基纖維素以質(zhì)量比1:1組成的混合物，40重量份。
[0127] 其中，所述酸化擬薄水鋁石采用如下方法制備：
[0128] 將100重量份擬薄水鋁石與120重量份的10wt%的酸液55°C下成膠，混合均勻。
[0129] 所述酸化分子篩采用如下方法制備：
[0130] 將100重量份分子篩與140重量份的10wt%的酸液混合均勻，加入100重量份的 20 %鋁溶膠，使之呈現(xiàn)膠態(tài)，100 °C干燥。
[0131] 進(jìn)一步，提供所述重整催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0132] (1)按照上述重量份分別取酸化擬薄水鋁石、酸化分子篩、錳源、鐵源和催化劑廢 劑，并進(jìn)行干混30min，混合均勻，即得混合體系；
[0133] (2)向步驟（1)所述的混合體系中加入助擠劑，濕混30min，進(jìn)行擠條成型，經(jīng) 120°C干燥2h、450°C焙燒2h，即得所述重整保護(hù)劑。
[0134] 對(duì)比例1
[0135] 本實(shí)施例提供一種重整保護(hù)劑，其原料組成包括：
[0136] 擬薄水鋁石，15重量份；
[0137] 酸化Y型分子篩，25重量份；
[0138] 碳酸錳，25重量份；
[0139] 氫氧化鐵，33重量份；
[0140] 合成甲醇催化劑廢劑，38重量份；
[0141] 助擠劑為鋁溶膠和羧甲基纖維素以質(zhì)量比1:1組成的混合物，50重量份。
[0142] 其中，所述酸化分子篩采用如下方法制備：
[0143] 將100重量份分子篩與95重量份的5wt%的酸液混合均勻，加入100重量份的 25 %鋁溶膠，使之呈現(xiàn)膠態(tài)，100 °C干燥。
[0144] 進(jìn)一步，提供所述重整催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0145] (1)按照上述重量份分別取擬薄水鋁石、酸化分子篩、錳源、鐵源和催化劑廢劑，并 進(jìn)行干混30min，混合均勻，即得混合體系；
[0146] (2)向步驟（1)所述的混合體系中加入助擠劑，濕混30min，進(jìn)行擠條成型，經(jīng) 120°C干燥2h、450°C焙燒2h，即得所述重整保護(hù)劑。
[0147] 對(duì)比例2
[0148] 本實(shí)施例提供一種重整保護(hù)劑，其原料組成包括：
[0149] 酸化擬薄水鋁石，15重量份；
[0150] Y型分子篩，25重量份；
[0151] 碳酸錳，25重量份；
[0152] 氫氧化鐵，33重量份；
[0153] 合成甲醇催化劑廢劑，38重量份；
[0154] 助擠劑為鋁溶膠，50重量份。
[0155] 其中，所述酸化擬薄水鋁石采用如下方法制備：
[0156] 將100重量份擬薄水鋁石與120重量份的10wt%的酸液55°C下成膠，混合均勻。
[0157] 進(jìn)一步，提供所述重整催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0158] (1)按照上述重量份分別取酸化擬薄水鋁石、分子篩、錳源、鐵源和催化劑廢劑，并 進(jìn)行干混30min，混合均勻，即得混合體系；
[0159] (2)向步驟（1)所述的混合體系中加入助擠劑，濕混30min，進(jìn)行擠條成型，經(jīng) 120°C干燥2h、450°C焙燒2h，即得所述重整保護(hù)劑。
[0160] 對(duì)比例3
[0161] 本實(shí)施例提供一種重整保護(hù)劑，其原料組成包括：
[0162] 擬薄水鋁石，15重量份；
[0163] Y型分子篩，25重量份；
[0164] 碳酸猛，25重量份；
[0165] 氫氧化鐵，33重量份；
[0166] 助擠劑為鋁溶膠，50重量份。
[0167] 進(jìn)一步，提供所述重整催化劑的制備方法，包括如下步驟：
[0168] (1)按照上述重量份分別取擬薄水鋁石、分子篩、錳源和鐵源，并進(jìn)行干混30min， 混合均勻，即得混合體系；
[0169] (2)向步驟（1)所述的混合體系中加入助擠劑，濕混30min，進(jìn)行擠條成型，經(jīng) 120°C干燥2h、450°C焙燒2h，即得所述重整保護(hù)劑。
[0170] 實(shí)驗(yàn)例
[0171] 將實(shí)施例1-6以及對(duì)比例1-3制備得到的重整保護(hù)劑依次編號(hào)為A-F和G-I，并分 別對(duì)上述重整保護(hù)劑的徑向抗壓碎力及脫硫率進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表1。
[0172] 測(cè)定方法具體如下：反應(yīng)溫度80?150°C，壓力0? 7?0? 8mpa，空速4. 0?6.Oh'
[0173] 表1-不同重整催化劑的性能檢測(cè)結(jié)果
