(debacarb)，苯氟磺胺(dichlofluanid)，二氯萘醌(dichlone)，芐氯三唑醇(diclobutrazol)，噠菌酮(diclomezine)，氯硝胺(dicloran)，dicyclomet，乙霉威(diethofencarb)，diphenoconazole，diflumetorim，二甲嘧酚(dimethirimol)，烯酰嗎啉(dimethomorph)，烯唑醇(diniconazole)，二硝酯(dinocap)，吡菌硫(dipyrithione)，滅菌磷(ditalimfos)，二氰蒽醌(dithianon)，十二環(huán)嗎啉(dodemorph)，多果定(dodine)，敵瘟磷(edifenphos)，epoxyconazole，乙環(huán)唑(etaconazole)，噻唑菌胺(ethaboxam)，乙嘧酚(ethirimol)，乙氧喹啉(ethoxyquin)，土菌靈(etridiazole)，惡唑菌酮(famoxadone)，咪唑菌酮(fenamidone)，敵磺鈉(fenaminosulf)，fenapanyl，氯苯嘧啶醇(fenarimol)，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰胺(fenfuram)，環(huán)酰菌胺(fenhexamid)，fenpiclonyl，苯銹啶(fenpropidin)，丁苯嗎啉(fenpropimorph)，三苯錫(fentin)，福美鐵(ferbam)，嘧菌腙(ferimzone)，氟啶胺(fluazinam)，fludioxonyl，氟酰菌胺(flumetover)，氟嗎啉(flumorph)，fluoroimide，菌唑靈(fluotrimazole)，fluoxastrobin，氟喹唑(fluquinconazole)，氟硅唑(flusilazole)，磺菌胺(flusulfamide)，氟酰胺(flutolanil)，粉唑醇(flutriafol)，滅菌丹(folpet)，fosetylaluminium，麥穗寧(fuberidazole)，呋霜靈(furalaxyl)，呋菌唑(furconazole)，雙胍鹽(guazatine)，己唑醇(hexaconazole)，羥基喹啉硫酸鹽(hydroxyquinoline sulfate)，惡霉靈(hymexazol)，ICIA0858，抑霉唑(imazalil)，亞胺唑(imibenconazole)，雙胍辛胺(iminoctadine)，種菌唑(ipconazole)，異稻瘟凈(iprobenfos)，異菌脲(iprodione)，IR5885，稻瘟靈(isoprothiolane)，異丙菌胺(iprovalicarb)，春雷霉素(kasugamycin)，醚菌甲酯(kresoxim-methyl)，代森錳銅(mancopper)，代森錳鋅(mancozeb)，代森鋅(maneb)，鄰酰胺(mebenil)，嘧菌胺(mepanipyrim)，滅銹胺(mepronil)，甲霜靈(metalaxyl)，精甲霜靈(metalaxyl-M)，葉菌唑(metconazole)，呋菌胺(methfuroxam)，代森聯(lián)(metiram)，噻菌胺(metsulfovax)，MON-65500，腈菌唑(myclobutanil)，多馬霉素(natamycin)，異丙消(nitrothal-isopropyl)，氟苯嘧啶醇(nuarimol)，呋酰胺(ofurace)，orisastrobin，惡霜靈(oxadixyl)，氧化萎銹靈(oxycarboxin)，稻瘟酯(pefurazoate)，戊菌唑(penconazole)，戊菌隆(pencycuron)，五氯苯酚(pentachlorophenol)及其鹽類，四氯苯酞(phthalide)，病花靈(piperalin)，波爾多液混合物(bordeaux mixture)，多氧菌素(polyoxins)，烯丙噻菌靈(probenazole)，咪鮮胺(prochloraz)，procymidine，霜霉威(propamocarb)，丙環(huán)唑(propiconazole)，丙森鋅(propineb)，proquinazid，硫菌威(prothiocarb)，prothioconazole，pycoxystrobin，吡喃靈(pyracarbolid)，pyraclostrobin，吡菌靈(pyrazophos)，啶斑肟(pyrifenox)，嘧霉胺(pyrimethanil)，咯喹酮(pyroquilon)，氯吡呋醚(pyroxyfur)，喹菌鹽(quinacetol)，醌菌腙(quinazamid)，唑喹菌酮(quinconazole)，苯氧喹啉(quinoxyfen)，五氯硝基苯(quintozene)，rabenazole，銅氫氧化物(cuprum hydroxyde)，銅氯氧化物(cuprum oxychloride)，硫酸銅(cuprum sulfate)，RH-7281，RPA-407213，硅氟唑(simeconazole)，螺環(huán)菌胺(spiroxamine)，spiromesifen，苯氧菌胺(metominostrobin)，鏈霉素(streptomycin)，SYP-L-190，戊唑醇(tebuconazole)，四氟醚唑(tetraconazole)，噻菌靈(thiabendazole)，噻菌腈(thicyofen)，噻氟菌胺(thifluzamide)，硫菌靈甲酯(thiophanate-methyl)，福美雙(thiram)，tioxymid，甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，甲苯氟磺胺(tolylfluanid)，三唑酮(triadimefon)，三唑醇(triadimenol)，嘧菌醇(triarimol)，丁基三唑(triazbutil)，咪唑嗪(triazoxide)，三環(huán)唑(tricyclazole)，tridemorf，肟菌酯(trifloxystrobin(CGA279202))，氟菌唑(triflumizole)，嗪胺靈(triforine)，滅菌唑(triticonazole)，有效霉素(validamycin)，乙烯菌核利(vinclozolin)，代森鋅(zineb)，福美鋅(ziram)，硫磺(sulphur)，苯酰菌胺(zoxamide)。
