專利名稱：磺酰脲的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將特定的磺酰脲用于非選擇性控制不期望的植物以及用于選擇性控制豆科植物中的不期望的植物的用途。
已知某些在芳基部分具有簡(jiǎn)單開(kāi)鏈的異羥肟酸酯基團(tuán)的N-吖嗪基-N’-芳基磺酰脲類，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N’-(2-甲氧基氨基羰基-苯磺酰基)脲以及相應(yīng)的-N’-(2-正-辛氧基氨基羰基苯磺?；?脲具有除草性質(zhì)(參見(jiàn)DE-A-3 516 435，EP-A-1 73 958，US-4 704158)。然而，該已知化合物的除草作用不完全令人滿意。
此外，還公開(kāi)了具有除草活性的N-吖嗪基-N′-(雜)芳基磺酰脲，該磺酰脲在(雜)芳基部分是經(jīng)O，O-二烷基化，例如開(kāi)鏈異羥肟酸基團(tuán)取代的(參見(jiàn)EP-A-301 784)，或經(jīng)環(huán)狀二嗪取代的(參見(jiàn)US5,476,936)。
本發(fā)明的目的是提供對(duì)包括例如作物中的不期望植物的更良好控制。出人意外地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特定的式(I)化合物及其鹽適合用作改良的，尤其是選擇性控制豆科植物中的不期望植物以及用于非選擇性控制不期望植物的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物。
因此，本發(fā)明涉及將式(I)化合物及其鹽用于非選擇性控制不期望植物或用于選擇性控制豆科植物中的不期望植物的用途。

其中A為氮或CR11基團(tuán)，其中R11為氫、烷基、鹵素或鹵烷基，R1為氫或任選經(jīng)取代的選自下組的基團(tuán)烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳烷基和芳基，R2為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R3為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基，R8為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基，其中在上述基團(tuán)中，烷基和亞烷基可以分別含有1至6個(gè)碳原子，烯基和炔基可以分別含有2至6個(gè)碳原子，環(huán)烷基可以分別含有3至6個(gè)碳原子，以及芳基可以分別含有6或10個(gè)碳原子。
式(I)化合物及其鹽是已知的，例如US 5,476,936公開(kāi)了其制備方法，將該文獻(xiàn)引入本說(shuō)明書以作參考。
本發(fā)明優(yōu)選提供如下式(I)化合物及其鹽的用途，其中A為氮或CH基團(tuán)，R1為氫或任選經(jīng)鹵素取代的分別具有不超過(guò)3個(gè)碳原子的選自下組的基團(tuán)烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基和炔基，R2為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，
R3為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基，R8為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
此外，本發(fā)明優(yōu)選涉及由式(I)化合物與堿例如氫氧化鈉、氫化鈉、氨基鈉和碳酸鈉，氫氧化鉀、氫化鉀、氨基鉀和碳酸鉀或氫氧化鈣、氫化鈣、氨基鈣和碳酸鈣，C1-C4-醇鈉、C1-C4-醇鉀、氨、C1-C4-烷基胺、二-(C1-C4-烷基)胺或三-(C1-C4-烷基)胺通過(guò)常規(guī)方法獲得的鹽的用途。
本發(fā)明尤其涉及以下式(I)化合物及其鹽的用途，其中A為氮或CH基團(tuán)，R1為氫、甲基、乙基、甲氧基、甲氧基甲基或乙氧基，R2為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R3為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、氟、氯、氰基，或在每種情形下為任選經(jīng)氯或氟取代的甲基、甲硫基、甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、甲氧羰基或乙氧羰基，優(yōu)選氫，R8為氫、氟、氯、溴、氰基，或在每種情形下為任選經(jīng)氯或氟取代的甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺?；⒓谆?或二甲基氨基，優(yōu)選氫。
本發(fā)明尤其優(yōu)選涉及以下式(I)化合物及其鹽，尤其是其堿金屬鹽的用途，其中A為氮，R1為氫或甲基，R2為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R3為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R4-R7為氫，R8為氫。
同樣地，本發(fā)明尤其優(yōu)選涉及以下式(I)化合物及其鹽，尤其是其堿金屬鹽的用途，其中A為CH基團(tuán)，R1為氫或甲基，R2為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R3為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R4-R7為氫，R8為氫。