[0174]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種重整保護(hù)劑，其特征在于，其原料組成包括： 酸化擬薄水鋁石，10-25重量份； 酸化分子篩，20-45重量份； 錳源，15-30重量份； 鐵源，20-40重量份； 催化劑廢劑，15-40重量份； 助擠劑，30-50重量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述酸化擬薄水鋁石采用如下方 法制備： 向擬薄水鋁石中加入濃度為5-20wt%的強(qiáng)酸溶液并在55°C下成膠，控制所述擬薄水 鋁石與所述強(qiáng)酸溶液的質(zhì)量比1: 〇. 8-1:1. 35,混合均勻，即得。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述酸化分子篩采用如下方法 制備： 向分子篩中加入濃度為5-15wt%的弱酸溶液并混合均勻，之后加入濃度為20% -29% 鋁溶膠，混合均勻得到膠態(tài)體系，控制所述分子篩、弱酸溶液、鋁溶膠的質(zhì)量比為 1:0. 95-1. 4:1，將所述膠態(tài)體系在80-120°C干燥，即得。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述強(qiáng)酸為硝酸，所述弱酸為 醋酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述催化劑廢劑的活性 組分包括氧化銅和氧化鋅。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述催化劑廢劑為合成 甲醇催化劑廢劑，其采用如下方法制備： (1) 依次取40-60重量份的硝酸銅、35-50重量份的硝酸鋅、25-50重量份的硝酸鋁加水 溶解后，加入10-40重量份的碳酸氫銨，混合均勻，調(diào)節(jié)混合液的pH值為7-8,壓濾、干燥、焙 燒后打片成型，即得合成甲醇催化劑的新鮮劑； (2) 將所述合成甲醇催化劑的新鮮劑裝入反應(yīng)器并在4和N2按照體積比15:85組成 的混合氣體中進(jìn)行還原處理； (3) 在壓力為8. 8Mpa、溫度為225°C、氣體空速為400001^的反應(yīng)條件下，使用體積百 分比組成為65 %氫、7 % -氧化碳、9 %二氧化碳、18 %甲烷、1 %氮?dú)獾脑虾铣蓺獯┻^步驟 (2)還原處理后的催化劑，反應(yīng)合成甲醇后得到所述合成甲醇的催化劑廢劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的重整保護(hù)劑，其特征在于，所述分子篩為Y型、β 型、MCM型、SAPO型、ZSM型中的一種或幾種的混合物；所述錳源為氧化錳和/或碳酸錳，所 述鐵源為氫氧化鐵、氧化鐵紅、赤泥中的一種或幾種的混合物；所述助擠劑為硅溶膠、鋁溶 膠、羧甲基纖維素中的一種或幾種的混合物。
8. -種制備權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的重整保護(hù)劑的方法，包括如下步驟： (1) 按照上述重量份分別取酸化擬薄水鋁石、酸化分子篩、錳源、鐵源和催化劑廢劑，并 進(jìn)行干混，即得混合體系； (2) 向步驟（1)所述的混合體系中加入助擠劑，濕混均勻，進(jìn)行擠條成型，經(jīng)干燥、焙 燒，即得所述重整保護(hù)劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的重整保護(hù)劑的制備方法，其特征在于，步驟（1)中，所述干混 的時(shí)間為〇. 2-2h，所述濕混的時(shí)間為0. 5-lh。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的重整保護(hù)劑的制備方法，其特征在于，所述干燥處理的 溫度為100_120°C，干燥時(shí)間為2-4h ;所述焙燒處理的溫度為400-500°C，焙燒時(shí)間為2-6h。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種重整保護(hù)劑，通過采用酸化擬薄水鋁石和酸化分子篩在其協(xié)同作用下作為共同載體，有利于活性組分氧化錳和氧化鐵在載體上的均勻分散，并能優(yōu)化載體孔道結(jié)構(gòu)，增大孔徑、孔容和比表面積，同時(shí)在載體的空間結(jié)構(gòu)中形成更多的空軌道和活性中心，進(jìn)一步還在組分中包括催化劑廢劑，能夠提高載體的機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)，所述酸化擬薄水鋁石和酸化分子篩結(jié)構(gòu)中的空軌道和活性中心能與所述催化劑廢劑以及氧化錳中的活性組分形成配位，提高催化劑的活性中心位數(shù)，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，從而本發(fā)明所述重整保護(hù)劑，在提高機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)還具備脫硫反應(yīng)活性高、脫硫效率高、催化劑的使用壽命長(zhǎng)、且能有效避免副反應(yīng)的發(fā)生的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】B01J29-78, C10G29-16, B01J29-85, B01J29-16
【公開號(hào)】CN104593044
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410827110
【發(fā)明人】陳玲玲
【申請(qǐng)人】沈陽三聚凱特催化劑有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2014年12月25日