上述殺真菌化合物是已經(jīng)市售或正待商品化的產(chǎn)品。在科技文獻(xiàn)種易于找到其描述，例如描述于“The pesticide manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，2000，第7版，British Crop Protection Council Ed.中。
IR5885指專利申請(qǐng)EP-A-1028125中所要求的化合物之一。
在上述混合物中的活性成分的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化，這取決于活性化合物、施用場(chǎng)所、環(huán)境條件和所選自的劑型。
活性成分的濃度范圍通常為1至90％，優(yōu)選5至50％。
提供如下本發(fā)明方法的施用實(shí)施例來加以說明，但不限制本發(fā)明的目的。
實(shí)施例1一種或多種屬于ESA、PRO和MOD化合物組的化合物的混合物以預(yù)防葉部施用法在控制葡萄上的葡萄生單軸霉的效果(溫室試驗(yàn))。
表1-表4將在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境(20±1℃ 70％相對(duì)濕度)中生長于玻璃器皿中的栽培品種Merlot葡萄的葉片通過用分散在含有0.3％的tween 20的水溶液中的所述混合物噴灑葉片兩側(cè)來進(jìn)行處理。
在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境下保持7天后，用葡萄生單軸霉孢子的水懸浮液(200,000孢子/cm3)侵染植株下部。
在真菌培養(yǎng)期，將植物保持在21℃下的濕度飽和環(huán)境中，在結(jié)束該時(shí)期(7天)時(shí)，根據(jù)由100(健康植株)至0(完全侵染植株)的評(píng)價(jià)百分比尺度來評(píng)價(jià)殺真菌活性。
與利用Limpel公式的預(yù)期效果相比，由表1和2所示的數(shù)據(jù)能證實(shí)所測(cè)試混合物的增效作用，″Pesticide Science″(農(nóng)藥科學(xué))，(1987)，第19卷，第309-315頁)E＝x+y-(xy/100)其中-E為在缺乏增效作用下，通過將g.x的化合物X與g.y的化合物Y相混合所獲得的混合物的預(yù)期殺真菌活性；-x為當(dāng)以g.x用量單獨(dú)使用化合物X的活性；-y為當(dāng)以g.y用量單獨(dú)使用化合物Y的活性。
當(dāng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的殺真菌活性高于E值，認(rèn)為所述活性應(yīng)當(dāng)具有增效作用。
表1乙?；畻钏徙~(II)鹽的混合物(Cu2+ASA2)對(duì)葡萄生單軸霉的7天預(yù)防活性，其在64ppm*(g.x)下為78(x)。
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；**TiO2粒徑等于0.15微米；ZnO粒徑范圍為0.05至0.07微米。
不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
表2乙?；畻钏徙~(II)鹽的混合物(Cu2+ASA2)對(duì)葡萄生單軸霉的7天預(yù)防活性，其在50ppm*(g.x)下為66(x)。
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；◆以ppm的劑量指活性成分的量；不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
表3水楊酸銅(II)鹽的混合物(Cu2+SA2)對(duì)葡萄生單軸霉的7天預(yù)防活性，其在64ppm*(g.x)下為85(x)。
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；**TiO2粒徑等于0.15微米；ZnO粒徑范圍為0.05至0.07微米。
不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
表4三元混合物對(duì)葡萄生單軸霉的7天預(yù)防活性
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；**TiO2粒徑等于0.15微米。
不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
實(shí)施例2在預(yù)防性葉部施用中，一種或多種屬于ESA、PRO和MOD化合物組的化合物的混合物在控制煙草上煙草斜尖狀孢子菌的效果(溫室實(shí)驗(yàn))。表5將在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境(20±1℃，70％相對(duì)濕度)中生長于玻璃器皿中的栽培品種Burley煙草植物的葉片通過用分散在含有0.3％的tween 20的水溶液中的所述混合物噴灑葉片兩側(cè)來進(jìn)行處理。
在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境下保持7天后，用煙草斜尖狀孢子菌孢子的水懸浮液(200,000孢子/cm3)侵染植株下部。