上述常規(guī)或優(yōu)選的基團(tuán)定義，即包括所述優(yōu)選范圍之間，可以彼此進(jìn)行任意結(jié)合。
即使未明確地說(shuō)明，在基團(tuán)定義中的所述烴基，例如烷基、烯基或炔基，也包括其與雜原子的結(jié)合，例如烷氧基、烷硫基、鹵烷基或烷基氨基，在每種情形下是直鏈或分支的。
視需要，式(I)化合物可以轉(zhuǎn)化成鹽，例如金屬鹽類，例如堿金屬(例如Na、K)鹽，或堿土金屬(例如Ca、Mg)鹽或銨鹽或胺鹽。這類鹽是通過(guò)用于形成鹽的常規(guī)方法以簡(jiǎn)單的方式來(lái)獲得的，例如通過(guò)將式(I)化合物溶解或分散在適宜的稀釋劑例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲醚或甲苯中，并且加入適宜的堿來(lái)獲得的。隨后待長(zhǎng)時(shí)間攪拌后，該鹽可以視需要通過(guò)濃縮或抽氣過(guò)濾來(lái)進(jìn)行分離。
優(yōu)選用于本發(fā)明的活性化合物列于下表中，其中使用如下縮寫Smp.＝熔點(diǎn)(+)＝所給出的熔點(diǎn)(Smp.)分別涉及相應(yīng)鈉鹽，即其中-SO2-NH基團(tuán)的氫被鈉取代的相應(yīng)化合物。
表1式(I)化合物的實(shí)例，其中R4＝R5＝R6＝R7＝R8＝H
式(I)化合物及其鹽可以用于控制不期望的植物生長(zhǎng)。不期望的植物應(yīng)理解為指生長(zhǎng)在不期望場(chǎng)所的所有植物。所述植物可以為例如有害植物(例如雜草或不期望的作物)，例如還有那些對(duì)特定除草活性化合物如草甘膦、莠去津、草銨膦或咪唑啉酮除草劑有抗性的。式(I)化合物可以用于例如對(duì)抗如下植物單子葉雜草，例如稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、牛筋草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、Dactyloctenium屬、剪股穎屬、看麥娘屬、Apera屬的植物。
雙子葉雜草，例如白芥屬、獨(dú)行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛滕菊屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、野莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田箐屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)菜屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、蔓長(zhǎng)春花屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、車軸草屬、毛茛屬、蒲公英屬、大戟屬的植物。
單子葉作物，例如稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬、蔥屬的例如單子葉轉(zhuǎn)基因和非轉(zhuǎn)基因作物。
雙子葉作物，例如棉屬、甜菜屬、茄屬、煙草屬、番茄屬、芥屬、萵苣屬、香瓜屬、南瓜屬的植物。
然而，式(I)化合物及其鹽的應(yīng)用不限于這些屬，而是同樣擴(kuò)至不同于豆科植物的其它植物。
式(I)化合物及其鹽在豆科作物中具有優(yōu)良的選擇性。通過(guò)播種前法、苗前法或苗后法，其適用于例如在轉(zhuǎn)基因和非轉(zhuǎn)基因豆科作物，尤其是大豆屬作物中選擇性控制不期望的植物，例如有害植物(例如單子葉和雙子葉雜草或不期望的作物)。
適宜的豆科植物為，例如轉(zhuǎn)基因和非轉(zhuǎn)基因豆科植物，例如大豆屬、菜豆屬、豌豆屬、蠶豆屬和落花生屬的植物。優(yōu)選為大豆屬的豆科植物，例如Glycine max.(大豆)屬，如非轉(zhuǎn)基因的Glycine max.(例如常規(guī)的栽培品種，如STS栽培品種)或轉(zhuǎn)基因的Glycine max.(例如RR-大豆或LL-大豆)及其雜交品種。
式(I)化合物及其鹽還可以用于非選擇性控制不期望的植物生長(zhǎng)，例如在路邊、廣場(chǎng)、工廠設(shè)施、機(jī)場(chǎng)或鐵路設(shè)施中長(zhǎng)期作物和種植作物，或用于所謂的燒光施用(Burn-Down-Anwendung)，例如用于在農(nóng)場(chǎng)作物中例如單子葉農(nóng)場(chǎng)作物如谷物(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥)、水稻、玉米、粟，或雙子葉農(nóng)場(chǎng)作物如甜菜、油料油菜、棉花、向日葵和豆科植物例如大豆屬(例如Glycine max.(大豆)如非轉(zhuǎn)基因的Glycine max.(例如常規(guī)的栽培品種，如STS栽培品種)或轉(zhuǎn)基因的Glycine max.(例如RR-大豆或LL-大豆)及其雜交品種)、菜豆屬、豌豆屬、蠶豆屬和落花生屬的植物，或在來(lái)自不同植物類的蔬菜作物中，例如馬鈴薯、蔥、甘藍(lán)、胡蘿卜、西紅柿、洋蔥。在本文中，該施用優(yōu)選對(duì)已出苗的有害植物(例如雜草或不期望的作物)進(jìn)行施用，尤其是在(期望的)作物出苗前施用。