將植物保持在21℃下的濕度飽和環(huán)境中24小時(shí)后，將植株轉(zhuǎn)移至另一經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境中以進(jìn)行真菌培養(yǎng)，在結(jié)束該時(shí)期(7天)時(shí)，根據(jù)由100(健康植株)至0(完全侵染植株)的評(píng)價(jià)百分比尺度來評(píng)價(jià)殺真菌活性。
表5乙?；畻钏徙~(II)鹽的混合物(Cu2+ASA2)對(duì)煙草斜尖狀孢子菌的7天預(yù)防活性，其在75ppm*(g.x)下為85(x)。
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；**TiO2粒徑等于0.15微米；ZnO粒徑范圍為0.05至0.07微米。
不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
實(shí)施例3在預(yù)防性葉片施用中，評(píng)價(jià)一種或多種屬于ESA、PRO和MOD化合物組的化合物的混合物對(duì)豆類植物的植物毒性評(píng)價(jià)(溫室實(shí)驗(yàn))。表6將在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境(25±1℃，60％相對(duì)濕度)中生長于玻璃器皿中的Vigevano bean植物的栽培品種Borlotto的葉片通過用分散在含有0.3％的tween 20的水溶液中的所述混合物噴灑葉片兩側(cè)來進(jìn)行處理。
在經(jīng)調(diào)節(jié)的環(huán)境中7天后，利用由100(健康植株)至0(植物完全手段壞死或脫色的影響)的評(píng)價(jià)尺度來評(píng)價(jià)壞死或葉片脫色的強(qiáng)度。
表6
實(shí)施例4在預(yù)防性葉片施用中，一種或多種屬于ESA、PRO和MOD化合物組的化合物的混合物在控制葡萄上的葡萄生單軸霉的效果(溫室實(shí)驗(yàn))，消除了不期望的植物毒性作用。表7表7水楊酸銅(II)鹽的混合物(Cu2+SA2)對(duì)葡萄生單軸霉的7天預(yù)防活性，其在64ppm*(g.x)下為85(x)。(不加入MOD化合物的數(shù)據(jù)已經(jīng)在表3中表示了)。
*以ppm的劑量指當(dāng)量金屬的量；**TiO2粒徑等于0.15微米；ZnO粒徑范圍為0.05至0.07微米；***ATCA和TCA的施用劑量為125ppm。
不期望的作用指出現(xiàn)壞死或葉片脫色。
權(quán)利要求
1.一種包含兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物的混合物i)水楊酸和/或其功能類似產(chǎn)品(ESA)，ii)促進(jìn)性化合物(PRO)和iii)調(diào)節(jié)性化合物(MOD)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，組I)的ESA化合物選自水楊酸、衍生自水楊酸的化合物和/或水楊酸的擬態(tài)化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，組I)的ESA化合物選自式(I)的水楊酸化合物 其中-R1表示氫原子或C1-C6烷基，或金屬陽離子；-R2表示氫原子或?；鵆OR’，或金屬陽離子；-R1和R2可以共同地與相同的金屬陽離子配位；-R’表示氫原子或C1-C6烷基，或任選經(jīng)取代的芐基；-R3表示相同或不同(當(dāng)n為2時(shí))的鹵原子，任選選自氟、氯、溴和碘，或C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷氧硫基，C2-C7烷氧羰基，氰基，任選經(jīng)取代的苯基，羥基，硝基；-n為0至2；-X和Y表示相同或不同的氧或硫或NH；或具有結(jié)構(gòu)式(IIa)或(IIb)的水楊酸的擬態(tài)化合物 其中R1、X和Y具有如上定義。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的混合物，其特征在于，當(dāng)用金屬陽離子鹽化時(shí)，化合物(I)、(IIa)和(IIb)以任何酸/金屬摩爾比率存在，這取決于金屬自身的化合價(jià)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的混合物，其特征在于，對(duì)于二價(jià)金屬而言，酸/金屬摩爾比率等于1∶1或1∶2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，組ii)的PRO促進(jìn)劑化合物選自a-f亞組-a金屬鹽或金屬氧化物，例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、銅、鋅、鐵、錳，以硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽或亞磷酸鹽、碳酸鹽或有機(jī)螯合物，例如二氧化鈦、檸檬酸肽、馬來酸肽、氧化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鈣、氧化鐵、硫酸錳、硫酸銅、碳酸鋅、磷酸鈣、二氧化硅、硅酸、聚羧酸鐵的形式；-b染料和顏料，例如普魯士藍(lán)、孟加拉紅、酞菁、金屬卟啉、天然或合成的視覺發(fā)藍(lán)產(chǎn)品，例如七葉亭、七葉苷、繖形酮、1，2-二苯乙烯衍生物；-c糖及其衍生物，例如氨基葡糖、殼多糖、殼糖、葡聚糖，例如海帶多糖或任選用脂肪酸取代的吡喃型葡萄糖，或半乳甘露聚糖例如guar；-d亞硝基供體化合物，例如硝基亞鐵氰化鈉；-e有機(jī)酸及其衍生物例如酯和酰胺，例如天冬酰苯丙氨酸甲酯和糖精；氨基酸類例如苯甲酸、肉桂酸、丙酸、1-氨基-1-環(huán)丙烷羧酸、β-氨基丁酸(BABA)、蛋白質(zhì)類型的游離右旋氨基酸，或以寡肽類形式存在的，或所述右旋或左旋游離氨基酸或以寡肽形式存在的混合物；-f誘導(dǎo)植物免疫響應(yīng)的蛋白質(zhì)，例如arpine。