長(zhǎng)期作物和種植作物為例如仁果類和核果類，漿果類、葡萄類、三葉膠樹(shù)、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘類、堅(jiān)果植物、薔薇、棕櫚植物和森林植物。
在非選擇性領(lǐng)域中的優(yōu)選應(yīng)用是在作物中進(jìn)行燒光施用，其中在作物出苗前將式(I)化合物及其鹽施用于已出苗的有害植物上；本文優(yōu)選在播種作物前或播種作物期間進(jìn)行施用。
式(I)化合物及其鹽可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料，以及聚合材料包封的微膠囊。該制劑還包含常規(guī)的助劑和添加劑。
該制劑以已知方法制得，例如通過(guò)將活性化合物與增量劑，即液體溶劑、在壓力下液化的氣體和/或固體載體混合來(lái)制備，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為增量劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯、烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾分、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然巖石粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成的巖石粉，如細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及由無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末合成的顆粒，以及有機(jī)材料的顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素、天然和合成的粉末、顆?；蚰z乳狀的聚合物如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士蘭，以及有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營(yíng)養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
式(I)的活性化合物及其鹽也可以以其本身或在其制劑中與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物，例如用于控制不期望植物如控制雜草或控制不期望作物的已知除草劑以視需要的預(yù)混物或桶混物方式相混合來(lái)使用。
可使用于與式(I)化合物及其鹽例如以混合制劑或桶混物組合的活性化合物為，例如描述于Weed Research(雜草研究)26，441-445(1986)或“The Pesticide Manual”(農(nóng)藥手冊(cè))，第13版，The BritishCrop Protection Council 2003，以及其中所引用文獻(xiàn)中的已知農(nóng)業(yè)化學(xué)活性化合物。由上述文獻(xiàn)所公開(kāi)的以除草劑來(lái)提及的如下活性化合物可以與式(I)的活性化合物及其鹽相結(jié)合(注該化合物以國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)的“通用名”或化學(xué)名稱來(lái)表示，視需要與常用編碼一起表示，并且包括所有可能的使用形式，例如酸、鹽、酯和異構(gòu)體如立體異構(gòu)體和光學(xué)異構(gòu)體。在此提及一種和部分也可以是更多的施用形式)2，4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚鈉鹽(acifluofen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim)、禾草滅鈉鹽(alloxydim-sodium)、莠滅凈(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminopyralid、殺草強(qiáng)(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈乙酯(benazolin-ethyl)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、滅草松(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、benzobicyclon、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、雙嘧苯甲酸鈉(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、butafenacil、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁靈(butrali)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)、雙酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、cinidon-ethyl、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、異惡草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、唑嘧磺胺(cloransulam-methyl)、芐草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草靈(diclofop-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、調(diào)呋酸鈉(dikegulac-sodium)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、敵草快二溴化物(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、香草隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、惡唑禾草靈乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精惡唑禾草靈乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、強(qiáng)氟燕靈(flamprop-M-isopropyl)、甲氟燕靈(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈丁酯(fluazifop-butyl)、fluazolate、flucarbazone-sodium、flucetosulfuron、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、酰亞胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、達(dá)草氟(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草銨膦(glufosinate)、草胺膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾靈(haloxyfop)、氟吡禾靈乙氧乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡禾靈甲酯(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾靈甲酯(haloxyfop-P-methyl)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘磺隆甲酯鈉鹽(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、異惡酰草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、疊磺隆甲酯(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、metamifop、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆甲酯(metsulfuron-methyl)、禾草敵(molinate)、綠谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺樂(lè)靈(oryzalin)、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、惡草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、pethoxamid、甜菜寧(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、picolinafen、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、profoxydim、撲草凈(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、惡草酸(propaquizafop)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone-sodium、炔苯酰草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、雙唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、噠草特(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚鈉鹽(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾靈四氫糠基酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、甲嘧磺隆(sulfosate)、磺?；锹?sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁凈(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟樂(lè)靈(trifluralin)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