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，組iii)的MOD調(diào)節(jié)性化合物可以選自谷胱甘肽(GSH)，或能有利累積在植物組織中的化合物，4-羥基脯氨酸及其衍生物，尿囊素，L-谷氨酸及其衍生物，叔-丁基氫醌，甜菜堿，胱氨酸，半胱氨酸，或其具有式(III)結(jié)構(gòu)的衍生物 其中-R1如上所定義；-R4和R5可表示相同或不同的氫原子、C1-C6烷基、甲基羧基、C2-C7甲基烷氧羰基、任選經(jīng)取代的苯基，-R4和R5可以結(jié)合在一起表示亞烷基-(CH2)m-，-m為1或2；-R6表示氫原子，或?；鵆OR’基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求3或7的混合物，其特征在于，具有通式(I)、(IIa)、(IIb)和(III)的化合物還可以通過任何數(shù)量的水分子配位而以水合物形式存在，或通過有機(jī)堿例如哌啶、哌嗪、嗎啉和天然氨基酸來鹽化。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，選自定義為ESA、PRO和MOD的各化合物的用量范圍為0.5g至5kg/公頃。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，選自定義為PRO的各化合物是以微粉化的形式。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的混合物，其特征在于，微粉化形式的顆粒的粒徑低于1微米。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的混合物，其特征在于，PRO化合物選自亞組a)，優(yōu)選二氧化鈦、氧化鋅、硅酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一所述的混合物，其包含與ESA、PRO和MOD化合物相容的其它活性物質(zhì)，例如其它殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、抗生素、除草劑、殺蟲劑、肥料。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的混合物，其特征在于，該活性物質(zhì)的濃度范圍為1至90％。
15.將包含兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物的混合物用于刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的用途i)水楊酸和/或其功能類似產(chǎn)品(ESA)，ii)促進(jìn)性化合物(PRO)和iii)調(diào)節(jié)性化合物(MOD)。其中ESA、PRO和MOD具有權(quán)利要求2至14任一定義。
16.通過包含交互施用的施用方法，將兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物進(jìn)行單獨(dú)施用以刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的用途一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物，其中ESA、PRO和MOD具有權(quán)利要求2至14任一定義。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的用途，其用于治療性和預(yù)防性控制農(nóng)作物中的植物病原真菌。
18.一種刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性的方法，其中通過包含交互施用的方法，彼此混合或單獨(dú)施用一種或多種BSA化合物和/或與一種或多種PRO化合物的混合和/或與一種或多種MOD化合物的混合，其中ESA、PRO和MOD具有權(quán)利要求2至14任一定義。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其用于治療性和預(yù)防性控制農(nóng)作物中的植物病原真菌。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中該混合物施用在植物的所有部分，例如葉片、莖干、枝條和根部，或?qū)ΣシN前的種子本身，或?qū)χ参锷L的土地。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其特征在于，選自定義為ESA、PRO和MOD的各化合物的用量范圍為0.5g至5kg/公頃。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物的混合物i)水楊酸和/或其功能類似產(chǎn)品(ESA)，ii)促進(jìn)性化合物(PRO)和iii)調(diào)節(jié)性化合物(MOD)，以及將其用于刺激植物天然防御系統(tǒng)和在植物中誘導(dǎo)抗性的用途。該用途具體為，通過交互施用的施用方法，采用單獨(dú)施用兩種或多種選自至少兩個(gè)如下化合物組的化合物以刺激植物天然防御系統(tǒng)并且在植物中誘導(dǎo)抗性一種或多種屬于ESA組的化合物和/或一種或多種屬于PRO組的化合物和/或一種或多種屬于MOD組的化合物。
文檔編號(hào)A01N59/00GK1925748SQ200580006760
公開日2007年3月7日 申請(qǐng)日期2005年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月3日
發(fā)明者L·菲利皮尼, M·古斯梅羅利, S·莫爾米萊, C·加拉瓦利亞, L·米倫納 申請(qǐng)人:伊薩格羅股份公司