優(yōu)選的組合組分是在大豆中具有選擇性的化合物，例如(Ba)在大豆中選擇性控制單子葉和雙子葉有害植物的除草劑，例如氟樂(lè)靈(trifluralin)、嗪草酮(metribuzin)、異惡草松(clomazone)、二甲戊靈(pendimethalin)、異丙甲草胺(metolachlor)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、噻吩草胺(dimethenamid)、利谷隆(linuron)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟草敏(norflurazon)、滅敵草(vernolate)、綠麥隆(chlortoluron)、綠麥隆(chlorotoluron)、唑嘧磺胺(cloransulam)及其酯類例如甲酯、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪唑喹啉酸(imazaquin)，(Bb)在大豆中選擇性控制雙子葉有害植物的除草劑，例如甲磺草胺(sulfentrazone)、滅草松(bentazone)、噻吩磺隆及其酯類，尤其是甲酯、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯類例如戊酯、三氟羧草醚及其鈉鹽、2，4-DB及其酯和鹽類、丙炔氟草胺(flumioxazin)、草除靈(benazolin)、2，4-D及其酯和鹽類、氯嘧磺隆(chlorimuron)及其酯和鹽類例如氯嘧磺隆乙酯，(Bc)在大豆中選擇性控制單子葉有害植物的除草劑，例如稀禾啶(sethoxydim)、噻草酮(cycloxydim)、烯草酮(clethodim)、精喹禾靈(quizalofop-P)及其酯類，例如乙酯或四氫糠基酯、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-P)及其酯類例如乙酯、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)及其酯類例如丁酯、氟吡禾靈(haloxyfop)和精氟吡禾靈(haloxyfop-P)及其酯類例如甲酯或etotyl酯、惡草酸(propaquizafop)、甲草胺(alachlor)，(Bd)對(duì)于大豆中特定目的也可以使用的非選擇性除草劑，例如草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、百草枯(鹽)(paraquat(salts))，例如百草枯二氯化物。
其它優(yōu)選的組合組分為benozalin、惡唑禾草靈(fenoxaprop)、乳氟禾草靈(lactofen)、綠麥隆(chlortoluron)、氟噻草胺(flufenacet)、嗪草酮(metribuzin)、呋草黃(benfuresate)、fentrazamid、苯噻酰草胺(mefenacet)、禾草靈(diclofop)、碘苯腈(ioxynil)、溴苯腈(bromoxynil)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、呋草酮(flurtamone)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、flucarbazone、propoxycarbazone、磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、異丙隆(isoproturon)、碘磺隆(iodosulfuron)、疊磺隆(mesosulfuron)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、莎稗磷(anilofos)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、利谷隆(linuron)。
還可以與其它已知活性化合物相混合，例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、安全劑、驅(qū)鳥(niǎo)劑、植物營(yíng)養(yǎng)素和改善土壤結(jié)構(gòu)的試劑。
式(I)活性化合物及其鹽可以以其制劑形式，或者以進(jìn)一步稀釋所述制劑制得的使用形式，例如以即刻可用的溶液、懸浮劑、乳油、粉劑、糊精和顆粒劑形式使用。以常規(guī)方法例如通過(guò)澆水、噴灑、噴霧、撒播進(jìn)行施用。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及控制不期望植物生長(zhǎng)的方法(例如非選擇性控制有害植物或選擇性控制豆科植物中的有害植物)，該方法包括將一種或多種式(I)化合物或其鹽施用至植物(例如有害植物，如單子葉或雙子葉雜草或不期望的作物)、種子(例如谷粒、種子或無(wú)性繁殖器官，如塊莖或有芽的枝條部分)或植物生長(zhǎng)區(qū)域(例如種植區(qū)域)。其可以播種前以及苗前和苗后施用。例如可以通過(guò)噴灑或混入土壤中進(jìn)行播種前施用。分期施用，例如最初的苗前施用后進(jìn)行隨后的苗后施用也是可以的。優(yōu)選施用至出苗的有害植物上，尤其是在(期望的)作物出苗前，例如豆科植物。
在豆科植物中選擇性施用優(yōu)選施用至出苗的植物上，尤其是出苗的有害植物(例如雜草或不期望的作物)上，優(yōu)選在豆科植物出苗前進(jìn)行施用。對(duì)于非選擇性施用而言，優(yōu)選施用至出苗的有害植物(例如雜草或不期望的作物)上。在燒光施用中，優(yōu)選在播種前或播種作物期間施用至出苗的有害植物上。
所施用的活性化合物的量可以在相當(dāng)大的范圍內(nèi)變化。這實(shí)質(zhì)上取決于所需作用的性質(zhì)。通常來(lái)說(shuō)，每公頃的土壤表面的施用量介于0.01g和100g活性化合物之間。對(duì)于選擇性施用而言，低施用量通常是優(yōu)選的，例如施用量范圍為0.01至9g活性化合物/公頃，優(yōu)選介于0.1和5g/公頃之間，尤其是施用至出苗植物上，尤其是出苗的有害植物(例如雜草或不期望的作物)上。非選擇性施用的優(yōu)選施用量通常介于0.01g至49g活性化合物/公頃，尤其是0.01g至9g活性化合物/公頃，優(yōu)選介于0.1g和5g/公頃之間。
式(I)活性化合物及其鹽在豆科植物中具有優(yōu)良的選擇性，即使在低的活性化合物劑量下，仍出人意外地保持控制豆科植物中出現(xiàn)的典型有害植物的優(yōu)良活性。特別地，有效控制在豆科植物中出現(xiàn)的并且通常難于控制的有害植物，例如野莧屬、稗屬、高梁屬、番薯屬、牽牛屬、茄屬、狗尾草屬、臂形草屬、黑麥草屬、大戟屬、苘麻屬的植物。
此外，例如在長(zhǎng)期作物和種植作物中，或在路邊、廣場(chǎng)、工廠設(shè)施、機(jī)場(chǎng)或鐵路設(shè)施中，或在燒光施用中非選擇性施用時(shí)，該化合物具有優(yōu)良的活性。
生物實(shí)施例1.對(duì)雜草的苗前作用將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖塊置入硬紙盆中的砂壤土中并覆上土壤。隨后以經(jīng)換算600～800升/公頃的水施用量的不同劑量下，將以可濕性粉劑或乳油形式配制的式(I)化合物或其鹽的水懸浮液或乳液形式施加至土壤表面。
處理之后，將硬紙盒置于溫室中并保持適于雜草的良好生長(zhǎng)條件。試驗(yàn)進(jìn)行3至4周后，在試驗(yàn)植物出苗后，與未處理對(duì)照相比，目測(cè)評(píng)價(jià)對(duì)植物或出苗的損害。如試驗(yàn)結(jié)果所示，測(cè)試化合物對(duì)廣譜的禾本科雜草和闊葉雜草具有良好的苗前除草活性。在苗前方法中，例如化合物號(hào)I-1，I-3，I-8，I-9，I-10，I-11，I-12，I-14，I-21，I-22，I-23，I-29，I-30，I-51，I-52，I-60，I-70，I-142，I-143，I-145以及表1的其它化合物以100g或更少的活性物質(zhì)/公頃的施用量對(duì)如下的有害植物具有非常優(yōu)良的除草作用例如歐白芥(Sinapis alba)、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)、燕麥(Avena sativa)、繁縷(Stellaria media)、稗(Echinochloa crus-galli)、多花黑麥草(Lolium multiflorum)、狗尾草(Setaria viridis)、苘麻(Abutilontheophrasti)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、闊葉臂形草(Brachiaria plantaginea)、龍葵(Solanum nigrum)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、石茅(Sorghum halepense)和稷(Panicum miliaceum)。
2.對(duì)雜草的苗后作用將單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖塊置入塑料盆中的砂壤土中并覆上土壤，并于溫室中在良好的生長(zhǎng)條件下培養(yǎng)。播種3周后，在三葉階段時(shí)處理試驗(yàn)植物。隨后以經(jīng)換算600～800公升/公頃的水施用量的不同劑量下，將以可濕性粉劑或乳油形式配制的式(I)化合物或其鹽以不同水量噴灑至植物綠色部分表面。將試驗(yàn)植物置于最佳的生長(zhǎng)條件下的溫室中3至4周后，與未處理對(duì)照相比目測(cè)記錄制劑的效果。測(cè)試化合物對(duì)廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的禾本科雜草和闊葉雜草也具有良好的苗后除草活性。當(dāng)通過(guò)苗后方法施用時(shí)，例如化合物號(hào)I-1，I-3，I-8，I-9，I-10，I-11，I-12，I-14，I-21，I-22，I-23，I-29，I-30，I-51，I-52，I-60，I-70，I-142，I-143，I-145以及表1的其它化合物以100g或更少的活性物質(zhì)/公頃的施用量對(duì)如下的有害植物具有非常優(yōu)良的除草作用例如歐白芥(Sinapis alba)、稗(Echinochloacrus-galli)、多花黑麥草(Lolium multiflorum)、南茼蒿(Chrysanthemum segetum)、狗尾草(Setaria viridis)、苘麻(Abutilon theophrasti)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、稷(Panicum miliaceum)、闊葉臂形草(Brachiaria plantaginea)、龍葵(Solanum nigrum)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、宿根高梁(Sorghum halepense)和燕麥(Avena sativa)。在施用量為30g活性物質(zhì)/公頃下，例如化合物I-9顯示了對(duì)稗、闊葉臂形草、狗尾草100％的除草活性，對(duì)反枝莧93％的除草活性，對(duì)龍葵100％的除草活性。
3.作物相容性在進(jìn)一步的溫室試驗(yàn)中，將較多數(shù)量的作物和雜草種子置于砂壤土中并覆上土壤。將該盆的一部分立即以描述于第1項(xiàng)的方法進(jìn)行處理，并且將余下部分置于溫室中直至植物生長(zhǎng)至2至3真葉期，隨后以描述于第2項(xiàng)的方法用不同劑量的式(I)化合物或其鹽進(jìn)行噴霧。通過(guò)苗前或苗后方法施用，施用4至5周后并且期間在溫室中目測(cè)植物，發(fā)現(xiàn)測(cè)試化合物，例如化合物I-1，I-3，I-8，I-9，I-10，I-11，I-12，I-14，I-21，I-22，I-23，I-29，I-30，I-51，I-52，I-60，I-70，I-142，I-143，I-145以及表1的其它化合物不損害豆科作物例如大豆。在施用量為8g活性物質(zhì)/公頃下，例如化合物I-9顯示了對(duì)大豆(Glycine max.)0％的損害。
權(quán)利要求
1.將一種或多種式(I)化合物及其鹽用于非選擇性控制不期望植物或用于選擇性控制豆科植物中的不期望植物的用途 其中A為氮或CR11基團(tuán)，其中R11為氫、烷基、鹵素或鹵烷基，R1為氫或任選經(jīng)取代的選自下組的基團(tuán)烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳烷基和芳基，R2為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R3為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基，R8為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基，其中在上述基團(tuán)中，烷基和亞烷基可以分別含有1至6個(gè)碳原子，烯基和炔基可以分別含有2至6個(gè)碳原子，環(huán)烷基可以分別含有3至6個(gè)碳原子，以及芳基可以分別含有6或10個(gè)碳原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中在式(I)化合物中，A為氮或CH基團(tuán)，R1為氫或任選經(jīng)鹵素取代的分別具有不超過(guò)3個(gè)碳原子的選自下組的基團(tuán)烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基和炔基，R2為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R3為氫、鹵素或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基，R8為氫、鹵素、氰基、氰硫基或在每種情形下為任選經(jīng)鹵素取代的在烷基上分別具有1至3個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中在式(I)中，A為氮或CH基團(tuán)，R1為氫、甲基、乙基、甲氧基、甲氧基甲基或乙氧基，R2為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R3為氫、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基，R4-R7各自獨(dú)立地為氫、氟、氯、氰基，或在每種情形下為任選經(jīng)氯或氟取代的甲基、甲硫基、甲基亞磺?；⒓谆酋；⒓籽豸驶蛞已豸驶?，R8為氫、氟、氯、溴、氰基，或在每種情形下為任選經(jīng)氯或氟取代的甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺?；⒓谆?或二甲基氨基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中豆科植物選自大豆屬、菜豆屬、豌豆屬、蠶豆屬和落花生屬的植物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其用于控制雜草和不期望的作物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5一項(xiàng)或多項(xiàng)的用途，其中將式(I)化合物及其鹽施用至出苗的有害植物。
7.一種用于非選擇性控制不期望植物或選擇性控制豆科植物中不期望植物的方法，該方法包括將如權(quán)利要求1-3一項(xiàng)或多項(xiàng)所定義的一種或多種式(I)化合物或其鹽施用至植物、植物種子或植物生長(zhǎng)區(qū)域。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中豆科植物選自大豆屬、菜豆屬、豌豆屬、蠶豆屬和落花生屬的植物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中不期望植物為雜草或不期望的作物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其中將式(I)化合物及其鹽施用至出苗的有害植物。
全文摘要
本發(fā)明涉及將一種或多種式(I)化合物及其鹽用于非選擇性控制不期望植物或用于選擇性控制豆科植物中的不期望植物的用途，其中，A為氮或CR
文檔編號(hào)A01N47/28GK1913779SQ200580003930
公開(kāi)日2007年2月14日 申請(qǐng)日期2005年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月27日
發(fā)明者M·希爾斯, H·克拉莫, H·迪特里希, C·瓦爾德拉夫, D·福伊希特, K-H·米勒, U·菲利普 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司